380 resultados para FT-ICR
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环烷酸是一种价廉容量大的萃取剂,在其中加入混合醇工业上已用于分离制取高纯Y_2O_3,并用于提纯氧化铕。为了扩大环烷酸的应用,我们对加有中性磷萃取剂及β-双酮类螯合剂的环烷酸协萃体系进行了较为系统的研究。测定了协萃体系萃取Nd(III)和Er(III)的协萃曲线,协萃剂的协萃能力强弱顺序为:PMBP>TOPO>BDBP>DBBP>TBP Er(III)>Nd(III) TBP几乎没有协萃效应,当其在有机相中所占克分子而分数大于30%时,尤其如此,DBBP有类似的规律,其余协萃剂均无反协萃效应。测定单一稀土离子分配比随原子序数的变化可见协萃体系协萃重稀土的能力大于轻稀土。钇的萃取位置发生了显著的变化,主要是位于轻稀土组,在如有DBBP及TOPO的体系中移至了HO附近;随着平衡水相酸度的降低,钇有向原子序数增大的方向移动的趋势,而且中性磷萃取剂的萃取能力越大,钇的萃取位置变化越多,使其和镧系元素之间的分离因素有所下降。用解析法等研究了多元协萃络合物的组成及协萃反应机理,并计算了相应的表观协萃平衡常数及有机相加合反应平衡常数。考察萃取前后有机相的红外光谱可见中性磷萃取剂和环烷酸形成氢键的能力为:TBP>DBBP>BDBP>TOPO和金属离子的配位能力为:TBP<DBBP<(BDBP)<TOPO Nd(III)<Er(III)找出了环烷酸配位后羧基的反对称及对称伸展振动,由二者之差指出羧基为螯合配位或双金属格式配位,P=O和金属离子形成了配价键。游离中性磷化合物,混合有机相中及协萃络合物中的P=0伸展振动波数与其诱导效应指数之间符合线性规律。将中性磷化合物单独萃取Nd(III)及Er(III)时的分配比,协萃体系的总分配比,酸性协萃系数,表现协萃平衡常数及有机相加合反应平衡常数的对数对P=0伸展振动频率及诱导效应指数作用,也能找到近似的线性规律。分析环烷酸和PMBP混合前后的振动光谱及换磷共根~1H谱发现环烷酸和PMBP之间也有氢键律合作用。为了进一步说明协萃剂在萃取过程中的作用,合成了除Pm以外十五个稀土-PMRP-环烷酸三元络合物。用快原子轰出质谱法测定了La、Pr及Er等元素络合物的分子量。络合物TG-DTA曲线表明分解过程分两步进行,第一步为环烷酸的分解,第二步为PMBP的分解,最后产物为氧化物。环烷酸首先分解是由于环烷酸和稀土离子的键合强度不如PMBP,这在络合物的质谱,~1HNMR谱及恒温产物的红外光谱中均得到了证实,系统地研究了络合物在4000-100cm~(-1)范围内的FT-IR艺谱,分析了配体和稀土离子配位前后,COOH,ezo, c…e…c及RE-O等振动附近的变化,指出了配体和稀土离子之间的配位形式可能为:PMBP和稀土离子形成的RE-O键伸展振动频率可分为轻重稀土组,环烷酸和稀土离子之间的RE-O键伸展振频率与稀土离子总轨道角动量之间符合斜“W”规律,为常数和原子序数之间呈现近似“四分组”效应,钇位于Lu前,并接近于Lu。还考察了络合物~1HNMR谱上配体的各种基团质子化学位移,指出络合物可能有两种空间模型。在所形成的化合物中,Ce呈现四价状态为Ce(PMBP)_2A_2,其稳定性大于其他三价稀土离子的络合物。
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本论文主要包括以下三方面的工作:1. 傅立叶变换红外光谱法对含有特殊相互作用的高聚物共混体系的相容性及其他性质进行了研究。实验表明,在EVA/CPE(PVC)体系中,当两组分分子间处于互容的情况时,属于EVA的羰基伸缩振动频率向低频移动且谱峰加宽。利用这一光谱上的特征,可以表征出共混体系的相容性。得出,该体系的相容性与EVA中VA含量以及CPE中氯含量成正比。由升温实验还得出了EVA(VA:40%)/CPE(Cl:64%)共混体系的相图。运用同样的手段,考察了PcL/SAN体系的相容性。通过计算机分峰,得出PcL的羰基伸缩振动的结晶谱带和非晶变带。发现,随着SAN加入量的增多,上述PcL的非晶谱带ν_(c=o)向低频移动。说明该体系中PcL的非晶部分与SAN在室温下是相容的。FT-IR还用来研究了该体系中PcL的等温结晶过程。利用红外中的差谱技术,考察了PVF_2/PMMA共混体系的相容性。实验得出,当PMMA含量较高时,体系处于相容状态;而当PMMA含量较低时,由于体系中PVF_2 的结晶度较大,妨碍了PVF_2与PMMA分子的相互“混溶“,则为不相容状态。初步考察了涂膜法制备不同晶型PVF_2/PMMA样品的条件。2. 首次运用FT-IR法,对不含有特殊相互作用的高聚物共混体系(LLDPE/NR,LLDPE/SBR)的相容性进行了研究。发现,在这两个体系中皆发生相类似的光谱现象,即LLDPE的加入,使得分别属于NR和SBR的=CH-面外摇摆振动峰,强度增大,峰宽变窄。通过一系列实验证明,上述变化与PE中的非晶含量有关,得出LLDPE的非晶部分与NR或SBR分子间存在着一定程度的相互渗透。其他实验手段测得的结果支持了上述解释。3. 详细研究了LLDPE在LLDPE/SBR共混体系中的结晶动力学和熔融热力学过程。发现SBR的加入,对LLDPE的平衡熔点Tm°影响不大,晶体表面能略有增大。根据这实验现象,提出了该体系中LLDPE的晶体结构模型。实验表明,SBR的加入,还对共混体系中LLDPE的结晶度,微晶尺寸,球晶结构,片层结构等产生较大的影响。
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本工作旨在通过共聚、共混技术制备酚酞型聚芳醚砜共聚物(PP/BiS-T) PES和共混物(PPS/PES-C)、PPO/PES-C,以便改善酚酞型聚芳醚砜(PES-C)的加工性能(特别是注射加工性能)和耐溶剂性能。通过研究共聚物和共混物的微观结构,聚集态结构与性能的关系,探索改善酚酞型聚芳醚硕性能的有效途径第一部分:(PP/BiS-T) PES共聚物的合成、结构与性能(PP/BiS-T) PES共聚物是以4,4'二氯二苯砜(DCDPS)、酚酞(PP)和4,4'-二羟基二苯硫醚(BiS-T)为单体,采用固体无水K_2CO_3/NMP/TMSO_2 混合溶剂反应体系合成的。共聚反应规律研究表明:在NMP/TMSO_2混合溶剂中,共聚反应可以顺利进行,避免了交联反应的发生,并成功地合成了高分子量的(PP/BiS-T) PES共聚物。DSC分析结果表明(PP/BiS-T) PES系列属于无定形的均相共聚物体系,每一组成比例对应的共聚物只具有一个玻璃化转变温度。且随组成比例的改变呈线性变化,TBA分析结果与DSC基本一致,并证实了(PP/BiS-T) PES属于均相共聚物体系,而不是均聚物的共混物。TG分析表明:共聚物具有良好的耐热氧化稳定性BiS-T链节在分子链中起到了提高自身抗氧性的作用。1R光谱对共聚物的结构进行表征。~(13)C-NMR分析确认共聚物多属于无规共聚物。动态力学试验表明共聚物(PP/BiS-T) PES以及PES-C,在-100 ℃附近和0-100 ℃,存在着次级松驰与转变,并发现水分子的存在对这种转变(次级松驰)有一定的影响。共聚物的熔融流动性试验和溶解性试验表明共聚物(PP/BiS-T) PES具有稍好于PES-C的熔融流动性;溶解性与PES-C类似。力学试验说明共聚物属于强而硬类型的聚合物。第二部分:PPS/PES-C共混物的制备、聚集态结构与性能PPS/PES-C共混物是以联苯/二苯硕混合物为溶剂,采用溶液沉析方法制备的,DSC、WAXD,SEM和1R分析手段对共混物的聚集态结构和微观结构进行了表征。DSC分析认为共混物属于多相体系,PPS的结晶性随着PES-C含量增加而降低。DSC和SEM观察结果表明:相转变发生在PPS占40%左右。PPS占25%时,DSC曲线呈现出界面相玻璃化转变温度。共混物具有良好的耐热氧化稳定性和耐热分解稳定性。微晶大小计算结果:PES-C存在导致了PPS微晶大小降低。WAXD曲线表明PPS占50%,共混物中的PPS具有较好的结晶性。SEM观察发现:随着PES-C含量增加,PES-C由分散相(PES-C50%)变为连续相(PES-C70%)。PPS占50%或低于50%时,共混物体系不仅发生了微观相分离,而且发生了宏观相分离。M.I.指数表明共混物中PPS为连续相时,共混物具有良好的熔融流动性。溶解性试验结果:共混物具有较好的耐溶剂性。第三部分:PPO/PES-C共混物的合成、结构与性能 PPO/PES-C共混物系用溶液-涂膜法,以氯彷为溶剂制备的。讨论了由同一共混物溶液浓度下制备的共混物的互溶性随组成的改变而变化。DSC分析结果:PPO/PES-C属于部分相溶性体系。利用Fox方程推导式计算结果表明PPO在富PES-C相中具有良好的分散性;而PES-C在富PPO相中的分散性较差。共混物(PPO/PES-C)试样经丙酮浸泡后,PPO(>50%)发生了溶剂诱导结晶现象,同时丙酮促使共混物发生完全相分离。结晶溶化热显示共混物中少量的PES-C存在有利于PPO的溶剂诱导结晶。TG分析表明共混物具有良好的耐热分解稳定性和耐热氧化分解稳定性。偏光显微镜下观察到PPO球晶的存在。SEM和FT-1R分别对共混物的形态结构和微观结构进行了表征。WAXD试验证实了丙酮处理的(PPO/PES-C)(70/30),(90/10)共混物中PPO的结晶性。溶解性试验表明:PPO掺入有助于 PES-C的耐溶剂性提高。
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本论文的第一部分工作是将FT-IR光谱与电化学技术相结合,成功地设计了两种适用于多种非水溶剂的光透式薄层红外光谱电化学池。本论文的第二部分工作是非水溶中金属酞菁的光谱电化学研究,首次采用光透薄层光谱电化学池,现场检测Mn、Fe酞菁各步氧化还原的光谱变化,研究其电极过程机理。确认氧化还原中心,考察轴向配位对其半波电位及电极过程机理的影响。锰酞菁光谱电化学研究结果表明,在二氯乙烷溶剂中得到的一步氧化,发生在金属中心,对应于Mn(III)生成。在四氢呋喃溶剂中的第一步及第二步还原均发生在金属中心,生成Mn(II)Pc和Mu(I)Pc。第三步还原对应于环的还原。还原过程轴向配位效应的考察汲出,金属与阴离子轴向链能力的顺序为Cl~->I~->ClO_4~->BF_4~-。铁酞菁在二氯乙烷中,存在两步氧化过程,分别对应于中心金属的氧化和环的氧化。在四氢呋喃溶剂中得到的前两步还原,对应于中心金属的还原。第三步还原对应于环的还原。通过用ClO_4~-取代阴离子Cl~-,进一步探究了阴离子Cl~-对各步氧化还原步骤的电极电位及电极过程机理的影响。证明,高价氧化态Fe(II)只有在具有较强配位能力的配位体如Cl~0)的存在下,才能稳定存在,并且, 由于Cl~-对Fe(III)/Fe(II)电对半波电位的影响,使在薄层慢扫的情况下,前两步金属中心还原的半波电位重合在一起,得到CV图上的一步还原对应看两步光谱变化。
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本工作对三种极化非线性光学(NLO)高聚物进行了研究。1)有机染料掺杂型NLO高聚物:把分散红(DR1)和对硝基苯胺(p-NA)掺杂于无定型高聚物中,用旋涂法成膜,在掺杂高聚物Tg以上,用电晕极化法使薄膜中的染料分子取向。研究了电晕极化条件对取向效果的影响。具有高Tg的极化膜显示了好的取向稳定性;2)主链或侧链含生色基团的NLO高聚物:分散红以共价键接枝在高分子侧链或对硝基苯胺接枝在高分子主链。用UV-vis光谱法和偏振IR光谱法表征了NLO高聚物极化过程。同染料掺杂高聚物比较,主链型高聚物具有较好的取向稳定性。3)交聚型NLO高聚物:4-(2,3-二羟基丙氧基)-4'-硝基偶氮苯与六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲进行电场极化交联反应。在较短时间内得到完全交联的NLO聚合物材料。采用变温FT-IR光谱及DSC对不同温度的交联过程进行了详细的研究。在适当的预聚温度和时间以及极化温度和电压等固化条件下,测得极化膜的d_(33)值。
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采用直接酯法合成了聚乙二醇600、聚乙二醇400、三缩四乙二醇的丙烯酸双酯,并用FT-IR、~1H-NMR表征了这些双酯的结构。以AIBN为双酯引发剂,XLA为环氧固化催化剂,采用一步法(Simultaneous)合成了一系列聚二丙烯酸聚乙二醇酯/环氧树脂互穿聚合物网络。用FT-IR表征了两组分间的氢键相互作用。测定了一系列IPN样品的力学性能,并讨论了各种因素对IPN的力学性能的影响。
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研究和利用人胚胎干细胞(hES)细胞已成为生命科学领域的核心问题之一。当前hES 细胞研究主要集中在hES 的建系和维持其不分化状态;提高hES 细胞定向分化为特定 细胞的比例;ES 细胞自我更新和分化的机制等方面。本论文一方面概述了hES 细胞相 关领域的研究进展;另一方面建立了不同培养体系条件下3 株hES 细胞,并在此基础 上利用G5 和肝生长因子(HGF)诱导hES 细胞定向分化成高纯度的NPs。主要结论如 下:1) 建立人卵体外受精和胚胎培养体系。获得了15 个囊胚,采用了免疫外科法分离 内细胞团,运用含血清以及不含血清的培养体系,在ICR 小鼠胚胎成纤维饲养层上分 别建立了YKh-1、YKh-2 和YKh-3 3 株人胚胎干细胞系,生长良好,核型正常。ES 细 胞表达碱性磷酸酶活性、SSEA-3、SSEA-4、TRA-1-60、TRA-1-81 和Oct-4,但不表达 SSEA-1; ES 细胞在体外能够分化为属于外胚层、中胚层和内胚层的各种分化细胞, 在SCID 小鼠体内能形成畸胎瘤,畸胎瘤包括了所有三个胚层来源的细胞类型。证实了 ES 细胞系的多向分化潜能。2) 对比含血清以及无血清的培养体系的hES 细胞系的特征, 观察了其集落形态、生长速度、分化能力。结果表明,在含血清培养体系的Yhk-2,其 集落形态较致密,含2-3 个核的细胞较多,细胞倍增时间为43.9±5.7h;而在无血清培 养体系的Yhk-3,其集落形态较铺展,细胞较小而圆,倍增时间为34.8±3.8h。细胞免疫 染色和PCR 结果表明,二者在体外都能分化为三个胚层来源的多种细胞,但比例有所 差异。提示二者在向三个胚层来源的细胞的分化能力上有所不同。 3) 以所建立的hES 细胞系为模型,采用HGF 和G5 作为诱导因子添加到神经诱导培养基中,诱导hES 细 胞分化成高纯度的NPs。单独的HGF 或G5 仅能诱导ES 细胞分化成70.9± 5.0%和 72.9±7.2%NPs,而联用HGF 和G5 使NPs 的比率达到91.2±11.2%,进一步纯化后获得 98±3.2%的NPs。获得的NPs 能分化成三个谱系神经细胞,亚克隆实验也进一步证明采 用HGF+G5 获得的单个NPs 具有神经干细胞的特性,也能在体外分化成三个谱系的神 经细胞。用SHH 处理NPs,获得的分化细胞表达不同脑区标志,表明所得到NPs 具有 对脑区信号发生反应,进一步分化为不同脑区神经元细胞的能力。 本实验建立了具有自主知识产权的中国人源胚胎干细胞系,建立了ES 细胞的含血 清以及无血清的培养体系和向神经前体细胞定向分化系统,得到高比例的神经前体细 胞,为进一步研究利用人胚胎干细胞打下良好的基础。
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目的探讨小鼠胚胎体外发育中的最佳培养方案。方法将从超排的ICR雌鼠输卵管内收集的1-细胞放入无糖CZB中培养,分别于2-细胞、4-细胞、桑椹胚阶段更换入含3.0 mmol/L葡萄糖(最适浓度)的CZB中,以及胚胎培养全程均在含糖CZB中更换1次培养液、胚胎培养全程均在含糖CZB中不更换培养液,对照组胚胎培养全程均在无糖CZB中,观察记录胚胎的发育情况。结果2-细胞、4-细胞阶段换入含糖CZB中的序贯培养及培养全程在含糖CZB中单一培养,囊胚率均高于对照组(P<0.05);桑椹胚阶段换入含糖CZB中的序贯培养,囊胚率与对照组差异无统计学意义(P>0.05);2-细胞、4-细胞阶段换入含糖CZB中的序贯培养与全程在含糖CZB中的两步法单一培养及一步法单一培养,囊胚率分别为46.5%、38.4%、41.7%、56.6%,其差异无统计学意义(P>0.05)。结论在小鼠早期胚胎体外发育中,2-细胞至桑椹胚前对葡萄糖存在依赖性;尽管序贯培养是有效的,但并不一定优于一步单一培养。
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采用双离子束溅射方法在Si_3N_4/SiO_2/Si基底表面沉积氧化钒薄膜,在氮气气氛下热处理获得二氧化钒薄膜.利用x射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和X射线光电子能谱(XPS)研究了热处理温度对氧化钒薄膜晶体结构、表面形貌和组分的影响,利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对二氧化钒薄膜的红外透射性能进行了测试分析.结果表明,所制备的氧化钒薄膜以非晶态V_2O_5;和四方金红石结构VO_2为主,经400℃、2 h热处理后获得了(011)择优取向的单斜金红石结构纳米VO_2薄膜,提高热处理温度至450℃,纳米结构VO_2薄膜的晶粒尺寸减小.FT-IR结果显示,纳米VO_2薄膜透射率对比因子超过0.99,高温关闭状态下透射率接近0.小晶粒尺寸纳米VO_2:薄膜更适合在热光开关器件领域应用.
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利用深能级瞬态谱(DLTS)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对GaN以及GaN掺Er/Pr的样品进行了电学和光学特性分析.研究发现未掺杂的GaN样品只在导带下0.270eV处有一个深能级;GaN注入Er经900℃,30min退火后的样品出现了四个深能级,能级位置位于导带下0.300eV,0.188eV,0.600eV和0.410eV;GaN注入Pr经1050℃,30min退火后的样品同样出现了四个深能级。能级位置位于导带下0.280eV,0.190eV,0.610eV和0.390eV;对每一个深能级的来源进行了讨论.光谱研究表明,掺Er的GaN样品经900℃,30min退火后,可以观察到Er的1538nm处的发光。而且对能量输运和发光过程进行了讨论.
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采用背散射(RBS)/沟道(channeling)分析和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)研究了掺铒GaN薄膜的晶体结构和光致发光(PL)特性.背散射/沟道分析结果表明:随退火温度的升高,薄膜中辐照损伤减少;但当退火温度达到1000℃,薄膜中的缺陷又明显增加.Er浓度随注入深度呈现高斯分布.通过沿GaN的<0001>轴方向的沟道分析,对于900℃,30min退火的GaN:Er样品,Er在晶格中的替位率约76%.光谱研究表明:随退火温度的升高,室温下样品的红外PL峰强度增加;但是当退火温度达到1000℃,样品的PL峰强度明显下降;测量温度从15K变化到300K时,样品(900℃,30min退火的GaN:Er)的1540nm处PL温度猝灭为30%.
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采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)研究了掺铒GaN薄膜光致发光特性,光致发光谱(PL)的测量结果表明
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利用傅里叶变换(FT)方法,对Franz-Keldysh振荡(FKO)的理论线性作了详细的数值模拟,并用光调制反射谱(PR)测量了一组本征层(I层)厚度不同的表面-本征层n-型重掺杂层(SIN~+)结构的GaAs样品的FKO.PR谱的FT分析表明,一部分样品的FT谱,包括其实部、虚部和模,与理论线性符合得比较好,由此求出轻空空(LH)和重空穴(HH)的约化质量平方根之比μ_1~(1/2)/(μ_h)~(1/2)对不同样品在0.805-0.816之间,同时也可以求出样品中的内建电场强度F_1,和调制光引起的调制电场δF=F_1-F_2。有一些样品的FT谱实部和虚部与理论线性差别很大,用FT的模仍可以给出有用的信息。
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A kind of hydrogenated diphasic silicon films has been prepared by a new regime of plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) near the phase transition regime from amorphous to nanocrystalline. The microstructural properties of the films have been investigated by the micro-Raman and Fourier transformed Infrared (FT-IR) spectra and atom force microscopy (AFM). The obtained Raman spectra show not only the existence of nanoscaled crystallites, but also a notable improvement in the medium-range order of the diphasic films. For the FT-IR spectra of this kind of films, it notes that there is a blueshift in the Si-H stretching mode and a redshift in the Si-H wagging mode in respect to that of typical amorphous silicon film. We discussed the reasons responsible for these phenomena by means of the phase transition, which lead to the formation of a diatomic hydrogen complex, H-2* and their congeries.
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为了筛选对靶基因LDLR和VCAM-1的表达具有调节作用的生物活性物质,建立了两个基于重组人细胞系的高通量的筛选模型,使用荧光素酶在96-孔版上来筛选对上述靶基因的表达具有调节作用的微生物代谢产物。模型之一是来自于人肝HepG2细胞系的重组L39细胞,用于筛选增加LDLR报告基因表达的生物活性物质,以期发现新的具有降胆固醇作用的药物。筛选之二为来源于细胞系ECV304的重组细胞株Nl-14,用于筛选抑制VCAM-1基因表达的活性物质,以期发现治疗风湿性关节炎等免疫性疾病治疗的药物。上述筛选系统均是稳定转染的细胞系,分别含有与荧光素酶报告基因相融合的LDLR或VCAM-1基因的转录调节元件。通过对6300株微生物的总计12600个样品的筛选,共发现和分离了17个活性化合物并进行了结构解析。其中两个被命名为Cladospolede D和Zelkovamycin的化合物被确定为新的化合物。由真菌 FO-6605的发酵液提取得到的一个化合物对LDLR报告基因的表达具有很强的上调作用,其SC200为1 Onmol/L a使用荧光标记的LDL检测到该化合物对于HepG2细胞膜上LDLR具有剂量依赖的增强作用。由真菌FO-5897的发酵液中分离到了一个已知的化合物Ascofuranone,该化合物曾经被报道具有降血脂抗肿瘤的活性。值得注意的是我们首次发现了该化合物同时具有抑制 VCAM-1报告基因表达和增强LDLR报告基因表达的作用,该发现有可能会对其降血脂作用的深入研究提供帮助。由海洋真菌FT-0012产生的化合物Cladospolede D为一个12-员环的大环内酷类的化合物,该化合物对两个测活系统均显示出无选择性的抑制作用形态学研究显示该真菌属于Cladosporiun属。另外一个由土壤放线菌K96-670产生的新化合物为一个环八肤类的化合物,经~1H~1-H COSY,~(13)C-H COSY,~(13)C-~1H HMQC, ~(15)N-~1H HMQC,~(15)-~1N HHMBC等波谱学研究得知该化合物的分子结构中含有六个非普通的氨基酸和两个普通氨基酸。该化合物对VCAM-I报告基因的表达显示出非常好的选择性的抑制活性,其IC50值为9.5ug/ml.形态学的研究表明该菌株属于链霉菌属。 在筛选过程中从来源于云南省西双版纳的土壤中分离到了一株编号为YIM1272的放线菌,经包括形态学、生理一生化和16S rDNA在内的分类学研究,确定该菌株为链霉菌属的一个新种,被命名为佩版纳链霉菌,(Streptomyces.bannaensis.sp.nov)。