996 resultados para Complexos de Pd (II)


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Com a implementação do Acordo de Basiléia II no Brasil, os grandes conglomerados bancários poderão utilizar o chamado modelo IRB (Internal Ratings Based) para cômputo da parcela de risco de crédito da exigência de capital. O objetivo deste trabalho é mensurar a diferença entre o capital mínimo exigido (e, conseqüentemente, do Índice de Basiléia) calculado pela abordagem IRB em relação à regulamentação atual. Para isso, foram estimadas probabilidades de inadimplência (PD) utilizando matrizes de transição construídas a partir dos dados da Central de Risco de Crédito (SCR) do Banco Central do Brasil. Os resultados indicam aumento da exigência de capital, ao contrário do ocorrido nos países do G-10

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Com a implementação do Acordo de Basiléia II no Brasil, os grandes conglomerados bancários poderão utilizar o chamado modelo IRB (Internal Ratings Based) para cômputo da parcela de risco de crédito da exigência de capital. O objetivo desta dissertação é mensurar a diferença entre o capital mínimo exigido (e, conseqüentemente, do Índice de Basiléia) calculado pela abordagem IRB em relação à regulamentação atual. Para isso, foram estimadas probabilidades de inadimplência (PD) utilizando matrizes de transição construídas a partir dos dados da Central de Risco de Crédito (SCR) do Banco Central do Brasil. Os resultados indicam aumento da exigência de capital, ao contrário do ocorrido nos países do G-10.

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Com a relevância que o mercado de crédito vem ganhando na economia o presente trabalho se propôs a fazer uma revisão conceitual do risco de crédito. Tendo a perda esperada como o principal componente do risco de crédito, o trabalho se aprofundou nesse tema propondo uma maneira nova para o cálculo da mesma. Da maneira que ela é modelada usualmente pressupoem que os parâmetros de PD e LGD são independentes. Alguns autores questionam essa pressuposição e que, se essa dependência não for levada em conta os cálculos de perda esperada e o capital que deveria ser alocado estarão incorretos. Uma alternativa para tratar a correlação é modelar os dois componentes conjuntamente, ao comparar os resultados do modelo usual com o modelo conjunto conclui-se que o erro da estimativa de perda esperada do modelo conjunto foi menor. Não se pode afirmar que o menor erro na estimativa de perda se deve a correlação entre a PD e LGD, porém ao modelar os parâmetros conjuntamente, retira-se essa forte pressuposição.

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A acidemia metilmalônica é uma desordem metabólica hereditária caracterizada bioquimicamente pelo acúmulo tecidual de ácido metilmalônico (MMA) e clinicamente por deterioração neurológica progressiva e falência renal. Os avanços no tratamento dessa doença alcançados nos últimos anos possibilitaram uma diminuição significativa na mortalidade dos mesmos. Entretanto, a morbidade continua alta, pois a maioria dos pacientes afetados por acidemia metilmalônica, mesmo recebendo o melhor tratamento disponível no momento, apresenta graus variáveis de comprometimento do sistema nervoso central refletido em retardo mental e atraso no desenvolvimento psicomotor. No presente estudo investigamos os efeitos in vivo da administração crônica do MMA em ratos Wistar durante o seu desenvolvimento (do 5º ao 28º dia de vida pós-natal) sobre o comportamento dos mesmos na tarefa do labirinto aquático de Morris. A tarefa foi realizada após um período de recuperação dos animais de 30 dias com o intuito de verificar dano neurológico permanente ou de longa duração nos animais. O labirinto aquático de Morris é uma tarefa bastante útil para a avaliação de aprendizado e memória espaciais. O protocolo da tarefa foi ligeiramente modificado para servir ao propósito de nosso trabalho, ou seja, o de avaliar o efeito da administração crônica de drogas sobre o comportamento de ratos. Verificamos que a administração crônica de MMA não provocou efeito no peso corporal, velocidade de natação e na fase de aquisição da tarefa. Porém, o tratamento prejudicou o desempenho dos animais no treino reverso, o que é condizente com comportamento perseverativo. Também avaliamos o efeito do ácido ascórbico, que foi administrado isoladamente ou em combinação com o MMA para testarmos se o estresse oxidativo poderia estar relacionado com as alterações comportamentais observadas no grupo tratado com MMA. Observamos que este antioxidante preveniu as alterações comportamentais provocadas pelo MMA, indicando que o estresse oxidativo pode estar envolvido com o efeito encontrado. Passamos então a avaliar o efeito in vitro do MMA sobre parâmetros de estresse oxidativo, mais especificamente na técnica de dosagem de substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico (TBA-RS), que é um parâmetro de lipoperoxidação, e sobre o potencial antioxidante total do tecido (TRAP) e a reatividade antioxidante do tecido (TAR), que são parâmetros de defesas antioxidantes teciduais. O MMA na concentração de 2,5 mM aumentou a lipoperoxidação in vitro em homogeneizado de estriado e hipocampo de ratos e diminuiu o TRAP e o TAR em homogeneizado de estriado de ratos. Tais resultados indicam fortemente que o MMA induz estresse oxidativo. Finalmente investigamos o efeito in vitro do MMA sobre a atividade enzimática dos complexos da cadeia respiratória em várias estruturas cerebrais e em órgãos periféricos em ratos de 30 dias de vida no sentido de melhor esclarecer os mecanismos fisiopatológicos dos danos teciduais desta doença. Verificamos que o MMA causou uma inibição significativa da atividade do complexo II da cadeia respiratória em estriado e hipocampo quando baixas concentrações de sucinato foram utilizadas no meio de incubação. Além disso, verificamos que este efeito inibitório do MMA sobre o complexo II ocorreu somente após exposição do homogeneizado ao ácido por pelo menos 10 minutos, além do que esta inibição não foi prevenida pela co-incubação com o inibidor da óxido nítrico sintetase Nω- nitro-L-argininametilester (L-NAME) ou por uma associação de catalase e superóxido dismutase. Estes resultados sugerem que as espécies reativas de oxigênio e nitrogênio mais comuns não estão envolvidas neste efeito, tornando improvável que a inibição do complexo II da cadeia respiratória seja mediada por estresse oxidativo. O MMA também causou uma inibição do complexo II-III em estriado, hipocampo, rim, fígado e coração; e inibiu o complexo I-III em fígado e rim. O complexo IV não foi afetado pela incubação com o ácido em nenhuma das estruturas testadas. Portanto, tomados em seu conjunto, estes resultados indicam que o MMA bloqueia a cadeia respiratória. Os resultados de nosso trabalho indicam que a administração crônica de MMA em ratos em desenvolvimento provocou alterações comportamentais de longa duração provavelmente mediadas por radicais livres, pois tais alterações foram prevenidas pelo antioxidante ácido ascórbico. O MMA também induziu estresse oxidativo in vitro em estriado e hipocampo e inibiu de forma diferenciada os complexos da cadeia respiratória nos tecidos estudados, sendo que as estruturas mais vulneráveis a esta ação foram o estriado e o hipocampo. Finalmente, nossos resultados sugerem que antioxidantes podem ajudar a prevenir, ou pelo menos atenuar, os danos teciduais provocados pelo MMA na acidemia metilmalônica.

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The aim of the present work is to contribute to the teaching-learning process in Mathematics through an alternative which tries to motivate the student so that he/she will learn the basic concepts of Complex Numbers and realize that they are not pointless. Therefore, this work s general objective is to construct a didactic sequence which contains structured activities that intends to build up, in each student s thought, the concept of Complex Numbers. The didactic sequence is initially based on a review of the main historical aspects which begot the construction of those numbers. Based on these aspects, and the theories of Richard Skemp, was elaborated a sequence of structured activities linked with Maths history, having the solution of quadratic equations as a main starting point. This should make learning more accessible, because this concept permeates the students previous work and, thus, they should be more familiar with it. The methodological intervention began with the application of that sequence of activities with grade students in public schools who did not yet know the concept of Complex Numbers. It was performed in three phases: a draft study, a draft study II and the final study. Each phase was applied in a different institution, where the classes were randomly divided into groups and each group would discuss and write down the concepts they had developed about Complex Numbers. We also use of another instrument of analysis which consisted of a recorded interview of a semi-structured type, trying to find out the ways the students thought in order to construct their own concepts, i.e. the solutions of the previous activity. Their ideas about Complex Numbers were categorized according to their similarities and then analyzed. The results of the analysis show that the concepts constructed by the students were pertinent and that they complemented each other this supports the conclusion that the use of structured activities is an efficient alternative for the teaching of mathematics

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This study describes the synthesis, IR, (1)H, and (13)C{(1)H} NMR spectroscopic as well the thermal characterization of the new palladium(II) pyrazolyl complexes [PdCl(2)(HmPz)(2)] 1, [PdBr(2)(HmPz)(2)] 2, [PdI(2)(HmPz)(2)] 3, [Pd(SCN)(2)(HmPz)(2)] 4 {HmPz = 4-methylpyrazole}. The residues of the thermal decomposition were identified as Pd(0) by X-ray powder diffraction. From the initial decomposition temperatures, the thermal stability of the complexes can be ordered in the sequence: 1 > 2 > 4 a parts per thousand 3. The cytotoxic activities of the complexes and the ligand were investigated against two murine cancer cell lines: mammary adenocarcinoma (LM3) and lung adenocarcinoma (LP07) and compared to cisplatin under the same experimental conditions.

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Synthesis, spectroscopic characterization and thermal analysis of the compounds [Pd-2(dmba)(2)(mu-NCO)(mu-2-qnS)] (1), [Pd-2(dmba)(2)(mu-NCO)(mu-8-qnS)] (2), [Pd(2-qnS)(2)] (3) and [Pd(8-qn(S))2] (4) (dmba=N,N-dimethylbenzylamine; 2-qnS=2-quinolinethiolate; 8-qnS=8-quinolinethiolate) are described. The thermal decomposition of these compounds occurs in four consecutive steps and the final decomposition products were identified as Pd(0) by X-ray powder diffraction. The thermal stability order of the complexes is 4 > 3 > 1 > 2.

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The coordination polymer [Cu(Pd(CN)(4))(pn)](n) (pn = 1,3-diaminopropane) has been synthesized and characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. The crystal structure showed that three cyano groups of each [Pd(CN)(4)] unit bridge Cu(II) centers leading to the formation of a three-dimensional network. A series of bifurcated hydrogen bonds between the amino groups of the diamine and the nonbridging cyano groups of the cyanometallate result in the organization of suprarnolecular chains and rings along the polymer. (c) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

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Dispersions composed of polyelectrolyte complexes based on chitosan and poly(methacrylic acid), PMAA, were obtained by the dropping method and template polymerization. The effect of molecular weight of PMAA and ionic strength on the formation of chitosan/poly(methacrylic acid), CS/PMAA, complexes was evaluated using the dropping method. The increase in molecular weight of PMAA inhibited the formation of insoluble complexes, while the increase in ionic strength first favored the formation of the complex followed by inhibiting it at higher concentrations. The polyelectrolyte complexation was strongly dependent on macromolecular dimensions, both in terms of molecular weight and of coil expansion/contraction driven by polyelectrolyte effect. The resultant particles from dropping method and template polymerization were characterized as having regions with different charge densities: chitosan predominating in the core and poly(methacrylic acid) at the surface, the particles being negatively charged, as a consequence. Albumin was adsorbed on templatepolymerized CS/PMAA complexes (after crosslinking with glutardialdehyde) and pH was controlled in order to obtain two conditions: (i) adsorption of positively charged albumin, and (ii) adsorption of albumin at its isoelectric point. Adsorption isotherms and zeta potential measurements showed that albumin adsorption was controlled by hydrogen bonding/van der Waals interactions and that brushlike structures may enhance adsorption of albumin on these particles

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We investigated the effects of injection into the supraoptic nucleus (SON) of losartanand PD 123319 (nonpeptide AT(1) and AT(2)- angiotensin II [ANG II] receptor antagonists, respectively); d(CH2)(5)-Tyr(Me)-AVP (AVPA; an arginine-vasopressin [AVP] V-1 receptor antagonist), FK 409 (a nitric oxide [NO] donor), and N-W-mtro-(L)-arginine methyl ester ((L)-NAME; an NO synthase inhibitor) oil water intake, sodium chloride 3% (NaCl) intake and arterial blood pressure induced by injection of ANG 11 into the lateral septal area (LSA). Mate Holtzman rats (250-300 g) were implanted with cannulae into SON and LSA unilaterally. The drugs were injected in 0.5 mul over 30-60 s. Controls were injected with a similar volume of 0.15 M NaCl. ANG II was injected at a dose of 10 pmol. ANG II antagonists and AVPA were injected at doses of 80 nmol. FK 409 and (L)-NAME were injected at doses of 20 and 40 mug, respectively. Water and NaCl intake was measured over a 2-h period. Prior administration of losartan into the SON decreased water and NaCl intake induced by injection of ANG II. While there was a decrease in water intake, ANG II-induced NaCl intake was significantly increased following injection of AVPA. FK 409 injection decreased water intake and sodium intake induced by ANG II. L-NAME alone increased water and sodium intake and induced a pressor effect. (L)-NAME-potentiated water and sodium intake induced by ANG II. PD 123319 produced no changes in water or sodium intake induced by ANG II. The prior administration of losartan or AVPA decreased mean arterial pressure (MAP) induced by ANG II. PD 123319 decreased the pressor effect of ANG II to a lesser degree than losartan. FK 409 decreased the pressor effect of ANG II while (L)-NAME potentiated it. These results suggest that both ANG II AT, and AVP V, receptors and NO within the SON may be involved in water intake, NaCl intake and the pressor response were induced by activation of ANG II receptors within the LSA. These results do not support the involvement of LSA AT(2) receptors in the mediation of water and NaCl intake responses induced by ANG II, but influence the pressor response. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

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This article deals with synthesis and reactivity of complexes with triphenylstibine (SbPh3) as the ligand. A comparative study of analogous complexes of triphenylphosphine (PPh3) and triphenylarsine (AsPh3) with platinum in the oxidation states zero, two and four is included. The bibliographic revision includes publications since 1936, when the first Pt(II) complex with triphenylstibine was described.

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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

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Palladium(II) coordination compounds of general formula trans-[PdX(2)(isn)(2)], X = Cl(-) (1), N(3) (-) (2), SCN(-) (3), NCO(-) (4), isn = isonicotinamide; were synthesized and characterized in solid state by elemental analysis, infrared spectroscopy, and simultaneous TG-DTA. TG experiments reveal that the compounds 1-4 undergo thermal decomposition in three or four stages, yielding Pd(0) as final residue, according to calculus and identification by X-ray powder diffraction.

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This work describes the synthesis, IR and (13)C CPMAS NMR spectroscopic as well the thermal characterization of the new dicarboxylate complexes [Pd(2)(ox)(2)(4,4'-bipy)]n (1), [Pd(2)(ox)(2)(bpe)](n) (2) and [Pd(2)(ox)(2)(pz)](n) (3) {ox = oxalate, bipy = 4,4'-bipyridine, bpe = 1,2-bis(4-pyridyl)ethane, pz = pyrazine}. TG experiments reveal that compounds 1-3 undergo thermal decomposition in three steps. Metal palladium was the final product of the thermal decompositions, which was identified by X-ray powder diffraction.