Nucleophile-Catalyzed Additions to Activated Triple Bonds. Protection of Lactams, Imides, and Nucleosides with MocVinyl and Related Groups

Additions of lactams, imides, (S)-4-benzyl-1,3-oxazolidin-2-one, 2-pyridone, pyrimidine-2,4-diones (AZT derivatives), or inosines to the electron-deficient triple bonds of methyl propynoate, tert-butyl propynoate, 3-butyn-2-one, N-propynoylmorpholine, or N-methoxy-N-methylpropynamide in the presence of many potential catalysts were examined. DABCO and, second, DMAP appeared to be the best (highest reaction rates and E/Z ratios), while RuCl3, RuClCp*(PPh3)2, AuCl, AuCl(PPh3), CuI, and Cu2(OTf)2 were incapable of catalyzing such additions. The groups incorporated (for example, the 2-(methoxycarbonyl)ethenyl group that we name MocVinyl) serve as protecting groups for the above-mentioned heterocyclic CONH or CONHCO moieties. Deprotections were accomplished via exchange with good nucleophiles: the 1-dodecanethiolate anion turned out to be the most general and efficient reagent, but in some particular cases other nucleophiles also worked (e.g., MocVinyl-inosines can be cleaved with succinimide anion). Some structural and mechanistic details have been accounted for with the help of DFT and MP2 calculations.

Protection of publicly distributed software components

The nature of client-server architecture implies that some modules are delivered to customers. These publicly distributed commercial software components are under risk, because users (and simultaneously potential malefactors) have physical access to some components of the distributed system. The problem becomes even worse if interpreted programming languages are used for creation of client side modules. The language Java, which was designed to be compiled into platform independent byte-code is not an exception and runs the additional risk. Along with advantages like verifying the code before execution (to ensure that program does not produce some illegal operations)Java has some disadvantages. On a stage of byte-code a java program still contains comments, line numbers and some other instructions, which can be used for reverse-engineering. This Master's thesis focuses on protection of Java code based client-server applications. I present a mixture of methods to protect software from tortious acts. Then I shall realize all the theoretical assumptions in a practice and examine their efficiency in examples of Java code. One of the criteria's to evaluate the system is that my product is used for specialized area of interactive television.

Model for managing non-core ideas to new companies, products and services in a Finnish forest company

Suomalainen metsäteollisuus on muutoksen partaalla. Uutisissa on nähty miten metsäyrityksen sulkevat tehtaita ja paperikoneita. Suomalaisessa metsäteollisuudessa keskitytään tällä hetkellä lähinnä kulujen alentamiseen ja tuottavuuden parantamiseen. Edellytyssille, että suomalainen metsäteollisuus pysyy kilpailukykyisenä, ovat kuitenkinuudet innovaatiot ja toimialojen välinen yhteistyö. Työn tavoitteena oli luoda toimintamalli UPM-Kymmene Oyj:lle, minkä avulla ydinliiketoimintaan kuulumattomat tuote- ja palveluideat saataisiin hyödynnettyä. Aihe on erittäin ajankohtainen, mikäli halutaan pitää tuotanto jatkossakin Suomessa. Luotumalli painottaa pk-sektorin roolia ja potentiaalia kehittää UPM-Kymmeneltä peräisin olevia ja heidän ydinliiketointaan kuulumattomista tuote ja palveluideoistauusia yrityksiä, tuotteita ja palveluita. Malli edustaa uudenlaista ajattelutapaa ja sen käyttöönotto vaatii perinteisen yrityskulttuurin uudistamista UPM-Kymmenessä.

Low-fat dairy products and blood pressure: follow-up of 2290 older persons at high cardiovascular risk participating in the PREDIMED study

High blood pressure (BP) has been ranked as the most important risk factor worldwide regarding attributable deaths. Dietary habits are major determinants of BP. Among them, frequent intake of low-fat dairy products may protect against hypertension. Our aim was to assess the relationship between low-fat dairy product intake and BP levels and their changes after 12 month follow-up in a cohort of asymptomatic older persons at high cardiovascular risk recruited into a large-scale trial assessing the effects of Mediterranean diets on cardiovascular outcomes. Data from 2290 participants, including 1845 with hypertension, were available for analyses. Dairy products were not a specific part of the intervention; thus, data were analysed as an observational cohort. Dietary information was collected with validated semi-quantitative FFQ and trained personnel measured BP. To assess BP changes, we undertook cross-sectional analyses at baseline and at the end of follow-up and longitudinal analyses. A statistically significant inverse association between low-fat dairy product intake and systolic BP was observed for the 12-month longitudinal analysis. In the longitudinal analysis, the adjusted systolic and diastolic BP were significantly lower in the highest quintile of low-fat dairy product intake ( 2 4·2 (95% CI 2 6·9, 2 1·4) and 2 1·8 (95% CI 2 3·2, 2 0·4) mmHg respectively), whereas the point estimates for the difference in diastolic BP indicated a modest non-significant inverse association. Intake of low-fat dairy products was inversely associated with BP in an older population at high cardiovascular risk, suggesting a possible protective effect against hypertension.

Low-fat dairy products and blood pressure: follow-up of 2290 older persons at high cardiovascular risk participating in the PREDIMED study

High blood pressure (BP) has been ranked as the most important risk factor worldwide regarding attributable deaths. Dietary habits are major determinants of BP. Among them, frequent intake of low-fat dairy products may protect against hypertension. Our aim was to assess the relationship between low-fat dairy product intake and BP levels and their changes after 12 month follow-up in a cohort of asymptomatic older persons at high cardiovascular risk recruited into a large-scale trial assessing the effects of Mediterranean diets on cardiovascular outcomes. Data from 2290 participants, including 1845 with hypertension, were available for analyses. Dairy products were not a specific part of the intervention; thus, data were analysed as an observational cohort. Dietary information was collected with validated semi-quantitative FFQ and trained personnel measured BP. To assess BP changes, we undertook cross-sectional analyses at baseline and at the end of follow-up and longitudinal analyses. A statistically significant inverse association between low-fat dairy product intake and systolic BP was observed for the 12-month longitudinal analysis. In the longitudinal analysis, the adjusted systolic and diastolic BP were significantly lower in the highest quintile of low-fat dairy product intake ( 2 4·2 (95% CI 2 6·9, 2 1·4) and 2 1·8 (95% CI 2 3·2, 2 0·4) mmHg respectively), whereas the point estimates for the difference in diastolic BP indicated a modest non-significant inverse association. Intake of low-fat dairy products was inversely associated with BP in an older population at high cardiovascular risk, suggesting a possible protective effect against hypertension.

Low-fat dairy products and blood pressure: follow-up of 2290 older persons at high cardiovascular risk participating in the PREDIMED study

High blood pressure (BP) has been ranked as the most important risk factor worldwide regarding attributable deaths. Dietary habits are major determinants of BP. Among them, frequent intake of low-fat dairy products may protect against hypertension. Our aim was to assess the relationship between low-fat dairy product intake and BP levels and their changes after 12 month follow-up in a cohort of asymptomatic older persons at high cardiovascular risk recruited into a large-scale trial assessing the effects of Mediterranean diets on cardiovascular outcomes. Data from 2290 participants, including 1845 with hypertension, were available for analyses. Dairy products were not a specific part of the intervention; thus, data were analysed as an observational cohort. Dietary information was collected with validated semi-quantitative FFQ and trained personnel measured BP. To assess BP changes, we undertook cross-sectional analyses at baseline and at the end of follow-up and longitudinal analyses. A statistically significant inverse association between low-fat dairy product intake and systolic BP was observed for the 12-month longitudinal analysis. In the longitudinal analysis, the adjusted systolic and diastolic BP were significantly lower in the highest quintile of low-fat dairy product intake ( 2 4·2 (95% CI 2 6·9, 2 1·4) and 2 1·8 (95% CI 2 3·2, 2 0·4) mmHg respectively), whereas the point estimates for the difference in diastolic BP indicated a modest non-significant inverse association. Intake of low-fat dairy products was inversely associated with BP in an older population at high cardiovascular risk, suggesting a possible protective effect against hypertension.

Low-fat dairy products and blood pressure: follow-up of 2290 older persons at high cardiovascular risk participating in the PREDIMED study

High blood pressure (BP) has been ranked as the most important risk factor worldwide regarding attributable deaths. Dietary habits are major determinants of BP. Among them, frequent intake of low-fat dairy products may protect against hypertension. Our aim was to assess the relationship between low-fat dairy product intake and BP levels and their changes after 12 month follow-up in a cohort of asymptomatic older persons at high cardiovascular risk recruited into a large-scale trial assessing the effects of Mediterranean diets on cardiovascular outcomes. Data from 2290 participants, including 1845 with hypertension, were available for analyses. Dairy products were not a specific part of the intervention; thus, data were analysed as an observational cohort. Dietary information was collected with validated semi-quantitative FFQ and trained personnel measured BP. To assess BP changes, we undertook cross-sectional analyses at baseline and at the end of follow-up and longitudinal analyses. A statistically significant inverse association between low-fat dairy product intake and systolic BP was observed for the 12-month longitudinal analysis. In the longitudinal analysis, the adjusted systolic and diastolic BP were significantly lower in the highest quintile of low-fat dairy product intake ( 2 4·2 (95% CI 2 6·9, 2 1·4) and 2 1·8 (95% CI 2 3·2, 2 0·4) mmHg respectively), whereas the point estimates for the difference in diastolic BP indicated a modest non-significant inverse association. Intake of low-fat dairy products was inversely associated with BP in an older population at high cardiovascular risk, suggesting a possible protective effect against hypertension.

Low-fat dairy products and blood pressure: follow-up of 2290 older persons at high cardiovascular risk participating in the PREDIMED study

High blood pressure (BP) has been ranked as the most important risk factor worldwide regarding attributable deaths. Dietary habits are major determinants of BP. Among them, frequent intake of low-fat dairy products may protect against hypertension. Our aim was to assess the relationship between low-fat dairy product intake and BP levels and their changes after 12 month follow-up in a cohort of asymptomatic older persons at high cardiovascular risk recruited into a large-scale trial assessing the effects of Mediterranean diets on cardiovascular outcomes. Data from 2290 participants, including 1845 with hypertension, were available for analyses. Dairy products were not a specific part of the intervention; thus, data were analysed as an observational cohort. Dietary information was collected with validated semi-quantitative FFQ and trained personnel measured BP. To assess BP changes, we undertook cross-sectional analyses at baseline and at the end of follow-up and longitudinal analyses. A statistically significant inverse association between low-fat dairy product intake and systolic BP was observed for the 12-month longitudinal analysis. In the longitudinal analysis, the adjusted systolic and diastolic BP were significantly lower in the highest quintile of low-fat dairy product intake ( 2 4·2 (95% CI 2 6·9, 2 1·4) and 2 1·8 (95% CI 2 3·2, 2 0·4) mmHg respectively), whereas the point estimates for the difference in diastolic BP indicated a modest non-significant inverse association. Intake of low-fat dairy products was inversely associated with BP in an older population at high cardiovascular risk, suggesting a possible protective effect against hypertension.

Mekatronisen portaattomasti säädettävän ajoneuvotehonsiirtokoneiston suunnittelu ja simulointi

Työn tarkoituksena on tutkia tehonsiirron ratkaisuja, jotka mahdollistavat jatkuvanopeus ja -momentinsäädön. Työ on rajattu käsittämään kahta eri planeettavaihdetuotetta. Tutkimuksen kohteena ovat valittujen vaihdetuotteiden planeettapyörästöjen eri kytkentämahdollisuudet ja niiden vaikutus toisiinsa. Vaihteiden teknistä toteutusta ja toimivuutta tarkastellaan fyysisten testien, simuloinnin sekä analyyttisen laskennan avulla. Apuna työssä on käytetty Dymola simulointiohjelmaa, jossa kinemaattisten kuvakeliitäntöjen avulla on rakennettu virtuaalimalli tarkastellusta tuotteesta ja sen toiminnasta. Tietokoneen avulla luotua dynaamista simulointimallia on muokattu tutkimuksen edistyessä differentiaalisesti jatkuvasäätöisen momentinmuuntimen aikaan saamiseksi. Tuotteissa on käytetty aurinkopyörällisiä ja aurinkopyörättömiä planeettapyörästöjä. Ensimmäisessä tutkittavassa tuotteessa on kolme planeettapyörästöä ja toisessa kaksi. Teholähteeksi käy polttomoottori tai sähkömoottori. Välitys- ja pyörimissuhteiden muuntoon vaikuttaa planeettavaihteistoon kytketty sähkömoottori, jonka toimintaa voidaan ohjata erikseen. Työssä on selvitetty, millaisia kulmanopeuksia ja momentteja eri ajanhetkellä ja eri pisteissä simulointimallia esiintyy.Lisäksi selvitetään vaihteistojen portaattoman välityssuhteen muuntomahdollisuudet. Tarkoituksena on saada realistista informaatiota tutkittavien laitteiden toiminnasta. Johtavana ajatuksena on modernien menetelmien käyttäminen uusien innovaatioiden toimivuuden ja äärikohtien tutkimiseksi.

Sähkölaitekaapelipäätteiden kokoonpanotuotannon siirtäminen alihankkijalle

Työn tavoitteena oli selvittää kustannussäästöjä sähkölaitekomponentin kokoonpano- tuotannossa. Työssä vertaillaan oman ja alihankintatuotannon välisiä kustannuksia sekä tarkastellaan toiminnan joustavuutta, kun kokoonpano muodostuu kokonaisuudessaan ostettavista osista ja kuljetusmatka osien tuottajilta sekä myyjiltä on lyhyempi alihankkijalle, kuin omalle tehtaalle. Työssä järjestellään tuotteen kokoonpanolle edellytykset siirtymiseen alihankkijan hoidetta-vaksi niin, ettei siitä aiheudu ongelmia osavalmistuksen ja hankinnan, sekä valmiiden tuotteiden hallinnassa. Työssä selvitellään tuotteenmerkitystä ja sen kehittämistä sähkölaiteteollisuudelle. Tuotteen ja tuotannon kehittämisestä oli kohdeyrityksessä perustettu erityinen projekti, johon kuului myös muita sähkökaapeliliitäntään kuuluvia osia. Tuoteryhmä,jota tämä tutkimus käsittelee, siirrettiin alihankkijan kokoonpanotuotantoon vuonna 2000. Kaapelipäätteet kuuluvat yhtenä vaihtoehtoisena osana sähkölaitteiden voimakaape- loinnin läpivientiin ja suojaukseen. Projektissa kehitettiin 3 erilaista kaapelipäättä, joiden tehtävänä oli korvata 20 aikaisempaa mallia. Tällä tavoin kyseisen tuotteen ja sen komponenttien valmistussarjakokoja voitiin nostaa ja silti tuotannonkiertoa nopeuttaa, koska puskurivarastossa olevien variaatioiden määrä väheni 20:sta 3:een. Myös osa kokoonpanossa käytettävistä komponenteista voitiin käyttää kaikkien kaapelipäätemallien kokoonpanossa. Työssä vertaillaan kuljetuskustannusten eroa osahankinnassa oman ja alihankinta- tuotannon välillä, sekä vertaillaan varaston ja tuotannon tilankäyttöä ja tuotantokapasiteettia. Työn tarkoituksena on perustella ajatusta, että kuljetusmatkoja lyhentämällä voitaisiin saada kustannussäästöjä. Oman ja alihankintatyön kustannuksia vertaillaan ja huomattava säästö kokoonpanotyössä on tässä tapauksessa se, että alihankkijan laskutushinta työlle on alhaisempi, kuin mitä työn osuudelle on määritelty omassa tuotannossa. Varastotilan osalta vertailuatehtiin ainoastaan tilan käytön suhteen.

Partial protection and intrathecal invasion of CD8(+) T cells in acute canine distemper virus infection.

Initial non-inflammatory demyelination in canine distemper virus infection (CDV) develops against a background of severe immunosuppression and is therefore, thought to be virus-induced. However, recently we found a marked invasion of T cells throughout the central nervous system (CNS) in dogs with acute distemper despite drastic damage to the immune system. In the present study, this apparent paradox was further investigated by immunophenotyping of lymphocytes, following experimental CDV challenge in vaccinated and non-vaccinated dogs. In contrast to CDV infected, unprotected dogs, vaccinated dogs did not become immunosuppressed and exhibited a strong antiviral immune response following challenge with virulent CDV. In unprotected dogs rapid and drastic lymphopenia was initially due to depletion of T cells. In peripheral blood, CD4(+) T cells were more sensitive and depleted earlier and for a longer time than CD8(+) cells which recovered soon. In the cerebrospinal fluid (CSF) we could observe an increase in the T cell to B cell and CD8(+) to CD4(+) ratios. Thus, partial protection of the CD8(+) cell population could explain why part of the immune function in acute distemper is preserved. As found earlier, T cells invaded the CNS parenchyma in these dogs but also in the protected challenged dogs, which did not develop any CNS disease at all. Since markers of T cell activation were upregulated in both groups of animals, this phenomenon could in part be related to non-specific penetration of activated T cells through the blood brain barrier. However, in diseased animals much larger numbers of T cells were found in the CNS than in the protected dogs, suggesting that massive invasion of T cells in the brain requires CDV expression in the CNS.

Structure, bioactivity and synthesis of natural products with hexahydropyrrolo[2,3-b]indole

Research on natural products containing hexahydropyrrolo[2,3-b]indole (HPI) has dramatically increased during the past few years. Newly discovered natural products with complex structures and important biological activities have recently been isolated and synthesized. This review summarizes the structures, biological activities, and synthetic routes for natural compounds containing HPI, emphasizing the different strategies for assembling this motif. It covers a broad gamut of molecules, from small alkaloids to complex peptides.

Convergent Approaches for the Synthesis of the Anti-tumoral Peptide, Kahalalide F. Study of Orthogonal Protecting Groups

Kahalalide compounds are peptides that are isolated from a Hawaiian herbivorous marine species of mollusc, Elysia rufescens, and its diet, the green alga Bryopsis sp. Kahalalide F and its synthetic analogues are the most promising compounds of the Kahalalide family because they show anti-tumoral activity. Linear solid-phase syntheses of Kahalalide F have been reported. Here we describe several new improved synthetic routes based on convergent approaches with distinct orthogonal protection schemes for the preparation of Kahaladide analogues. These strategies allow a better control and characterization of the intermediates because more reactions are performed in solution. Five derivatives of Kahalalide F were synthesized using several convergent approaches.

Henkilörekisterit markkinatutkimusalan yrityksessä

Nykyisessä informaatioyhteiskunnassa henkilötiedotkin muuttuvat tuotteiksi, jotka alkavat elää omaa elämäänsä ja joilla käydään kauppaa. Toisaalta taas yksityisyyden arvostuskin on kasvussa. Tämän tutkimuksen tavoitteena on teoriassa selvittää millä tavalla henkilötietojen käsittelyä säännellään Suomessa. Empiirisen osan tavoitteena on tutkia kuinka sääntelyn eri kohdat on huomioitu markkinatutkimusalan yrityksessä. Tutkimusote on vertaileva, normatiivinen ja empiirinen. Henkilötietolaki on kehittynyt Suomessa kolmen vuosikymmenen aikana merkittävästi. Nykyisin voidaan puhua myös laajemmin tietosuojalainsäädännöstä, joka sisältää henkilötietolain lisäksi muitakin lakeja mm. sähköisen viestinnän tietosuojalain. Markkinatutkimusalalla merkittävässä roolissa ovat alan käytännesäännöt, joiden avulla lainsäädäntöä pyritään tekemään helpommin omaksuttavaksi. Lainsäädännön toteutuminen ja toimivuus riippuu siitä, kuinka hyvin rekisterinpitäjät ja rekisteröidyt ymmärtävät lainsäädännön tavoitteet. Kummankin osapuolen tietoisuuteen tulisi kiinnittää yhä enemmän huomiota. Rekisterinpitäjän velvollisuuksien noudattaminen on pitkälti kiinni heidän omasta aktiivisuudestaan ja lainkuuliaisuudestaan, koska lainsäädännön valvonnassakin on puutteita. Markkinatutkimusalalla henkilötietolain noudattaminen otetaan vakavasti. Alaltaei ole löydettävissä yhtään oikeustapausta eikä myöskään tietosuojavaltuutetun lausuntoja tai kannanottoja. Alalla, jossa henkilötietoja käsitellään paljon, on tärkeää, että ihmiset luottavat siihen, että tutkimukset eivät riko heidän yksityisyyttään tarpeettomasti. Lainsäädäntö ei rajoita markkinatutkimustoimintaa. Henkilötietolainsäädäntö antaa henkilötietojen käsittelylle markkinatutkimustoiminnassa hyvän viitekehyksen, jossa yrityksen on helppo toimia.

Balancing knowledge sharing and protection in collaborative innovation - The roles and dynamics of contracts, IPR's and trust

Pro-gradu tutkielman tavoitteena on tutkia, miten yritykset tasapainoilevat tiedon jakamisen ja suojaamisen välillä innovaatioyhteistyöprojekteissa, ja miten sopimukset, immateriaalioikeudet ja luottamus voivat vaikuttaa tähän tasapainoon. Yhteistyössä yritysten täytyy jakaa tarpeellista tietoa kumppanilleen, mutta toisaalta niiden täytyy varoa, etteivät ne menetä ydinosaamiseensa kuuluvaa tietoa ja kilpailuetuaan. Yrityksillä on useita keinoja tietovuodon estämiseen. Tutkielmassa keskitytään patenttien, sopimusten ja liikesalaisuuksien käyttöön tietoa suojaavina mekanismeina. Kyseiset suojamekanismit vaikuttavat luottamukseen kumppaneiden välillä, ja täten myös näiden halukkuuteen jakaa tietoa kumppaneilleen. Jos kumppanit eivät jaa tarpeeksi tietoa toisilleen, voi yhteistyö epäonnistua. Sopimusten, immateriaalioikeuksien ja luottamuksen rooleja ja vuorovaikutusta tutkitaan kahdenvälisissä yhteistyöprojekteissa. Tutkielmassa esitellään neljä case-esimerkkiä, jotka on koottu suomalaisen metsätoimialan yrityksen haastatteluista.