122 resultados para 88-PCM-01
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A set of GaNxAs1-x samples with a small content of nitrogen (N) (< 1%) were investigated by continuous-wave photoluminescence (PL), pulse-wave excitation PL, and photo reflectance technology. Temperature-and excitation-dependence of PL disclosed the intrinsic band gap properties of alloy states in GaNxAs1-x, which was extremely different from the N-related impurity states. At the same time, PR spectra were also studied in this work.
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We present radio images of the compact steep spectrum (CSS) quasar 3C 286 acquired with the Very Large Array (VLA) at 8.4 and 22.5 GHz. The source exhibits a two-sided core-jet structure with a bright central component and two extended components one to the east (P.A. 100degrees) and another to the southwest (P.A. -116degrees). From the compact core, an extension runs towards the southwest component up to similar to 0.7 arcsecond. The emission between the primary central component and the southwest component exhibits a knotty structure. A gradual change of the jet position angles from -135degrees to -120degrees in the inner southwest jet suggests a local bend. The position angle changes of the major eastern components E2 and E1 suggest that the eastern jet likely follows a curved trace. The bends in the jet trace may be associated with a relativistic precession or some interaction between the jet and the ambient matter. A mean spectral index of alpha(8.4)(22.5) similar to -0.76 (S-nu proportional to nu(alpha)) is estimated for the core component. Steep spectra are also obtained for the extended southwest component (2.6", P.A. -116degrees) and eastern component (0.8", P.A. 100degrees), with alpha(8.4)(22.5) similar to -0.88 and alpha(8.4)(22.5) similar to -1.79, respectively. The radio morphologies and spectral index distributions suggest that the core seen in our images is likely to be the beamed inner jet while the real nucleus is dimmed by it beaming away from us.
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水资源的用水结构和承载力的计算是当前人们普遍关注的问题,探讨县域水资源承载力是维持县域经济社会健康发展的重要环节。从长武县2007 年水资源现状出发对县域范围内的用水结构及水资源承载力平衡指数进行计算与分析。结果表明:长武县用水结构中,农业、工业、生活、养殖业用水量比例分别为0. 65 ∶0. 29 ∶0. 04 ∶ 0. 01 ,农业用水占总用水量的1/ 2 以上;长武县可利用水资源量大于总用水量,水资源承载力供需平衡指数大于0 , 说明长武县水资源供给充足,具备当前规模的经济社会系统的支撑能力。
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La2Zr2O7是一种近年来才提出的新型热障涂层材料,该材料熔点高,在熔点以下不发生相变,热导率低,抗烧结及没有氧传输发生,这些特点使得它作为一种高温下应用的热障涂层材料越来越引起人们的重视。但是,由于该材料的热膨胀系数和断裂韧性比较低,它的实际应用受到了限制。 在本论文中,使用高压烧结的方法获得了致密化的纳米La2Zr2O7块体材料,并对其断裂韧性和热膨胀系数进行了研究。得到的La2Zr2O7纳米材料的断裂韧性和热膨胀系数分别为1.98MPam1/2和9.6×10-6K-1 (200-1000℃),这些数值明显高于非纳米的La2Zr2O7陶瓷(断裂韧性和热膨胀系数分别为1.40 MPam1/2 和 9.1×10-6 K-1,该结果表明纳米化是一种提高材料断裂韧性和热膨胀系数的有效方法。在La2Zr2O7纳米粉末中加入8YSZ纳米颗粒,高压烧结后使其颗粒充分生长,在得到的复相化合物中观察到形成了类似棒状晶体的自增韧相,使得复合材料的断裂韧性(1.88 MPam1/2)比La2Zr2O7有所提高,甚至超过了同样条件下制备的8YSZ样品的断裂韧性。 La2Zr2O7的断裂韧性也可以通过在基体中添加BaTiO3铁电材料得到明显的提高。当添加BaTiO3的体积含量达到10vol%时,4.5GPa,1450℃高压烧结10min得到的复合材料断裂韧性达1.98 MPam1/2,明显高于同条件下烧结的La2Zr2O7 (1.60MPam1/2)。应力诱导下BaTiO3的电畴转向是主要的增韧原因。随着BaTiO3颗粒添加的体积含量增加,复相化合物的热膨胀系数也明显提高。当掺杂20vol%BaTiO3时,得到的复合材料平均热膨胀系数达到10.2×10-6K-1 (150~1200℃)。 我们通过在4.5GPa, 1650℃高压烧结5min的方法还获得了掺杂YAG纳米颗粒的La2Zr2O7纳米复相陶瓷。在室温下测量了材料的维氏硬度,并通过压痕裂纹长度计算出了材料的断裂韧性。随着YAG纳米颗粒体积含量的增加,纳米复相陶瓷的断裂韧性和维氏硬度都依次增加,当添加20vol%的YAG纳米颗粒时达到最大,分别为1.93 MPam1/2和11.45GPa。断裂韧性增加的机理可归结为以下三点:一是YAG纳米颗粒的添加提高了La2Zr2O7基体的晶界强度,二是基体晶粒尺寸变化的影响,三是YAG纳米颗粒对裂纹的偏转和钉扎作用。添加微米YAG颗粒的复相化合物因为和纳米复相陶瓷具有不同的增韧机制,因此断裂韧性的变化趋势也不相同,在掺入10vol%的YAG微米颗粒时,复合材料的断裂韧性最大,而后降低,当掺入YAG微米粒子的体积含量达到20vol%时,断裂韧性甚至低于La2Zr2O7。 从20世纪90年代开始,电纺作为一种合成纤维的办法越来越吸引人们的注意。其合成的纤维长度长,直径均匀,并且组成范围很广。最初,电纺只是被用来合成一些有机聚合物的纤维,最近,很多研究组开始致力于使用电纺的方法合成复合纤维或者陶瓷纤维。 在本论文中,我们使用电纺的方法获得了La2Zr2O7纳米纤维和SiC单晶纳米线。1000℃煅烧得到的La2Zr2O7纳米纤维具有烧绿石结构,直径在200~500nm之间。同样的温度煅烧时得到的La2Zr2O7纳米纤维的比表面积要明显高于粉末样品的,表明纤维的抗烧结性能比粉末的高。得到的SiC纳米线直径在50~100nm之间,表面有一约5nm厚的无定形的SiO2薄层。 使用电纺的方法,恰当的控制煅烧条件,我们获得了La2Ce2O7, La2(Zr0.745Ce0.386)2O7.524和8YSZ中空纤维。这种中空结构减小了粒子之间的接触面积,提高了材料的抗烧结性能。在扫描电镜分析的基础上,我们总结了这些中空纤维的形成过程。
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2006年10月~2007年5月,我们采用固定路线调查、瞬时扫描行为取样法对云南纳帕海越冬黑颈鹤的行为时间分配、鹤群结构、栖息地利用等方面作了研究。 黑颈鹤越冬期日间行为主要以觅食和警戒为主,分别为76.81±9.1%和11.84±5.6%,两种行为共占了黑颈鹤日间行为时间分配比例的88.65%;其它几种行为除理羽(5.18±4.2%)、走动(3.37±2.25%)和休息(1.32±1.7%)外,其所占比例均在1%以下,它们分别为:飞行0.59±0.89 %、鸣叫0.41±0.63%、争斗0.22±0.30%和其它0.22±47%。越冬期中黑颈鹤日间行为具有明显节律性,觅食行为呈早晚双峰型节律,且傍晚的觅食高峰较高。黑颈鹤在纳帕海越冬期间从数量变化上可分为4个时期:1 早期的越冬集散期;2 中期的越冬稳定期;3 晚期的迁飞集散期;4 末期的幼鹤滞留期。鹤群结构及行为在不同的时期之间有着显著的变化。在越冬期中期,黑颈鹤特别是带有幼鹤的繁殖家庭更偏向于选择以家庭为单位的活动形式活动。集群鹤和领域鹤间在行为的时间分配上存在显著差异,集群活动有着集体警戒的优势使得集群鹤有了更多的时间用于觅食,但集群中的繁殖家庭并不能有效的利用这种优势,集群密集活动中高的争斗比例给集群中的幼鹤带更多的威胁,增加了繁殖家庭中成鹤的负担。家庭鹤为了维护领域不受侵犯,付出了更高的警戒时间,而减少了觅食的时间分配,但稳定的环境给幼鹤的稳定成长提供了更可靠的保证。鹤群结构组成的研究表明,繁殖家庭倾向于选择在一定的家庭领域中单独活动,非繁殖成鹤则更多的选择活动在集群中。集群中的幼鹤跟家庭中的幼鹤在觅食、警戒、理羽、走动、休息、争斗等主要行为上并无差异,但集群中的幼鹤的躲避攻击的行为要显著高于家庭活动中的幼鹤,说明了家庭活动对幼鹤有着更好的保护作用,集群中的高争斗行为对幼鹤产生了一定的不利影响。幼鹤和成鹤间行为存在明显差异:幼鹤的觅食比例比较高,略高于集群中的成鹤而显著高于家庭中的成鹤,走动和休息两种行为高于成鹤,相反鸣叫、争斗行为低于成鹤。这说明,幼鹤在活动中的警戒作用很少,更多时间是用于觅食和休息中,家庭中的幼鹤也并不更多的承担警戒和维护家庭领域的任务,而同样以觅食和休息为主。 越冬鹤群白天栖息地主要有浅水沼泽、农地、草地、猪拱地和开阔水域5种,其中猪拱地与草甸裸地为浅水沼泽和草地的次生生境。5种栖息地中以浅水沼泽利用比例最大为32.26%,其次是猪拱地(31.49%),然后农地(18.01%)和草地(10.91%);开阔水域最小,只5.55%(图11)。这5种栖息地中,农地和猪拱地中鹤群的觅食比例最大分别为:78.85%和76.61%,是黑颈鹤越冬季觅食的重要地点之一。草地中鹤群的觅食行为比例(61.63%)相对其它4种栖息地中的觅食比例中最低,相反,移动和休整行为比例最高,是鹤群休息和转换觅食地的场所。鹤群对浅水沼泽的利用率最大,但浅水沼泽中鹤群的觅食比例并不是最高(71.22%),略低于农地和猪拱地中鹤群的觅食比例,这可能是因为沼泽中食物营养比较高,鹤群可以在不高的觅食时间中获取足够的能量造成的。猪拱地和裸泥地的利用率及鹤群在此种栖息地中的觅食比例均较高,仅次于浅水沼泽和农地两种最主要的栖息地类型,说明家畜的影响在一定程度上为越冬鹤群增加了新的觅食地,有利于黑颈鹤的越冬。 纳帕海越冬黑颈鹤春季迁徙时间从3月底开始持续至4月中下旬,2007年春季迁徙共持续时间22天。天气条件和日时间对鹤群的迁徙有着明显的影响,鹤群迁徙主要出现在晴天或多云天气的10:00-12:00段。晴朗的天气有利于形成上升气流,10:00-12:00时间段上升气流最强、最为稳定,能为鹤群迁徙节省最多的能量,有利于鹤群的迁徙。
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设计并制作了一种重排无阻塞型的8×8 SOI热光波导开关阵列。开关单元采用了MM I-MZI结构的2×2光开关。整个器件的开关时间约为2μs。器件中开关单元功耗小于240mW。消光比在17~22dB范围内变化。功耗和开关速度都明显优于SiO2基和聚合物基的开关阵列。
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应用多种光谱手段研究了分子束外延生长在半绝缘的(001,GaAs衬底上的低氮含量的GaNAs中三元合金态的光学特性.变温PL谱揭示了合金态的本征特性以及其与氮的杂质态的根本区别,而脉冲激发的光荧光谱则进一步显示了合金态的本征光学特性.最后还研究了GaNAs的吸收光谱特征.
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制作了光互连用8×8多量子阱空间光调制器,测量了其耐压特性、模式均匀性、对比度和插入损耗等。使用Dammann光栅分束器将半导体激光束分成等光强的64路并将其照射到多量子阱空间光调制器上,测量了其调制特性。
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国家自然科学基金
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植被-大气间CO2交换研究对准确评价陆地生态系统碳收支有重要意义。本研究以我国北方典型的植被类型—长白山阔叶红松林为研究对象,以国际公认的涡度相关技术为主要手段,结合微气象观测和生物学实验,探讨了森林碳交换过程与机制,建立了CO2通量观测数据的质量评价与控制体系。主要结论: (1)长白山阔叶红松林湍流通量贡献区主要集中在0.01~2Hz频率范围内,在弱湍流条件下存在通量低估现象。经过质量控制,CO2通量数据能够反映阔叶红松林与大气间CO2交换的真实过程; (2)森林生态系统CO2通量变化范围为-1.5~1.0 mg CO2•m-2•s-1,白天主要受光合有效辐射PAR的影响,但高的空气饱和水汽压差VPD对植被光合有一定的抑制作用,夜间CO2通量主要受温度的控制; (3)5cm温度是控制土壤碳排放的主导因素,由于雨热同季,因此干旱胁迫现象并不明显。土壤呼吸Q10变化范围为3.88~4.67,其值大小与温度区间有关; (4)2003~2005年森林GPP分别为1441、1312和1502gC•m-2,NEE分别为-188、-157和-186gC•m-2,森林碳收支的年际差异是由水热条件引起。叶片和群落高的弱光利用率和较强的光合吸收能力是其作为有200多年林龄的温带原始林,仍保持较高固碳能力的重要原因之一; (5)2003~2005年生态系统碳排放量分别为1252、1155和1326gC•m-2,土壤呼吸约占生态系统呼吸排放的80%; (6)长白山阔叶红松林具有较高的碳代谢能力,但由于光合吸收和呼吸释放都很活跃,森林总体表现为一稳定、适度的碳汇。这与其温带成熟原始林在碳循环领域的生态功能相一致。
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近地表面多年冻土对寒区生态系统的植被覆盖、水文条件、土地利用和工程建设具有重要影响,随着气候变化研究的广泛开展,区域冻土环境的变化也成为学者关心的重要议题。中国东北的多年冻土处于欧亚大陆多年冻土带的南缘,多年冻土不如以北地区发育,是十分脆弱的多年冻土。然而,多年冻土在东北寒区生态系统中却起着重要的作用。若东北多年冻土发生退缩,则有可能加速落叶松北移和湿地退缩的过程,也会对C的释放产生重要影响。因而探明现实气候条件下东北区域多年冻土的影响因子和发育状况以及未来气候条件下多年冻土的退缩趋势,将有助于促进东北寒区生态系统的冻土和其它学科研究,同时也可为寒区开发建设提供有意义的参考。 本研究从分析东北多年冻土的主要影响因子——气候、地形和土壤条件等入手,准确地掌握了多年冻土的发育状况,并以此为根据进行了景观尺度上多年冻土分布信息的提取和融深信息的研究。同时,在区域尺度上对多年冻土的现实分布和未来气候条件下多年冻土的可能分布状况进行了探讨。最终得到以下重要结论: (1)冻结数对东北多年冻土分布具有重要的指示作用 冻结数模型具有明确的物理意义,可以指示多年冻土的发生状况。研究中,利用地形、纬度等因子,结合气温和降水数据模拟了现实气候条件下东北地区的冻结数值;并依据冻结数模型的区划标准对东北多年冻土进行分区。结果表明,冻结数在指示多年冻土分布时具有重要作用。 (2)土壤含水量、地形坡度和群落因子对多年冻土具有重要影响 以大兴安岭呼中国家级自然保护区为例,调查了该区多年冻土活动层厚度,并利用多重对比分析和相关分析的统计方法,对多年冻土活动层的影响因子进行了分析。结果表明,多年冻土活动层厚度与多个环境因子之间存在着复杂的关系。其中,土壤表层含水量与活动层厚度具有极显著的负相关关系(P<0.001),其相关系数在0.90以上,说明含水量越高,活动层厚度越浅。地形坡度和活动层厚度的相关性也达到显著水平(相关系数为0.321,P=0.006),表明坡度越陡,活动层厚度越大。几乎每个样带的海拔与活动层厚度都有显著的相关性,但在整体研究区域内海拔与活动层厚度不存在相关性。这说明活动层厚度的变异仅在本研究的样带尺度上具有规律性,而在稍大尺度上这种规律性就消失了。对于不同的群落活动层厚度的多重对比分析表明,群落的差异对活动层厚度也有明显的影响,其中狭叶杜香-泥炭藓群落(Larix gmelini-Ledum palustre var. anqustum-sphagnum magellanicum)更有利于多年冻土的保存。 (3)景观尺度上的多年冻土分布状况 在景观尺度上,以呼中国家级自然保护区为研究区,应用神经网络方法,同时以土地覆盖、等效纬度、坡向和土壤湿度多种影响因子为数据源,对多年冻土分布信息进行提取。结果表明,考虑土地覆盖、等效纬度和土壤湿度的数据源组合可以获得高精度最高的多年冻土分布信息,分类精度可以达到89.0%,多年冻土面积占研究区面积百分比达到46.71%,为780.1 km2。 (4)景观尺度上多年冻土的融深状况 研究考虑了包括植被和等效纬度两个影响活动层厚度的重要因子,并将Stefan公式进行变形,简化为包含热量条件的等效纬度因子和植被条件的C因子的函数关系。最后应用该函数关系模拟了呼中自然保护区活动层厚度空间分布,模拟结果的精度为87.25%。在模拟结果中,面积和所占比例最大的活动层厚度为70-80 cm间的活动层厚度,所占面积达到341.4 km2 ,占整个研究区面积的20.43%。而面积最小的活动层厚度为30-40 cm间的活动层厚度,面积为0.02 km2 。通过群落与活动层厚度的空间分布对比发现,呼中自然保护区占最大比例的活动层(70-80 cm)所对应的植物群落主要为落叶松-丛桦-笃斯-藓类群落(Larix gmelini-Betula ovalifolia-Vaccini uliginosum-moss)。说明呼中自然保护区冻土湿地植被主要以该群落类型为主,演替处于中间阶段。 (5)区域尺度上多年冻土的分布状况 利用证据权重法,以可能影响多年冻土分布的气候、地形和土壤等因子作为数据源,对研究区在现实气候条件下的多年冻土分布进行预测,获得了多年冻土在现实气候条件下的分布概率等信息。结果表明,当分布概率大于0.17时,划分出的多年冻土的精度最高,为78.71 %。此时,多年冻土面积为2.03×104 km2 ,约占研究区总面积的1.76%。 (6)东北多年冻土分布对气候变化的响应 利用空间代时间的方法和Kappa指数,对证据权重法在预测未来气候变化条件下多年冻土分布的准确性进行了验证,结果表明,证据权重法预测气候变化条件下多年冻土的分布状况是可行的。 在CGCM3模拟的三种气候模式下,多年冻土在2050年和2100年都将发生明显的退缩。2050年,SRES A1、SRES A2和SRES B1三种气候情景下多年冻土的面积分别为786.38 km2,705.94 km2和1 028.81 km2。与现实气候下多年冻土的面积2.03×104 km2相比,多年冻土分别退缩了96.13%,96.53%和94.94%。而2100年的模拟结果表明,三种气候情景模式下,多年冻土已经全部退化。 (7)气候变化条件下东北多年冻土的分区变化 研究将冻结数等值图与2000年中国东北冻土分区图进行叠加,计算了不同多年冻土亚区的边界对应的冻结数值,建立了利用冻结数进行中国东北多年冻土分区的标准。根据冻结数指标确定的新的中国东北冻土分区与原中国东北冻土分区进行Kappa指数认证。结果表明,冻结数分区标准更适用于中国东北多年冻土的区划。 利用新的冻结数分区标准对CGCM3模拟的三种气候情景模式下的气候变化数据进行区划表明,三种气候模式下东北多年冻土区在21世纪都会有非常明显的退缩。2050年时冻土区缩减了37.7%-42.6%,2100年时缩减了62.5%-74.0%。同时,研究结果显示,东北多年冻土区域的退缩不仅发生在多年冻土区的南界,同时多年冻土的中心退缩也较为明显,即大片连续多年冻土亚区和大片连续—岛状多年冻土亚区的退缩最为剧烈。2050年时,三种气候情景下,大片连续多年冻土亚区将退缩88.8%以上;2100年时,SRES A2模式下,大片连续多年冻土亚区将完全消失。
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由于大部分集体山林由集体统一经营,存在林木产权不明晰、经营机制不灵活、利益分配不合理等突出问题,林农作为集体林业经营主体的地位没有得到有效落实,严重制约了林业生产力的进一步发展。为解放林业生产力,就迫切需要对集体林权制度进行深化改革。为此,辽宁省自2005年3月1日在本溪市开展集体林权制度改革试点工作,至11月份在全省推开。目前辽宁省林权改革的主体改革已经基本完成,工作的重点已经转向了配套改革。 本文采用问卷调查、专家座谈、统计资料相结合的方式,主要从林农家庭尺度入手,分析了改革对当地居民和社会的影响;在此基础上,比较分析了辽宁省各种改革经营模式的特点;综合当地政府、金融、协会等机构在技术、政策、资金等方面的支撑,将尺度上推到区域尺度,分析了林权改革后林业产业的发展进程,为产业集群和区域经济的发展提供建议;分析改革过程中出现的问题和困难,并提出相应的整改方案和优化对策,从而为各方面利益关系的梳理和林业的健康发展提供建议。 结果表明,改革工作已取得一定积极成效:1)林权改革有效激发了林农的生产积极性,加速了林业投资。从2005年开始林业投资额增速明显加快,尤其是2004-2005和2007-2008年间,增长率分别达到了75.88%和39.42%。2)促进了林业增收。2004年后林业收入增长明显加速,尤其是2007年林业收入增长幅度达到57.44%。3)促进了林农就业。90.42%的林农表示从事林业生产的劳动时间有所增加。从2006年开始,外出务工人员增长率明显放缓,研究区在2005-2008年共有9.85万外出务工林农返乡务林。4)促进了当地公益事业的发展与社会和谐。辽宁省用于公益事业的资金占林权改革直接经济收益的9.30%;改革在一定程度上缩小了贫富差距,促进了农村民主进程、经济发展与和谐稳定。5)“林权交易中心”成立后,林权交易蓬勃发展,联户经营的林农户数和林地面积分别占调查总数的14.65%和25.44%,从而为林业产业的发展创造了条件。6)根据各地的资源特点,改革发展了不同特色的经营模式。辽东以抚顺、本溪、丹东为代表,主要经营模式有林下参、五味子、细辛等中草药,红松果和核桃等经济林,山野菜,柞蚕,用材林,鹿业养殖等;辽中以铁岭为代表,主要经营模式有中草药、山野菜、榛子和梨等经济林等;辽西以朝阳为代表,经营模式以山杏、大扁杏、大枣、梨、桃、苹果等经济林为主。 但在改革的过程中也出现了一些问题,这些问题主要表现为:1)由于利益分配等的不同,不同利益主体对林权改革的关注和认知存在一定差异,有些差异可能影响林权改革工作的推进。2)许多林农即使获得了林业资源的经营权,自身也难有财力支撑其经营投入,林权改革工作资金缺口大。有林业贷款的林农仅占调查总数的15.71%,而最近几年有林业贷款意愿的林农却占调查总数的32.95%。3)在金融借贷、林业保险和生态补偿机制、法律规章制度、协会等合作机制等方面,改革配套措施进展缓慢。4)市场培育和产业发展太慢。仅有34.97%和88.56%的林农和林业工作人员表示对当地林产品的市场走向有所了解,且其所掌握的市场信息往往比较简单和模糊,远远不能准确、及时和充分满足市场需求。5)林业部门职责转变太慢。林权改革前后,林农从林业部门获得的主要服务基本上没有什么变化。 针对改革过程中遇到的困难,只有适时跟进配套改革措施,采取有效方法和机制梳理各方面利益关系,才能实现林业的大发展。 林权改革突破了林业发展长期以来的体制障碍和产权禁区,实现了林地所有权与林木所有权的分离,对林地资源、农村就业和经济、产业发展、生态安全等方面都将产生重大而深远的影响。加强对林权改革的长期监测和持续评价工作,具有积极意义。
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手性胺是合成天然产物和手性药物的重要中间体,亚胺和烯胺的不对称催化还原是制备手性胺最直接有效的方式之一。手性有机小分子催化的亚胺不对称还原已取得了可喜的进展,但到目前为止,有机小分子催化的烯胺不对称还原,尤其是环状烯胺的不对称还原还少有报道。 本研究从手性叔丁基亚磺酰胺出发,设计并合成了一系列含有叔丁基亚磺酰基的新型脲类及硫脲类催化剂,并将其用于催化三氯硅烷对烯胺的不对称还原,尤其是1, 4-二氢吡啶酯类环状烯胺的不对称还原。通过对催化反应条件的优化,发现当添加1eq H2O时,反应收率和对映选择性明显提高,获得高达99% 的收率和88% ee,同时也取得了很好的非对映选择性(dr = 8:92)。首次实现了三氯硅烷对1, 4-二氢吡啶酯类环状烯胺的高立体选择性还原。 通过机理方面的研究,我们推测反应过程中可能是:首先,底物1, 4-二氢吡啶酯与催化剂形成氢键而被活化,当加入添加剂后,添加剂与三氯硅烷反应释放出一个质子,然后受活化的1, 4-二氢吡啶酯捕获该质子转变成更活泼的亚胺正离子的中间体。随后,在催化剂上的手性硫氧的活化下,三氯硅烷的负氢加成到受活化的亚胺正离子的中间体上,最后生成比较有利的反式产物1, 4, 5, 6-四氢吡啶乙酯。 Calalytic enantioselective reduction of imines and enamines represents one of the most straightforward and efficient methods for the preparation of chiral amines, which is an important class of intermediates for the synthesis of natural products and chiral drugs. Significant progresses have been made in organocatalytic enantioselective reduction of imines. However, asymmetric reduction of enamines, especially of cyclic enamines catalyzed by small organocatalysts has scarcely been reported. In this study, starting from chiral tert-butanesulfinamide, a series of structurally simple tert-butanesulfinyl urea and thiourea organocatalysts were developed and employed in asymmetric reduction of enamines by triclorosilane, particularly in the reduction of cyclic enamines such as Hantzsch 1, 4-dihydropyridines. During the optimization of reaction condictions, we found that the addition of one equivalent of H2O could significantly improve the yields and enatioselectivities. Under optimal condictions, 99% yield, up to 88% ee, and 8:92 diastereomeric ratio were obtained. Thus, we have for the first time realized the highly stereoselective reduction of Hantzsch 1, 4-dihydropyridines catalyzed by triclorosilane. As for the mechanism, we speculate that the Hantzsch 1, 4-dihydropyridine was firstly engaged with the catalyst through hydrogen bond. The proton released from the reaction of the additive and triclorosilane next added to one of the C=C bond to make an active iminium intermediate, which was then attacked by the nucleophlic hydrogen of HSiCl3 activated by the Lewis basic sulfinyl function of the catalyst to provide superior trans-1, 4, 5, 6-tetrahydropyridine products.