949 resultados para 0-2 cm


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为研究土壤粘粒含量对土壤入渗能力的影响,通过向自然土壤中添加沙粒、人工粘土的方法配制不同粘粒含量土壤,用土柱积水入渗模拟了人工配制土壤中粘粒含量对其入渗能力的影响。结果表明:(1)土壤粘粒含量对土壤入渗能力有较大影响,随粘粒含量增多,入渗能力递减:<0.001 mm粘粒含量从6%增加至40.4%时,稳定入渗速率从0.0169 cm/min降低至0.0068 cm/min,90 min累积入渗量则从3.66 cm降低至2.02 cm;(2)稳定入渗速率9、0 min累积入渗量与粘粒及物理性粘粒含量分别呈幂函数负相关、指数负相关关系,但与粘粒含量相关性更为显著;(3)通过对Green-Ampt模型、Philip模型及Kostiakov模型的参数拟合及累积入渗量计算,发现在本试验中Kostiakov模型拟合精度最高,Philip模型次之,Green-Ampt模型较差,说明Kostiakov模型对于均质土体是个比较实用的入渗模型。

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利用长期肥料定位试验,监测旱地农田土壤硝态氮的淋溶动向,研究施肥量与硝态氮累积量之间的关系,为科学施肥提供参考。【方法】在试验小区0~300cm土壤剖面中,每20cm深度取一个土样,1mol·L-1KCl浸提后以AA3连续流动分析仪测定硝态氮含量。【结果】单施氮肥土壤硝态氮累积峰出现在80~100cm土层和300cm以下土层,当施氮量达到180kg·hm-2·a-1时,0~300cm土层硝态氮累积总量相当于8年的施氮量。单施磷肥对土壤硝态氮分布无影响;氮、磷肥配施时,施氮量增加硝态氮累积量显著增加,配施磷肥后可以减少硝态氮累积量,且施氮量越大减少的越多。过量施用氮肥,即使配施磷肥,硝态氮也能发生淋溶并在100~120cm和240~260cm土层附近累积;二次多项式回归能够较好地反映氮、磷施用量与土壤硝态氮累积量之间的关系。【结论】长期过量施用氮肥,导致硝态氮大量淋溶并形成两个累积峰,科学合理地配施磷肥可以减少硝态氮淋失;旱地麦田长期施用最大产量施肥量,可能导致硝态氮大量累积在土壤深层。

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为明确黄土退耕坡地植物根系分布特征及其对土壤养分的影响,在陕西神木六道沟流域选取退耕30 a的长芒草坡地和裸地坡面,利用图像处理和常规分析方法研究了长芒草根系和土壤养分在土壤剖面分布及其相互关系。结果表明: 长芒草根系主要分布在0~50 cm土层,分布规律可用指数函数来模拟。有根系存在的土壤表层有机质、全氮、全磷、硝态氮和铵态氮含量均高于无根系存在的坡面。在有根系存在时土壤有机质、全氮和硝态氮的具有明显的表聚现象。0~ 50 cm有机质、全氮、硝态氮和铵态氮随深度的变化可用幂函数来表示,而全磷随深度呈线性相关。0~50 cm的土壤养分与根长密度的关系可以用线性函数来表示。其研究结果为坡面退耕地土壤管理提供科学依据。

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以生长在陕北水蚀风蚀交错带沙地上的人工小叶杨(Populus simonii)和柠条(Caragana korshinkii)为研究对象,采用剖面法调查2个树种的细根分布特征,通过2年土壤水分定位观测研究,初步分析沙地小叶杨和柠条细根分布与土壤水分消耗的关系。结果表明:1)沙地小叶杨和柠条随土层深度增加,细根表面积密度逐渐减小,0~100cm土层分别集中了整个剖面细根总量的63%和95%;2)小叶杨和柠条林地剖面土壤水分与细根垂直分布密切相关,小叶杨和柠条林地土壤水分特征类似,可分为3个层次:0~50 cm土层为速变层,50~200 cm土层为缓变层,200cm以下土层为缓慢衰减层;3)2年观测期内,小叶杨和柠条林地总蒸散量接近,与同期降水量基本持平,而裸沙地土壤储水量增加;4)小叶杨和柠条细根趋于浅表化的分布特征是对沙地浅层土壤经常获得雨水补给适应的结果。研究结果可为水蚀风蚀交错带沙区防护林建设提供理论依据。

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通过覆盖措施提高水分利用率对旱地农业生产具有重要意义。该文采用田间对比试验,研究了旱地冬小麦几种覆盖栽培下产量、水分利用率、土壤水分剖面和硝态氮的分布的差异。结果表明,地膜和秸秆双元覆盖模式下小麦籽粒产量比对照增产12.11%~17.65%,水分利用效率(WUE)比常规栽培提高7.2%~30.8%,土壤0~20 cm土层的含水量提高到12%~16%,硝态氮含量提高到4.70~10.17 mg/kg。地膜和秸秆双元覆盖模式能够显著的提高作物产量和水分利用率,并显著增加耕层土壤中水分含量和硝态氮含量,减轻了土壤剖面硝态氮的淋溶累积。

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以22 a定位试验为基础,在黄土高原旱地研究了长期施用氮磷化肥,对不同种植体系土壤有效硫在剖面上分布与累积状况。结果表明,在60-80 cm土层各处理出现第一个累积峰,累积峰值为:玉米-小麦(2 a)+糜子轮作27.07 mg/kg,豌豆-小麦(2 a)+糜子轮作25.42 mg/kg,小麦(2 a)+糜子-玉米轮作24.23 mg/kg,豌豆-小麦(2 a)+玉米轮作22.61 mg/kg,小麦连作16.56 mg/kg,红豆草-小麦(2 a)轮作15.14 mg/kg;在120-180 cm土层又出现有效硫的第二个累积峰,累积峰值为:小麦(2 a)+糜子-玉米轮作34.20 mg/kg,豌豆-小麦(2 a)+糜子轮作32.16 mg/kg,豌豆-小麦(2 a)+玉米轮作31.00 mg/kg,红豆草-小麦(2 a)轮作30.32mg/kg,玉米-小麦(2 a)+糜子轮作29.16 mg/kg,小麦连作26.22 mg/kg。0-200 cm土层有效硫总累积量玉米-小麦+糜子轮作高达559.64 kg/hm2,其次是小麦+糜子-玉米轮作为538.88 kg/hm2,豌豆-小麦+糜子轮作为514.34 kg/...

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通过大田玉米试验,验证新型土壤改良剂对夏玉米生育期土壤水分、紧实度及玉米生理生长特性的影响。结果表明,施用改良剂PJG和PFL夏玉米全生育期平均株高、叶面积分别高于对照20.7%、19.75%和51.88%、72.37%;2种改良剂对干物质积累的影响存在差异,影响效果依次为茎干重>叶干重>根干重。夏玉米光合速率和叶绿素含量受土壤改良剂影响较大,PJG和PFL分别高于对照29.96%、24.48%和73.36%、68.53%。在0~10 cm土层内,施用PJG和PFL后土壤紧实度分别低于对照44.44%和42.91%。施用改良剂PJG后,0~20 cm土层土壤含水量维持在田间持水量的77.9%左右,未施用改良剂土壤,夏玉米生育期表层土壤含水量起伏变化较大。土壤改良剂PJG在夏玉米的施用效果略好于PFL。

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通过定点土壤水分测定与对比分析,研究了陕北黄土区35~45°陡坡地人工植被的土壤水分亏缺状况、年际、年内动态变化规律、干燥化特征及其补偿恢复特征。结果表明:陡坡地多年生人工植被的土壤水分亏缺极为严重,贫水年0~10m土层贮水量仅相当于田间持水量的26.2%~42.0%,丰水年贮水量也仅占田间持水量的27.0%~43.3%;亏缺次序为:柠条>刺槐>苜蓿>侧柏>杨树>油松>荒坡>杏>枣>农地。年际间同一植被土壤水分含量的变化主要发生在200 cm以上土层内,变异程度随土壤深度的增加而减弱。同一生长季,各种植被0~120 cm土层含水量的变异系数都较大,但植被间差异较小;120 cm以下土层,变异系数较小,但植被间差异较大。陡坡地多年生植被均有永久干层存在,但深层土壤干燥化强度因植物种类和生长年限而存在明显的差异。雨季土壤水分的补偿和恢复深度为1.0~1.4m,但不同植被的土壤贮水增量和补偿度有较大差异。同一植被丰水年的雨水补偿深度比干旱年可增加60 cm以上,5m土层贮水增量增加3倍以上。在自然降雨条件下,陡坡地多年生人工植被的土壤贮水亏缺状况不能得到改善,土壤干化现象也不可能有所缓解。

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管理措施是影响土壤质量演变的重要因素。分析和讨论了5、101、5年苹果园耕层(0—20 cm)和0—200 cm土壤有机碳、全氮、全磷、有效磷和硝态氮含量及其影响因素。结果表明,5年、10年和15年的塬面苹果园表层土壤有机碳依次为7.5、6.7和6.7 g/kg;全氮依次为0.940、.85和0.83 g/kg;但土壤全磷和速效磷含量随着种植年限而增加,与5年苹果园相比,塬面10年苹果园土壤全磷、速效磷含量分别提高了11%、60%,并且磷素的变异性随年限而增加。坡地10年、15年和20年苹果园土壤有机碳依次为6.36、.2和6.5 g/kg,全氮依次为0.76、0.76和0.81 g/kg;与10年苹果园相比,15年苹果园土壤全磷、速效磷含量分别提高了20%、28%。土壤剖面0—80 cm内不同土地利用方式土壤碳、氮、磷含量随土层加深而降低,80 cm以下不同利用条件苹果园土壤碳、磷含量差异不大,氮素含量在100 cm土层下随苹果园种植年限增加而增加。

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对黄土高原沟壑区不同种植年限果园土壤深层水分变化进行了研究。结果表明,受降水影响0~2m土层水分变化较大,且0~40 cm4、0~80 cm、80~200 cm三个土层土壤含水量之间的差异达到极显著水平;2 m以下由于没有水分的补给,土壤水分含量趋于稳定,出现了干燥现象。随着种植年限的增加,深层土壤的干燥化现象有增加趋势。

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本工作合成了一系列新型壳核载体负载茂金属催化剂,并利用其进行了过程开发的研究;结合对气相法和淤浆法两种聚合方法的比较进行了聚合物形态的研究;最后对得到的乙烯/α-烯烃的共聚物进行了表征。主要工作如下:1)发明了一种新型的有机/无机壳核结构复合载体,以PSAm负载于SiO_2, MgCl_2等制得。探讨了不同制备条件下所得载体的化学结构与组成以及载体的形态和物理性质。SEM和图像分析表明:载体有良好的球形度以及粒径分布均匀;IR和XPS证明了聚合物在载体中的存在以及A型载体中PSAm与SiO_2以氢键相连;TGA给出了聚合物在载体中的含量。2)研究了茂金属负载催化剂的不同制备条件并对催化剂进行了表征。通过XPS对催化剂表面Zr元素结合能的分析,发现壳核载体的表面化学环境与聚合物载体类似。BET对催化剂的研究结果表明:催化剂表面积和孔度较大,有利于烯烃的聚合。表面元素分析证明聚合物上的官能团在载体表面分布均匀。最后对催化剂进行了初步的聚合实验,研究了Al/Zr比和温度对催化剂活性的影响。3)进行了催化剂的过程开发。利用实验室的微型反应器对五种催化剂进行了筛选,确定MSC-3为首选催化剂。并采用淤浆法在2L高压釜上进行了优选催化剂的小试,分析了压力和溶剂对催化剂聚合活性的影响。最后在φ100mm直径气相流化订聚合反应器上对优选催化剂进行了模式实验。实验得到了堆密度较高(0.39g/cm~3),颗粒分布均匀,粒径较大(平均560μm)的聚乙烯产物,证明了此种催化剂的工业化前景光明。并对气相法聚合所需Al/Zr比较小,α-烯烃促活效应等进行了解释。4)对茂金属催化剂所得原生态聚合物的形态问题进行了研究。发现对于均相茂金属催化体系,由其所得聚乙烯的形态是一种分形结构,符合CCA模型。而对于负载茂金属催化剂,本文通过实验对其聚合过程进行了研究,提出了一种新型的聚合模型(载体破碎多核模型)。利用该模型,并通过淤浆法和气相法两种聚合方法的比较,发现聚合体系的传热和传质效应对聚合物的形态控制有着决定性的作用。并集中探讨了催化剂的物理性质、负载的牢固程度、溶剂和聚合方法等因素对聚合物形态的影响。5)对气相法聚合所得的乙烯/α-烯烃共聚物进行了表征。从~(13)C NMR和DSC的结果发现:负载茂金属催化剂可能存在多活性中心。在共聚物分子量研究中发现不同组成聚合物特性粘数的变化异常,表明可能有长链支化存在。

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本文简要评述了生物膜领域的发展过程及研究现状,介绍了关于生物膜的一些基本性质和理论。采用电化学方法对支撑双层磷脂膜(s-BLM)、杂化双层磷脂膜(HBM)、磷脂浇铸膜(Cast lipid film)等不同的模拟生物膜体系进行了研究。主要如果如下:1. 在玻碳(GC)电极表面制备了磷脂浇铸膜,并以此膜为生物膜的模型研究了多巴胺对NADH的催化氧化。多巴胺是通过将电极浸在多巴胺溶液中约10个小时,从而固定的磷脂膜内的。在pH = 7.0的磷酸缓冲溶液中获得了膜内多巴胺对NADH的催化氧化行为,发现氧化电流随着扫描圈数的增加而逐渐增大,并最终到达一个稳态,这是一个比较新的现象。同时,与NADH的裸玻碳电极上的电化学行为相比,其氧化过电位降低了约130 mV,2 × 10~(-3)mol/L的NADH的扩散系数为6.7 × 10~(-6)cm~2/s。2. 开发了一种基于磷脂浇铸膜的葡萄糖生物传感器。磷脂膜可以在电极表面提供一种理想的生物环境,而且能够有效地抑制一些亲水性的电活性物质到达电极表面,从而降低了它们的干扰作用。TTF被用作电子转移媒介体是因为它可以有效地转移电子,并且可心牢固地固定在磷脂膜中。工作电位、pH值对传感器的影响均做了测试。该传感器的响应时间小于20秒,线性范围从0.2 mmol/L到10 mmol/L,最低检测限为2×10~(-5) mol/L,同时,该传感器也显示出良好的重现性及稳定性。3. 选择玻碳电极作为固体基底,在其表面上制备出磷脂膜。通过电化学阻抗测试,证明了电极表面的磷脂膜为双层膜。将辣根过氧化物酶(HRP)固定在这种支撑双层磷脂膜( s-BLM)中,并以此开发出一种不需要媒介体的H_2O_2生物传感器。该传感器显示了良好的电化学中央委员应、稳定性及重现性,这主要是因为s-BLM的存在。作为一种模拟生物膜,s-BLM可以为保持酶分子的天然活性提供一个理想的环境,因此,s-BLM将非常适合于固定酶分子,从而开发以玻碳电极为基底的不需要媒介体的生物传感器。4. 以玻碳电极作为基底,在玻碳电极上制备出支撑磷脂膜,并借助电化学阻抗手段证明了这种磷脂膜是比层膜。研究了这种支撑磷脂膜内的离子通道行为,以高氯酸根离子作为通道激发物以及吡啶钌作为标记离子,当膜内的通道打开时,产生明显的通道电流,然而没有高氯酸根存在时,通道又处于关闭状态。5. 成功地制备出由金电极表面上的半胱胺单层支撑的C_(60)-磷脂杂化膜。将血红蛋白(Hb)固定在膜内,并研究了Hb的电化学行为。C_(60)作为一种良好的电子媒介体,使得Hb在这种C_(60)-磷脂杂化膜内的电子转移变得较为容易。

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本论文设计与合成出苯胺基元数分别为1,2,3,4,具有固定共轭长度和规整结构的新型氮硫共轭聚合物(PPSA;PPSAA;PPSTRA和PPSTEA),且聚合物在常见有机溶剂(THF,DMF和DMSO等)中具有良好的溶解性。随着苯胺基元的增加,其导电和掺杂特性逐渐接近于聚苯胺。含有苯胺四聚体的聚合物PPSTEA的光谱特性几乎与聚苯胺相同。PPSTEA有着良好的电化学可逆性和稳定性。只有当重复单元含有四个以上的苯胺基元(一个苯二胺基元和一个醌亚胺基元)时,才能进行质子酸掺杂,获得高电导率材料。与普通聚茉胺相同,含有四个苯胺基元的PPSTEA存在全还原态,中间氧化态和全氧化态,且三者之间可以进行相互转化。全还原态PPSTEA可进行碘氧化掺杂,其电导率约为10~(-2) S/cm。中间氧化态PPSTEA可进行质子酸掺杂,其盐酸掺杂后电导率可达10~0 S/cm。设计与合成出系列含有苯胺同系物的氮硫交替共轭聚全物,考察了亚砜 /质子酸体系变量参数对聚合反应的影响。位于苯环上的取代基为吸电子基团时,不利于聚合反应发生,所得聚合物分子量较低。取代基为推电子基团时,基本上不影响聚合反应的发生,所得聚合物的分子量与无取代基的PPSA相当。与此同时,合成了两种新型的超支化氮硫交替共轭聚合物。设计与合成出系列烷基和芳基取代的主分子量结构规整的氮硫交替共轭聚合物(PPSAR和PPSAOR),聚合物可溶于常见的有机溶剂且具有良好的成膜性。研究表明,这些聚合物均为富电性材料。PPSAR和PPSAOR都有着良好的空穴传输性能,代替有机空穴传输材料可大大改善其器件的综合性能。通过引入双键和苯硫醚基团对芳香二胺(TPD)分子进行结构修饰,成功地获得了系列高玻璃化转变温度(Tg)的新型空穴传输材料,所得系列TPD衍生物具有良好的空穴传输性能。同时还合成出了以三苯胺为核的Dendrimer有机化合物,发现其具有热稳定性好、三芳胺密度高和难以结晶等特点,可能成为一类具有潜在发展前途的有机空穴传输材料。

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本论文研究了 SmVO_3、SmVO_4、Sm_2TiO_5、Sm_2Ti_2O_7、Sm_3Ti_2O_7复合氧化物的制备、结构、电学性质和光学性质。其中Sm_3Ti_2O_7是一种新型的,含有低价钐的复合氧化物。White等人曾试图利用金属钛还原Sm~(3+)为Sm~(2+),制备含有低价钐的钛的复合氧化物,但他们没有成功。我们考虑到钐的还原性比钛强,利用金属钐还原Ti~(4+)为Ti~(3+),制得了Sm_3Ti_2O_7。其反应式为:Sm_2O_3 + Sm + 2TiO_2 → Sm_3Ti_2O_7 (1) 利用X-ray衍射结构分析确定了它的结构为单斜晶系。其晶胞常数为a_0=3.968A,b_0=3.907A,c_0=20.456A,β_0=89.20。从反应式(1)可以看出,钐可以还原四价钛,又可还原三价钐,都能得到Sm_3Ti_2O_7复合氧化物。但钐和钛的价态不同,前者为Sm~(2+)Sm_2~(3+)Ti_2~(3+)O_7,后者为Sm_3~(2+)Ti_2~(4+)O_7。在结构上Sm_3Ti_2O_7与Eu_3~(2+)Ti_2~(4+)O_7不同,电学性质上,四价钛的复合氧化物有很高的电阻率,而三价钛的复合氧化物有较小电阻率的事实,及从光学性质测量存在Ti~(3+)的吸收,说明Sm_3Ti_2O_7是含有低价钐、钛的复合氧化物,其化学式为Sm~(2+)Sm_2~(3+)Ti_2~(3+)O_7。为了研究Sm-V-O、Sm-Ti-O复合物的输运性质,我们测量了它们的电阻率、禁带宽度、温差电动势率及从电阻对温度的依赖关系求出了它们的导电激活能。其中部分的实验结果在文献上未有报导。从实验结果来看,含有低价钒或钛的复合氧化物都有较小的电阻率,其值低于10~2Ω·cm,导电激活能在0.3ev以下;稳定价态的钡或钛复合氧化物有较大的电阻率,其值高于10~6 Ω·cm,导电激活能为2-2.5ev,禁带宽度在3.8ev附近。导电类型的测量表明它们都是p型半异体。对于Sm-V-O、Sm-Ti-O复合物的输运性质的研究,文献上仅仅对简单的钙钛矿结构的复合氧化物做了讨论,而对其它结构的复合氧化物则报导很少。因此我们从过渡元素的价态及配位体的结构、稀土钐的间接影响出发,并结合光学性质讨论了钐、钒、钛复合氧化物的输运过程。我们测量了SmVO_3、Sm_3Ti_2o_7薄膜的吸收光谱和SmVO_4、Sm_2TiO_5、Sm_2Ti_2O_7的粉末反射光谱。为了解释Sm_2TiO_5、Sm_2Ti_2O_7的反射光谱性质,利用EHMO方法,计算了TiO_5~(-6)、TiO_6~(-8)的分子轨道的能量。实验结果与计算值符合较好。

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在现有导电聚合物中,芳香族杂环聚合物尤为人们所重视,这不仅因为它们能够容易地用电化学方法合成,而且还因为它们具有较好的稳定性。然而在众多的杂环聚合物中,只有聚吡咯、聚噻吩及其取代衍生物得到广泛深入的研究,对其他聚合物则了解甚少。Satoh等曾报道过聚哒嗪的电化学合成,但是却缺乏详细的表征、研究工作。为深入了解聚哒嗪的结构和性质,在本论文中,我们详细讨论了聚哒嗪的电化学合成及其结构、性能表征,并提出了其导电机理。首先,我们按文献方法成功地合成了单体哒嗪,并且对中间产物2,5-二甲氧基-2.5-二氢呋喃的电解合成法作了较大修改。在单体合成的基础上,进行了聚哒嗪的电化学合成。对哒嗪的电化学氧化聚合研究表明,哒嗪具有较高的氧化聚合电位,其值约为1.6 V vs. Ag/AgCl。哒嗪的循环伏安氯化电流峰在1.9V附近;与其它杂环化合物类似,哒嗪氧化聚合时,聚合物同时也发生氧化掺杂,因此,在1.3-1.5V范围内,循环伏安谱上有一小肩峰逐渐形成;与此相对应,还原聚哒嗪膜在不含单体的电解质溶液中扫描时,在1.2V附近有一氧化电流峰出现。由于哒嗪阳离子自由基较高的稳定性,它的一部分能够从阳极表面向溶液扩散而产生可溶性低分子量产物,使哒嗪氧化聚合反应电流效率只达到70%左右。另外对聚哒嗪膜的电化学行为表征表明,聚哒嗪膜的电化氧化-还原活性很差,这使得它的应用价值受到限制。根据元素分析结果,中性聚哒嗪的化学组成符合分子式:(C_4H_2N_2)_n。在它的红外光谱上,840cm~(-1)的δ_(CH)面外吸收的出现证明聚合物主要是α-α'联结的;但聚哒嗪的C1s*PS谱在高结合能侧出现一小峰也意味着其它类型的键接方式的存在。元素分析,红外光谱、XPS等表征均说明,电化学聚合所得的聚哒嗪是高掺杂的,掺杂阴离子含量约为0.2-0.3阴离子/环,而且其N1s*PS谱的不对称性暗示,掺杂聚哒嗪的正电荷存在非均匀分布。另外,掺杂聚哒嗪在1020和920cm~(-1)有两个掺杂诱导吸收带。作为一种导电聚合物,聚哒嗪具有较高的电导率(σ_(max)=2.2s/cm),而且具有较好的环境和空气稳定性。对聚哒嗪的吸收光谱研究表明,中性聚哒嗪只有一个相应于能隙的吸收峰;而掺杂聚哒嗪有两个低于能隙的吸收峰(分别位于0.9eV和1.9eV),从而证明掺杂聚哒嗪中荷电态是双极子,聚哒嗪的主要导电机制为双极子的链内迁移和链间跳跃。ESR研究表明,聚哒嗪中存在着中性自由基,它们大都是由于聚合反应的不完善带来的,而且它能与氨气作用而湮灭。另外,聚哒嗪能溶于二甲基亚砜,且溶液与聚哒嗪膜有相同的光谱和ESR性质,从而证明其电子结构没有发生变化。