孔石莼主要化学组分的提取分析及多糖生物活性的研究

孔石莼（Ulva pertusa Kjellm）是一种大型经济海藻，除了可直接食用外在医药方面也有广泛的应用。在古代医书上便记载有多种药用活性，我国民间也流传用孔石莼治疗中暑、水肿和小便不利等病症。本论文比较全面地分析了孔石莼多糖和类脂等主要化学组合，探讨用红外和核磁光谱来解释多糖结构，并首次研究了孔石莼多糖的体外抗肿瘤的体内降血脂活性。为进一步开发孔石莼资源做了部分基础性的工作。通过对提取扎石莼多糖和类脂的方法研究，确定了两种主要组仇的提取方法，得到了多糖样品WPS、APS、DWPS、DAPS和类脂样品。用化学和仪器分析方法对多糖样品进行了水分、灰分、硫酸基含量、总糖含量、特性粘度、元素分析、单糖分析、氨基酸分析、红外和核磁光谱分析等。结果表明：用乙醇脱脂后的脱脂孔石莼水提物（DWPS）得率最高，含硫酸基量和总糖量最高，特性粘度最小；孔石莼水提物（WPS）得率和含硫酸基量次之；孔石莼碱提物（APS）因深解性不好未能按常规方法测定其总糖含量，且未检测出水解硫酸根。孔石莼多糖的单糖要有鼠李糖、葡萄糖、木糖、糖醛酸等，并检测到少量的甘露糖和阿拉伯糖。谷氨酸、天冬西氨酸是多糖样品蛋白质中的主要氨基酸，D－3－OH－半胱氨酸含量亦较高。IR谱图中出现了硫酸基的吸收峰：~H－NMR及~(13)C－NMR谱图中出现了鼠李糖和糖醛酸的特征峰。类脂样品中，非极性类脂与极性类脂的比例约为1：2；GC－MS 分析结果表明，不饱和脂质含量达61.37％，其中多不饱和脂类占44.17％，n-3系列高度不饱和脂类占39.90％。三个多糖样品WPS、DWPS、DAPS进行抗口腔上皮癌（KB）和肝癌（Bel）肿瘤细胞体外实验，结果表明在5μg/ml的剂量时三个样品抑制率均在10％以下，无明显活性表现。以烟酸肌醇为阳性对照药，蒸馏水为空白对照，对孔石莼水提多糖WPS进行了三个剂量的降血脂动物实验。实验结果表明：脂蛋白改善情况有明显的剂量依赖性；中高剂量组可显著降低胆固醇、甘油酸三脂，明显改善脂蛋白胆固醇的含量分布：高剂量样品组（500mg/kg·d~(-1)）的药用活笥最高，与相同剂量的阳性对照药烟酸肌醇结果相比，药效理佳。并对孔石莼多糖血脂的机理进行了讨论。

两种红树林植物海漆和海桑化学成分研究

本论文对两种红树林植物海漆 (Excoecaria agallocha L.) 和海桑（Sonneratia caseolaris L.）的化学成分进行了系统研究。 采用常规的硅胶柱层析、制备薄层层析、凝胶 Sephadex LH-20 柱层析、MCI柱层析、反相硅胶柱层析、半制备型 HPLC 以及重结晶等手段，从海漆 (Excoecaria agalloch L. ) 中分离得到 40 个化合物，从海桑（Sonneratia caseolaris L.）中分离得到 30 个化合物。利用各种现代波谱技术 (IR、UV、ESI-MS、EI-MS、1D-NMR、2D-NMR等) 及其化学物理性质，确定了海漆中 32 个化合物的结构，其中包括 1 个新的三萜天然产物以及 15 个首次从海漆中报道的化合物；确定了海桑中 27 个化合物的结构，其中包括 1 个新化合物和一个首次报道其碳谱数据的化合物。本文为首次报道海桑的化学成分研究。 对海漆和海桑粗提物及分离得到的部分化合物进行了抗肝癌细胞毒活性筛选，化合物S22表现出较强活性，其IC50为2.8 μg/mL；海漆和海桑粗提物及其它部分单体化合物只表现出微弱活性；阳性对照丝裂霉素C的IC50为1.1 μg/mL。 对分离得到的部分样品还进行了抗菌活性测试，各样品在测试浓度下对测试菌均未表现出明显的抗菌活性。 首次研究了海漆挥发性成分及其季节性变化。利用水蒸汽法提取了不同季节海漆的挥发性成分，通过GC-MS鉴定其化学组成，发现脂肪酸、二萜和倍半萜是海漆挥发性成分的主要组成，不同季节的挥发性成分差异较大。

藏药胡芦巴种籽油脂类成分的GC—MS分析

采用GC-MS法对青海产的胡芦巴油脂类化学成分进行了分析，并以面积归一法测其质量分数。共鉴定出41种化学成分，其中34种为该植物种籽中首次得到。实验中，首先采用三氟化硼-甲醇体系对胡芦巴油进行甲酯化，使酯化更完全，测定效果更好。

藏药细穗香薷挥发性化学成分的研究

研究细穗香薷(Elsholtzia ianthina)的挥发油成分.采用水蒸气蒸馏法提取,用气相色谱质谱联用技术进行分析,用面积归一法计算出有关的相对含量,鉴定出45个化合物,主要的挥发油化学成分为三环[4.3.1.13,8]十一烷-1-醇,2,3,5,6-四甲基酚,共占挥发油总量的56.29%.

CHINESE NITRARIA TANGUTORUM BOBR。： CHEMICAL CONSTITUENTS OF SEED OIL EXTRACTED BY SFE-CO_2

In order to develop and make good use of Nitraria tangutorum Bobr. in Qinghai-Tibetan Plateau for its ecological and medicinal values, the seed oil was extracted by SFE-CQ2 and the chemical constituents was analyzed by GC/MS. The component relative contents were determined by area nomalization. 28 components were separated from the extracts of SFE-CQj and 12 of them, which accounted for 85.99% were identified. They were(Z, Z)-9, 12-octadecadienoic acid (linoleic acid), bicyclo[ 10. 1. 0] tridec-1-ene, 7-pentadecyne, gamma-sitosterol, gamma-tocopherol, 1, -8,Z-10-hexadecatriene,9,12-octadecadienal, 24-methyl-5-cholestene-3-ol,(Z)-9,17-octadecadienal, stigmastan-3,5-dien, eicosane and so on. Among them, the relative content of (Z, Z)-9,12-octadecadienoic acid is the highest, accounting for 65.85% of the total area. It is concluded that N. tangutorum Bobr. seed oil is a rich source of linoleic acid.

高原鼢鼠肌肉脂溶性物质的抗缺氧效果与化学成分

为了确定高在鼢鼠（Myospalax baileyi)体内抗缺氧水成分，通过超临界萃取（SCEF）方法从高原鼢鼠肌肉提取脂溶性部分，我们对其成分通过气相色谱－质谱（GC－MS）联用分析。为了证实高原鼢鼠肌肉脂溶性成分的抗缺氧效果，探讨其抗缺氧机制，我们以小鼠为实验动物，分为5个组，即高剂量实验组（HEG），中剂量实验组（MEG），低剂量实验组（LEG），阳性药物对照组（PEG），空白对照组（CEG），分别以浓度为20％萃取物，10％萃取物，5％萃取物，10％的红景天和蒸馏水连续饲喂10天，然后进行小鼠常压抗缺氧实验，测定小鼠血清超氧化物歧化酶（SOD），谷光甘肽过氧化物酶（GSH－PX），乳酸脱氢酶（LDH）活性及血清丙二(MAD)含量。结果发现，高原鼢鼠肌肉脂溶性物质提取率为11．5％，共确定了17种成分，主要成分是n-十六烷酸（32．293％）,n-十廿烷酸（1．109％）,n-十八烷酸（6．03％），二－羟基－环十五酮（1．198％），顺十六烯酸（6．13％），反十八烯酸（27．3％），和亚油酸（81．4％），小鼠抗缺氧实验和生化指标测试结果表明，高原鼢鼠肌从脂溶性成分在20％，10％，5％时，与空白对照组相比，都不同程度地延长小鼠在缺氧条件下的存活时间，提高小鼠血清SOD和GSH－PX活性，降低血清LDH活性，减少血清MDA含量。

高原鼢鼠脂肪中脂肪油化学成分的研究

高原鼢鼠是青藏高原上危害草场和农田最严重的一种害鼠, 也是青藏高原特有的动物。高原鼢鼠的全骨风干品——“塞隆骨”(藏药名) 是建国以来国家正式批准生产的第一个国家级一类动物新中药材。高原鼢鼠骨性味咸、微温、中医归肝肾两经; 有祛风散寒除湿、通经止痛、补益肝肾之功能;主治风寒湿痹引起的肢体关节疼痛、肿胀、肢体麻木、腰膝酸软。高原鼢鼠骨有与虎骨相似的性味及功能, 但其脂肪中脂肪油的化学成分尚未见报道。采用气相色谱- 质谱- 计算机(GC - MS - MSD)和气相色谱- 红外- 计算机(GC - IR - MSD) 联用技术对高原鼢鼠脂肪中脂肪油化学成分进行了分析,从40个谱峰中鉴定出27个化学成分, 占总色谱峰面积的72.56%。

LC determination of amino acids in rat plasma with fluorescence detection: Application to exercise physiology

An LC method for the determination of 20 amino acids (AAs), using 1,2-Benzo-3,4-dihydrocarbazole-9-ethyl chloroformate (BCEOC) as fluorescent labeling reagent, has been validated and applied for the analysis of AAs in rat plasma at three different states concerning exercise physiology. Identification of AA derivatives was carried out by LC-MS with electrospray ion (ESI), and the MS-MS cleavage mode of the representative tyrosine (Tyr) derivative was analyzed. Gradient elution on a Hypersil BDS C-18 column gave good separation of the derivatives. Excellent linear responses were observed and good compositional data could be obtained from as little as 50-200 mu L of plasma samples. The contents of 20 AAs in rat plasma of three groups (24 rats, group A: quiet state, group B: at exercising exhaust, group C: 12 h after exercising exhaust) exhibited evident difference corresponding to the physiological states. Facile BCEOC derivatization coupled with LC-FLD-ESI-MS analysis allowed the development of a highly sensitive method for the quantitative analysis of trace level of AAs from plasma or other biochemical samples.

Mass spectrometric identification of multihydroxy phenolic compounds in Tibetan herbal medicines

A highly selective and accurate method based on derivatization with dansyl chloride coupled with liquid chromatography-mass spectrometry has been developed for identification of natural pharmacologically active phenolic compounds in extracts of Lomatogonium rotatum plants (Tibetan herbal medicine) obtained by solid-phase extraction. The number of hydroxyl groups on the dansylated phenols was estimated by LC-MS-MS analysis in positive-ion mode. Dansyl derivatization of the compounds introduced basic secondary nitrogen into the phenolic core structures and this was readily ionized when acidic HPLC mobile phases were used. MS fragmentation of the derivatives generated intense protonated molecular ions of m/z [MH](+) (phenol aglycones were transformed into the corresponding free phenols by cleavage of an aglycone bond). Collision-induced dissociation of the protonated molecule generated characteristic product ions of m/z 234 and 171 corresponding to the protonated 5-(dimethylamino)naphthalene sulfoxide and 5 -(dimethylamino) naphthalene moieties, respectively. Selected reaction monitoring based on the m/z [MH](+) to 234 and 171 transitions was highly specific for these phenolic compounds. Characteristic ions with m/z values of [MH - 234](+), [MH 2 x 234](+), and [MH - 3 x 234](+) were of great importance for estimation of the presence of multihydroxyl groups on the phenolic backbone.

蓬莪术挥发油提取技术的研究及其化学成分分析

采用超临界CO2流体萃取、素氏提取、水蒸汽蒸馏3种提取技术提取蓬莪术挥发油，并用GC-MS联用仪分析其化学成分，实验结果表明：超临界CO2流体萃取法在挥发油得率、有效抗肿瘤组分、工艺流程、有机溶剂残留、挥发油外观及香气等诸多方面均明显优于索氏提取法和水蒸汽蒸馏法，有较高的工业应用价值。

超临界CO2萃取小茴香精油与其它方法所得提取物的成分对比

本文主要是研究超临界CO2萃取小茴香精油的GC－MS成分，并将其与水蒸汽蒸馏产物及索氏提取产物相对比。分析结果表明：超临界CO2萃取精油与水蒸汽蒸馏提取物、索氏提取物的主要差异在于脂肪酸的含量。超临界CO2萃取小茴香精油的主要成分为大茴香脑和脂肪酸，而水蒸汽蒸馏及索氏提取物的主要成分为大茴香脑。

广西灵香草提取物的化学成分研究及香气评价

目的：研究广西金秀灵香草提取物的化学成分及香气。方法：采用超临界CO2萃取法和溶剂法提取的广西灵香草提取物，用气相色谱/质谱进行分离测定。结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定。应用色谱峰归一化法确定各成分的相对含量。结果：超临界CO2萃取灵香草提取物得率1.5%。鉴定出27个化学成分，溶剂法得率1.2%，鉴定出20个化学成分；经评定，超临界CO2萃取法得到的提取物气味更接近灵香草天然香气。结论：用超临界CO2萃取法可以生产出量接近自然香气的天然香料。

超临界CO2萃取不同部位姜油的组成研究

应用超临界CO2萃取同一品种生姜的带皮姜、去皮姜、姜皮姜油，采用GC-MS联用技术分离鉴定其中的化学组成，并计算其相对含量。结果表明不同部位姜油化学成分含量存在差异。

生物标志化合物数据处理及在重建古环境中的应用

本文主要地讨论了生物标志化合物数据的处理方法，并将此应用到古沉积环境的判别方面。全文共分三大部分：第一部分主要讨论是多元统计方法对那些研究的较成熟的烃类生物标志经合物参数在重建古沉积环境方面的应用。对分别采自不同沉积环境的共46个样品中生物标志化合参数的R型因子分析和对应分析的结果表明：生物标志化合物参数可以有效地将所研究的样品分划分为：淡水湖泊相沉积环境、半咸水/淡水环境、膏盐环境和泻湖沉积具火山灰沉积的环境，与此对应，生物标志化合物参数也可以划分为相应的四大类，即：（1）反映淡水湖泊沉积环境的特征为：含较丰富的高等植物输入的生物标志化合物，如：具较高的H/L，C31/C17，C27/C17比值等；（2）半咸水/淡水沉积环境以较高的Pr，Pr/Ph和高的藿/甾比为特征；（3）生物标志化合物参数组合{Ph/nC18，植烷，升藿烷指数，伽玛蜡烷指数， iC25+iC30和Tm/Ts}是反映膏盐环境的一类生物标志化合物参数；（4）可能可以用含较高的C28甾烷和β-胡萝卜烷来区分泻湖具火山灰沉的环境。正构烷烃的分布对于划分沉积环境远不如上述的综合生物标志化合物那样有效，但是，中等链长的正烷烃（C22，C24）在主因子分析的第二主因子轴上有较大的载荷，反晨了含较高中等链长的正烷烃是膏盐环境的一个特征，对其归一化数据的主因子分析的结果还表明，它是一类较好的物源（高等植物或低等生物输入）指示生物标志化合物。第二部分讨论的是膏盐环境中含硫化合物GC/MS数据的处理方法，通过初步确定碳数、碳数的校正、计算TPI（噻吩指数，Thiophene index）和CTPI、确定噻吩代码、建立TPmaster、绘制噻吩化合物分布的“指纹图”等步骤，在大多数噻吩化合物结构不明的情况下，快速地、清楚地、有条理地将这类化合物的所有异构体表达出来，同时还实现了这类化合物在不同样品间的自动对比和直观对比；大大的方便了这类化合物在地质体中应用的研究。在理论上，可以通过TPmater寻找新的异构体和新的噻吩化合物系列。第三部分在计算同位素分子峰发布的基础上，快速地、有效地处理了卟啉的质谱数据，即：卟啉Probe-MS数据的同位素校正。这一计算程序不仅可以计算混合分子同位素峰束中单个化合物的含量（即质谱数据的同位素校正），还可以计算任意化合物和混合物的分子同位素峰的分布类型，通过对比质谱数据，有助于地质体中新的卟啉化合物的发现和鉴定。在用该计算程序处理了采自不同沉积环境的七个样品的Probe-MS数据后，再加上自由基卟啉的HPLC特征，结果表明：可以用卟啉的分布将淡水/半咸水环境的沁阳凹陷、泻湖相具火山灰沉积的准葛尔盆地和四川三叠系海相区分开来。

中国几个城市低对流层大气颗粒中类脂质的特征及其环境有机地球化学意义

目前，国际上在环境有机地球化学领域对大气气溶胶的研究仍然处于一个较低的水平。国内这方面的工作更是处于空白。本文针对目前国内亟待解决的与煤、石油有关的能源污染问题，应用有机地球化学和石油地球化学中的一些概念和指标，如同系列化合物的分布、碳优势指数（CPI）、最大主峰碳（Cmax）和分子标志物等，首次系统讨论了我国一些城市大气气溶胶的类脂质（可溶有机质）组成，来源和在空间的分布。提出了如何识别各种能源在使用和贮存中对大气环境造成的污染；同时也提出了这些污染物在我国不同地区（例如，沿海和内地），不同气候带（例如，北方和南方）中的分布规律，以及高度、季节等因素对大气污染的影响。这对于认识我国大气污染的严重性及其影响因素具有重要的参考意义。研究中采用标准过滤式空气采样器一共收集了28个大气尘埃样品。这些样品分别来自北京、广州、贵阳和水城的市区和郊区，其中包括一些象焦化厂、炼油厂和轮胎厂这样的点源样品和背景样品。将所有被收集到的尘埃样品用有机溶剂进行超声抽提后，经甲酯化和硅醚烷化处理，薄层色谱分离可将这些样品的类脂质分为烃类、脂肪酸甲酯、醛酮和脂肪醇四个组分。最后通过GC和GC/MS完成这些组分的化合物分子结构鉴定。用环境有机地球化学方法处理这些分析结果表明：（1）不同点源和背景气溶胶样品的类脂质组成与它们的采样环境之间关系密切，点源气溶胶样品的类脂质组成突出地反映了人为成因的特征，在背景气溶胶中类脂质组成主要代表了生物成因的特征，研究发现煤特别是烟煤的燃烧产物中含有较多杂环芳烃及其氧化产物，而车辆排放物和石油裂解过程中排放的副产物则含有较多三萜烷，一些直接由未燃烧石油产品输入的气溶胶的突出特征表现在样品中具有完整系列的烷基苯化合物；（2）我国四个城市大气气溶胶的类脂质都包含有正烷烃、正脂肪酸、正脂肪醇、多环芳烃、倍半萜、二萜和三萜烷以及甾烷等化合物，这些化合物包括天然生物成因、地质成因和人为成因这三个来源，并按不同的比例进行掺和。不同城市气溶胶的类脂质组成反映了该地区的工业发展水平、交通发达状况、人口密度和地理环境的差别，北京地区气溶胶的类脂质组成反映了我国北方平原地区的特征，广州地区气溶胶的类脂质分布表现了沿海地区的特点，贵阳和水城地区大气尘埃类脂质则代表了我国西南山区的大气污染状况，一般地在城市郊区大气所受到人为污染程度均低于市区；（3）采样高度对气溶胶类脂质的组成和同系列化合物的分布有明显的影响，随着采样高度的增加生物成因组分的比例明显增加，气溶胶的类脂质产率随采样高度增加有明显的重力分异现象；（4）季节将会使气溶胶的类脂质组成发生变化，在夏季样品中生物成因组分的比例明显高于冬季样品，此外随着纬度的增加，正烷烃的Cmax有增加的趋势，这一点主要反映了环境温度的变化。