New Cu-Based Catalysts Supported on TiO2 Films for Ullmann SNAr-Type C-O Coupling Reactions

New routes for the preparation of highly active TiO2-supported Cu and CuZn catalysts have been developed for C-O coupling reactions. Slurries of a titania precursor were dip-coated onto glass beads to obtain either structured mesoporous or non-porous titania thin films. The Cu and CuZn nanoparticles, synthesized using a reduction by solvent method, were deposited onto calcined films to obtain a Cu loading of 2 wt%. The catalysts were characterized by inductively coupled plasma (ICP) spectroscopy, temperature-programmed oxidation/reduction (TPO/TPR) techniques, Cu-63 nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, X-ray diffraction (XRD), scanning and transmission electron microscopy (S/TEM-EDX) and X-ray photo-electron spectroscopy (XPS). The activity and stability of the catalysts obtained have been studied in the C-O Ullmann coupling of 4-chloropyridine and potassium phenolate. The titania-supported nanoparticles retained catalyst activity for up to 12 h. However, catalyst deactivation was observed for longer operation times due to oxidation of the Cu nanoparticles. The oxidation rate could be significantly reduced over the CuZn/TiO2 catalytic films due to the presence of Zn. The 4-phenoxypyridine yield was 64% on the Cu/nonporous TiO2 at 120 degrees C. The highest product yield of 84% was obtained on the Cu/mesoporous TiO2 at 140 degrees C, corresponding to an initial reaction rate of 104 mmol g(cat)(-1) s(-1). The activation energy on the Cu/mesoporous TiO2 catalyst was found to be (144 +/- 5) kJ mol(-1), which is close to the value obtained for the reaction over unsupported CuZn nanoparticles (123 +/- 3 kJ mol(-1)) and almost twice the value observed over the catalysts deposited onto the non-porous TiO2 support (75 +/- 2 kJ mol(-1)).

Synthesis of potentially bioactive PABA-related N-(aminoalkyl)lactamic amino acids and esters via selective SNAr reactions

Potentially bioactive N-(aminoalkyl)lactamic amino acids and esters were synthesized in satisfactory to good yields by SNAr reactions of aromatic acids with N-(3-aminopropyl)lactams followed by esterification with tertiary amino alcohols. The addition-elimination SNAr mechanism was confirmed by NMR and MS measurements.

On the importance of an acid additive in the synthesis of pyrido[1,2-a]benzimidazoles by direct copper-catalyzed amination

Pyrido[1,2-a]benzimidazoles1, 2a are interesting compounds both from the viewpoint of medicinal chemistry2–7 (solubility,7 DNA intercalation3) and materials chemistry8 (fluorescence). Of note among the former is the antibiotic drug Rifaximin,5 which contains this heteroaromatic core. The classical synthetic approach for the assembly of pyrido[1,2-a]benzimidazoles is by [3+3] cyclocondensation of benzimidazoles containing a methylene group at C2 with appropriate bielectrophiles.2a However, these procedures are often low-yielding, involve indirect/lengthy sequences, and/or provide access to a limited range of products, primarily providing derivatives with substituents located on the pyridine ring (A ring, Scheme 1).2–4 Theoretically, a good alternative synthetic method for the synthesis of pyrido[1,2-a]benzimidazoles with substituents in the benzene ring (C ring) should be accessible by intramolecular transition-metal-catalyzed CN bond formation in N-(2-chloroaryl)pyridin-2-amines, based on chemistry recently developed in our research group.9 These substrates themselves are easily available through SNAr or selective Pd-catalyzed amination10 of 2-chloropyridine with 2-chloroanilines.11 If a synthetic procedure that eliminated the need for preactivation of the 2-position of the 2-chloroarylamino entity could be developed, this would be even more powerful, as anilines are more readily commercially available than 2-chloroanilines. Therefore the synthesis of pyrido[1,2-a]benzimidazoles (4) by a transition-metal-catalyzed intramolecular CH amination approach from N-arylpyridin-2-amines (3) was explored (Scheme 1).

Detección automática de presencia/ausencia de atún en imágenes obtenidas mediante sonar de largo alcance a bordo de buques pesqueros y aplicación de Optical Character Recognition (OCR) para la extracción de parámetros

En esta tesis de máster se presenta una metodología para el análisis automatizado de las señales del sonar de largo alcance y una aplicación basada en la técnica de reconocimiento óptico de Optical Character Recognition, caracteres (OCR). La primera contribución consiste en el análisis de imágenes de sonar mediante técnicas de procesamiento de imágenes. En este proceso, para cada imagen de sonar se extraen y se analizan las regiones medibles, obteniendo para cada región un conjunto de características. Con la ayuda de los expertos, cada región es identi cada en una clase (atún o no-atún). De este modo, mediante el aprendizaje supervisado se genera la base de datos y, a su vez, se obtiene un modelo de clasi cación. La segunda contribución es una aplicación OCR que reconoce y extrae de las capturas de pantalla de imágenes de sonar, los caracteres alfanuméricos correspondientes a los parámetros de situación (velocidad, rumbo, localización GPS) y la confi guración de sonar (ganancias, inclinación, ancho del haz). El objetivo de este proceso es el de maximizar la e ficiencia en la detección de atún en el Golfo de Vizcaya y dar el primer paso hacia el desarrollo de un índice de abundancia de esta especie, el cual esté basado en el procesamiento automático de las imágenes de sonar grabadas a bordo de la ota pesquera durante su actividad pesquera rutinaria.

Microwave mediated reduction of heterocycle and fluorine containing nitroaromatics with Mo(CO)(6) and DBU

Heterocycle containing nitroaromatics were reduced by Mo(CO)(6) and DBU in EtOH under microwave irradiation within 15 min. Under the same conditions, 4-fluoronitrobenzene was reduced to 4-fluoroaniline, whereas 2-chloro-1-fluoro-4-nitrobenzene afforded a mixture of 3-chloro-4-fluoroaniline and 3-chloro-4-ethoxyaniline. The extent of the competing SNAr/reduction process could be influenced by the nature of the solvent, with t-BuOH the inert solvent of choice. The latter was used as solvent for SNAr/reductions of 2-chloro-1-fluoro-4-nitrobenzene with S-nucleophiles to yield 3-chloro-4-mercaptoanilines. Crown Copyright (c) 2008 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

In situ (enciclopèdia audiovisual de les ciències i les tècniques) : ones i vibracions. 'In situ (enciclopedia audiovisual de las ciencias y las técnicas) : ondas y vibraciones'.

Este vídeo forma parte de la Enciclopedia Audiovisual de las Ciencias y las Técnicas, y se estructura en capítulos de cuatro minutos. Cada capítulo expone el estudio de un objeto o fenómeno científico y propone: recordatorios, definiciones, exploraciones para entender mejor un funcionamiento, animaciones para representar fenómenos complejos, descubrimientos y aplicaciones y puntos que remiten a otros capítulos de la enciclopedia directamente relacionados con el tema que se trata. Los capítulos incluidos en este volumen son: la cámara fotográfica; la luz de colores; la propagación de la luz; el láser; las ondas electromagnéticas; los rayos X y los rayos gamma; el sónar; el radar; las ondas sonoras; la guitarra; el micrófono; el altavoz; la modulación y la frecuencia, y, las antenas.

Underwater slam for estructured environments using and imaging sonar

Aquesta tesi tracta sobre el problema de la navegació per a vehicles submarins autònoms que operen en entorns artificials estructurats com ara ports, canals, plataformes marines i altres escenaris similars. A partir d'una estimació precisa de la posició en aquests entorns, les capacitats dels vehicles submarins s'incrementen notablement i s'obre una porta al seu funcionament autònom. El manteniment, inspecció i vigilància d'instal lacions marines són alguns exemples de possibles aplicacions. Les principals contribucions d'aquesta tesi consisteixen per una banda en el desenvolupament de diferents sistemes de localització per a aquelles situacions on es disposa d'un mapa previ de l'entorn i per l'altra en el desenvolupament d'una nova solució al problema de la Localització i Construcció Simultània de Mapes (SLAM en les seves sigles en anglès), la finalitat del qual és fer que un vehicle autònom creï un mapa de l'entorn desconegut que el rodeja i, al mateix temps, utilitzi aquest mapa per a determinar la seva pròpia posició. S'ha escollit un sonar d'imatges d'escaneig mecànic com a sensor principal per a aquest treball tant pel seu relatiu baix cost com per la seva capacitat per produir una representació detallada de l'entorn. Per altra banda, les particularitats de la seva operació i, especialment, la baixa freqúència a la que es produeixen les mesures, constitueixen els principals inconvenients que s'han hagut d'abordar en les estratègies de localització proposades. Les solucions adoptades per aquests problemes constitueixen una altra contribució d'aquesta tesi. El desenvolupament de vehicles autònoms i el seu ús com a plataformes experimentals és un altre aspecte important d'aquest treball. Experiments portats a terme tant en el laboratori com en escenaris reals d'aplicació han proporcionat les dades necessàries per a provar i avaluar els diferents sistemes de localització proposats.

Utvärdering av ICC-profiler och profil-inställningar för HP Indigo Press 1000

Det nystartade digitaltryckeriet Digaloo planerar att inom en snar framtid införa ICC-hantering i sittarbetsflöde. Med anledning av detta har en studie utförts där antalet erfordrade ICC-profiler undersöktssamt vilka akromatiska inställningar som bäst lämpar sig för tryckeriets HP Indigo Press 1000.Testtryckning utfördes på sex av Digaloos mest använda papperskvaliteter. Genom inläsning av testkartorhar de olika papperskvaliteternas reproducerbara färgrymder åskådliggjorts. Grundat på resultatetfrån denna testtryckning framställdes ICC-profiler för valda papperskvaliteter. Dessa genereradesmed olika inställningar för akromatisk repro och TIC (Total Ink Coverage). Vid en andra testtryckninganvändes dessa ICC-profiler för konvertering av mellanton-, natt- och snöbilder, vilka trycktespå olika papperskvaliteter.Resultatet från den första testtryckningen visar att HP Indigo Press 1000 återger störst förgrymd påpapperskvaliteten Silverblade Silk, tätt följd av Silverblade Art. De minsta färgrymderna reproduceraspå Lessebo Linné Gultonat och Lessebo Linné Naturvit.Vid perceptuell bedömning av de olika bilderna blev resultatet att bäst tryckresultat uppnås medpappersspecifika ICC-profiler. Detta gäller dock endast i två av tre fall. Vid bedömning av bäst lämpadTIC ansågs den idag på Digaloo använda nivån som mycket dålig. Genom att antingen sänka eller höjadenna nivå bedömdes tryckresultatet öka i kvalitet.Slutligen visar studien även att akromatik i form av UCR ger bäst bildåtergivning i mellanton- ochnattbilder på de valda papperskvaliteterna. De olika graderna av GCR i snöbilder anses dock passaolika bra beroende på vilken papperskvalitet som används.

Kunskapsöverföring- att leda rätt : Ledarens roll vid kunskapsöverföring i en organisation

I en rapport som Svensk Näringsliv (2010) har utfört beskriver de att företag redan idag och inom en snar framtid står inför den största pensionsavgången någonsin i Svensk historia. 40- talisternas avgång ställer företag inför stora utmaningarna, framförallt att lyckas genomföra en lyckad generationsväxling. De personer som går i pension har under sitt yrkesverksamma liv utvecklat en kunskap som många organisationer vilar på. En stor del av denna kunskap måste överföras för att organisationerna ska kunna fortsätta att vara effektiva på marknaden. Syftet med denna studie var att få en djupare förståelse för ledarskapets betydelse gällande kunskapsöverföring i en organisation, samt bidra med praktiska verktyg till chefer och medarbetare för att undvika att förlora värdefull kunskap vid en generationsväxling. Industriföretaget LEAX har själva identifierat ett problem i att överföra viktig kunskap i och med kommande generationsväxling. Deras önskan var att få hjälp med praktiska verktyg för hur de ska tänka och verka för att mildra kunskapsglappet som kan uppstå. För att undersöka detta och därmed uppfylla denna studies syfte har intervjuer genomförts med fyra produktionsledare, fyra medarbetare som förväntas dela kunskap och tre medarbetare som förväntas ta till sig kunskap. Innan intervjuerna genomfördes läste vi in oss på teori om kunskap, kunskapsöverföring och ledarskap. Eftersom begreppet kunskap har en bred betydelse och kan definieras olika beroende om den är individuell eller organisatorisk, började vi i vårt teoriavsnitt att bena ut detta begrepp. Nonaka och Takeuchi (1995) gör en förenklad bild av kunskap som ett isberg, där den explicita kunskapen benämns som toppen. Väl synlig över ytan på vattnet är den enkel att upptäcka och ta till sig. Under vattnet döljer sig en osynlig kunskap som är svår att upptäcka, så kallas implicit eller tyst kunskap. Denna kunskap utgör en enorm del av isberget och blir därmed viktig att bevara. Dock är denna kunskap svår att överföra då den är osynlig och svår att ta på. För att förstå vad kunskapsöverföring innebär, behöver organisationer identifiera vilken sorts kunskap som behöver överföras för att kunskapsöverföringen ska bli lyckad (Jonsson, 2012). Men även fast organisationer gör detta måste även ledningen förstå att kunskapsöverföring är en strategisk angelägenhet som kan ses som en process som involverar medarbetare. I denna studie har vi undersökt hur ledare kan skapa motivation, engagemang och resurser för medarbetare att vilja medverka och bidra till kunskapsöverföring. För att försöka förstå hur kunskap överförs i en organisation har vi använt oss av Nonaka och Takeuchi, (1995) SECI-modell. Modellen bygger på samspelet mellan den tysta och explicita kunskapen, vilket sker i fyra processer. Dessa processer har vi sedan utvecklat till en egen modell som inkluderar institutionella, organisatoriska och kognitiva faktorer. Utifrån dessa faktorer har vi skapat praktiska förslag på hur ledare tillsammans med medarbetarna kan planera kunskapsöverföring. Dessa praktiska förslag gynnar både individuell- och organisatorisk utveckling, samt bidrar till att mildra kunskapsförlust vid generationsväxlingen. Ett av de praktiska exempel vi utformat är en kompetensprofil, som är ett hjälpmedel för organisationer att identifiera vilken kunskap som medarbetarna besitter, vilket synliggör vilken kunskap det är som kan gå förlorad. Kompetensprofilen tillsammans med vår modell kan appliceras på liknande företag, men även på organisationer som verkar inom andra branscher. Eftersom denna kompetensprofil är utvecklad efter de krav som finns inom aktuell verksamhet, finns det möjlighet att anpassa efter andra verksamheter.

Using azahetercyclic electrophiles to synthesize novel Bicyclooxacalixarenes and Oxacalix[2]N-hexylnaphthalimide[2]naphthyridines

Various bicyclooxacalixarenes, tricyclooxacalixarenes and oxacalix[2]N-hexylnapthalimide[2]naphthyridines are synthesized via SnAr condensation. This research has involved synthesis optimization. The oxacalix[2]N-hexylnaphthalimide[2]naphthyridines have exhibited host-guest binding in fluorescence experiments. These compounds have been characterized by NMR spectroscopy as well as single crystal X-ray diffraction.

Síntese e caracterização de amino ácidos e ésteres n-(aminoalquil)-lactâmicos derivados do paba com potencial atividade biológica

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

ESI(+)-MS and GC-MS Study of the Hydrolysis of N-Azobenzyl Derivatives of Chitosan

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Synthese 18 F-markierter Liganden zur Visualisierung der GABA-Bindungsstelle des GABA A-Rezeptors mittels PET

γ-Aminobuttersäure (GABA) ist der wichtigste inhibitorische Neurotransmitter im zentralen Nervensystem und bindet vorrangig an ionotrope GABAA-Rezeptoren. Diese sind an fast allen neuronalen Prozessen beteiligt und werden darüber hinaus mit neurologischen Erkrankungen wie Epilepsie, Angstzuständen, Schlafstörungen und Schizophrenie in Verbindung gebracht. Die PET bietet als molekulares bildgebendes Verfahren die Möglichkeit einzelne Stoffwechselvorgänge des GABAergen Systems zu visualisieren und zu quantifizieren. Durch den Einsatz eines 18F-markierten Radioliganden an die GABA-Bindungsstelle könnten so die Rezeptorverfügbarkeit des GABAA-Rezeptors gemessen und die Ausschüttung des Neurotransmitters GABA quantifiziert werden.rn4-(2-Naphthylmethyl)-5-(piperidin-4-yl)isothiazolole und -isoxazolole stellen aufgrund ihrer hohen Affinität gegenüber der GABA-Bindungsstelle und ihrer lipophilen Struktur vielversprechende Leitstrukturen für die Entwicklung eines PET-Tracers zur Visualisierung der GABA-Bindungsstelle dar. Daher wurden zunächst 19F-substituierte Referenzverbindungen synthetisiert, um diese hinsichtlich ihrer Eignung als Radioligand in in vitro-Studien zu evaluieren. Dazu wurde Fluor direkt sowie über eine Fluorethoxygruppe an Position 1 des Naphthalinrings eingeführt. Zusätzlich wurde ein Fluorethylether eines Isothiazolols als Referenz-verbindung synthetisiert. In anschließenden Verdrängungsstudien wurden die Affinitäten der synthetisierten Verbindungen mit [3H]Muscimol an Membranpräparaten aus Rattenhirnen, sowie transfizierten HEK293-Zellen bestimmt. Zusätzlich wurden die entsprechenden Log D-Werte bestimmt. Die Verbindung 5-(piperidin-4-yl)-4-(1-fluornaphth-2-ylmethyl)-isothiazol-3-ol VK5 zeigte in den in vitro-Studien die vielversprechendsten Ergebnisse (IC50 = 10 nM; Log D = 1,7) und wurde im Folgenden in einer dreistufigen Radiosynthese als 18F-Verbindung synthetisiert.rnZu diesem Zweck wurde ein geeigneter Markierungsvorläufer dargestellt und über eine n.c.a. SNAr-Markierung mit [18F]F- umgesetzt. Die Reaktionsparameter wurden hinsichtlich Reaktionszeit, -temperatur, Basenkonzentration und Lösungsmittel optimiert. Die zur Aktivierung einer SNAr ein-geführte Carbonylfunktion wurde in einem zweiten Schritt mit Triethylsilan/Trifluoressigsäure reduziert. Im finalen Schritt wurden zwei Schutzgruppen mit Bortrichlorid in DCM abgespaltet und [18F]VK5 als injektionsfertige Lösung in isotoner NaCl-Lösung erhalten. Es wurden radiochemische Ausbeuten von 0,7-1 % (EOS) nach einer durchschnittlichen Synthesedauer von 275 Minuten erhalten.rnDer Radioligand [18F]VK5 wurde anschließend in Autoradiographie-Versuchen an Hirnschnitten der Ratte hinsichtlich seiner Spezifität für die GABA-Bindungsstelle untersucht. Die unspezifische Bindung wurde durch die Zugabe von GABA bestimmt wonach kein signifikanter Unterschied festgestellt werden konnte. Die hohe unspezifische Bindung kann möglicherweise auf die niedrigen spezifischen Aktivitäten zurückgeführt werden. Diese lagen, bedingt durch die drei Schritte der Radiosynthese, in einem Bereich von 0,1-0,6 GBq/μmol. Die erhaltenen Ergebnisse lassen für zukünftige Versuche noch einige Optimierungsmöglichkeiten offen. Aufgrund der bisher erhaltenen Daten lässt sich daher keine definitive Aussage über die Eignung des Liganden [18F]VK5 als PET-Tracer treffen.rn

Highly Substituted Isoxazoles: The Baylis-Hillman reaction of substituted 4-isoxazolecarbaldehydes and attempted cyclization to isoxazole-annulated derivatives

In an attempt to understand the effect of position of the formyl group on the efficiency of Baylis-Hillman reaction within isoxazolecarboxaldehydes, the reactions of substituted 4-isoxazolecarboxaldehydes to obtain highly substituted isoxazoles are described. Attempts to obtain isoxazole-annealed derivatives from these Baylis-Hillman adducts involving SNR’-SNAr substitu-tion strategy are also described.