掺杂压电陶瓷／铁电薄膜的制备和研究

PZT陶瓷粉体的制备和研究。用溶胶一凝胶法制备了错钦酸铅Pb(Zr_(0.52)Ti_(0.48))O_3（PZT），研究了溶剂乙二醇单甲醚和水的比例对PZT的晶化温度和晶粒尺寸的影响，结果表明，随溶剂比例的增大，PZT粉体的晶化温度升高晶粒尺寸增大，当V（C_3H_9O_2）／V（H_2O）＝4.47时，不仅缩短了溶胶-凝胶过程的时间，且得到的PZT粉体晶化温度低（443℃），晶粒的粒径分布集中（60-70nm）。PZT掺杂压电陶瓷的制备和研究。用同一主族元素对PZT进行掺杂改性实验，制备了Ca-PZT，Sr-PZT，Ba-PZT三个系列的压电陶瓷体系，其中每个体系中又包含1％、3％、5％、7％、9％（10％，11%）不同的掺杂量。经过压片，蒸镀电极，极化处理后测定其由，常数，结果表明，Ba离子的半径是最适合掺杂的离子半径。PZT和PbTIO。（PT）稳定溶胶的制备。在溶胶形成过程中，通过调整溶剂乙二醇单甲醚和水的比例，并加入适当量的乙酞丙酮作稳定剂，在有水体系下制备稳定的PZT和PT溶胶前驱体。该方法省略了制备中的蒸馏过程，简化了PZT和PT稳定溶胶的制备工艺。PZT铁电薄膜的制备。用自制的溶胶进行旋涂制膜，制备了膜层厚度不同的PZT和PT-PZT薄膜，在不同的锻烧温度，锻烧时间下处理为晶态膜，并对晶态膜进行表征，证明获得了钙钦矿结构的PZT晶态膜。

可生物降解的两亲性嵌段共聚物的自聚集行为研究

可生物降解的两亲性嵌段共聚物PLA-PEG飞所制备的胶束或纳术粒子，作为潜在的药物控制释放体系弓！起人们广泛的兴趣。，方们授有寿比山于PEG链的空间位阴．效应可以避免单核噬菌体的吞噬，、并且可以通过控制可降解部分的降解行为实现药物的持续释放，使在微载体内所包载的药物分子持续释放出来。尽管高聚物的胶束和纳米粒子作为药物的胶体载体已作厂泛研究，但是对其本身物理化学性质与应用之间的联系研究甚少。因此本文对一系列PLLA和PEG两嵌段和三嵌段共聚物的自聚集行为进行了细致研究，得到了以卜结论：1．以花为"模型药物"，通过荧光探针技术对一系列两亲性共聚物在水呀招夜和NaCI溶液种的胶束化行为进行了研究。这些共聚物是由一种新型氨钙催化利，以人分J，的聚乙二醇（PEG）为引发剂，引发丙交酷开环聚合得到，，其中囚定长度阴 PEG段分剐为44，104和113环氧乙烷早兀，PLLA的长没在15-280乳酸中元之间。由于氨钙准活性的特点，这些共聚物的分散度较低，均在1.1-1.3之间。其临界胶束浓度cmc发现随PLLA的含量增加I荆氏。具有同一PEG长度的两嵌段和三嵌段共聚物cmc值的截然差别为它们胶束的构型不同提供了证据。同时也发现了NaCI的加入对丫EG段和争LLA段较短洪聚物的cmc的降低有明掀笋作用，而对具有较长PEG段或较长PLLA段的共聚物的cmc基本上没有什么影响。2．通过荧光探余十技术测定花在这一系列共聚物胶束溶液锄勺配分系数在0.2*10~5至1.9*10~5之间，对于同-PEG段的共聚物，花在其胶柬相中的配分系数随PLLA的含量的增加而增加。另外发现NaCl的加入能够促进花在胶束相中的配分。3．通过透射电子显微镜研究了两嵌段共聚物水溶液胶束的形貌，发现胶束的粒径和分散度均随PLLA段的增加而增加：通过原子力显微镜研究"这些纳米粒子退火前后的形貌变化，发现退火后纳米粒子重新自聚集为类似于神经网络红脚乏的"纳米条带"结构，其中心为类似"神经元"的团簇结构，而周困为支化的车由突"分支结构，这与文献上提到的只有三嵌段共聚物能够形成支化的"纳米条带"结构截然不同，其自聚集机理在进，步研究之中。4．以亲水性的荧光素为荧光探针研究了两嵌段共聚物在甲苯中的胶束化行为，发现其clnc值随PLLA段的含量增加而降低，相对于PEG段，PLLA段在其胶宋化过程中起主要作用。通过1HNMR证明两嵌段共聚物在甲苯中的胶束具伯以PLLA段为"核"、PEG段为"壳"的"核-壳"结构，这种胶柬化行为通过溶解度参数的差异进行了解释。5.通过原子力显微镜发现，当这些胶束滴加在云母表面上经过热处理后，这些胶束重新自聚集成为规则的具有平缓隆起的纳米结构，这与由水中得到的胶柬热处理后的形貌截然不同，并对此进行了进一步解释。由XPS分析认为主要是PEG段覆盖在PLLA段表面。

稀土离子在硼铝酸盐及相关基质中的VUV-Vis范围发光性质

PDP(等离子平板显示器)是一种最有前途的大屏幕壁挂式彩电,而它需要VUV激发下的高效荧光粉,同时由于VUV荧光粉也是无汞荧光灯的需求,所以研究VUV激发的稀土激活的荧光粉是实际应用的需要.对于光谱分析该工作采用了理论计算与光谱数据分析相结合的方法,对所测光谱各个谱峰进行了详细的指认.得到了以下的结论和成果:1.得到了大量的含氧酸盐中稀土离子的VUV光谱数据.2.首次系统地应用两种方法预测了三价稀土离子的f-d跃迁位置,并首次系统地通过计算预测了三价稀土离子在含氧酸盐中的电荷迁移带的位置.3.首次实验观察到Ce<'3+>的电荷迁移带,观察到了Tb<'3+>的电荷迁移带.4.在所有含Dy<'3+>的样品中都观察到Dy<'3+>的f-d跃迁.5.LaPO<,4>和ABLa(PO<,4>)<,2>(A=K,Na;B=Mg,Zn)基质中,观察到了Ce<'3+>的5个f-d跃迁,指认了Tb<'3+>的5个f-d跃迁,指认了掺杂Ce、Tb的VUV光谱中的所有谱峰.6.对所研究基质中的稀土离子的f-d跃迁和电荷迁移带进行了系统地预测和指认.7.通过总结不同稀土离子在相同基质中的VUV光谱,并参考文献的相关报导,总结了所研究基质的基质吸收位置.8.通过Eu<'3+>的灾光探针作用和ce<'3+>的发射光谱等,确证三价稀土离子在La<,2>CaB<,10>O<,19>基质中同时取代了八配位的Ca<'2+>和十配位的La<'3+>,占据了两种格位.9.合成了一种新型绿色长余辉材料,具有亮度高,余辉时间长,可用日光激发等优点.10.合成了一种UV激发下性能优异的掺Eu<'3+>的红色荧光粉,亮度可以跟商业红粉Y<,2>O<,3>:Eu相比拟,而基质材料与Y<,2>O<,3>相比降低了成本.

新型龙脑靶向非甾体类抗炎药的设计、合成和初步活性评价

非甾体类抗炎药（NSAIDs）是临床较常用的处方药，是高效的止痛、退热和抗炎药。NsADs有广泛的临床适应证，尤其适用于各种急、慢性关节炎，软组织风湿症、运动性损伤、头痛、痛经、拔牙后痛以及癌性疼痛等。因此，NsAIDs一直是世界上处方量最大的药物之一，包括我国在内的各国NSAIDs消耗量都呈明显上升趋势。仅疼痛控制部分，预计2007年就将达到300亿美元［l］。但是，大多数NSAIDs，尤其是我国目前使用的NSAIDs，都有较大的毒性和副作用。最新的分子生物学实验证明，各种NSAIDs起治疗作用的基础是通过抑制环氧合酶（cox），阻断致炎介质前列腺素类化合物的合成。环氧合酶至少包括两种同功酶（可能还有未被发现的新的亚类型），COX-1和COX-2。COX-1主要发挥生理性管家功能；COx-2主要为诱导型，在正常组织内活性极低，当受到某些细胞因子、促有丝分裂物质和内毒素刺激时大量表达，相应引起致炎介质的增加，使炎症加重。这些区别为设计兼具高抗炎活性和低毒性的药物提供了可能。阿司匹林是最早获得应用的NSAIDs，随后又出现一批其它NSADOs，最近美国FDA批准上市的罗非考昔，西乐葆是较好的COX-2选择性抑制剂，但是售价过于昂贵，从费用上考虑较难维持长期服用。至今我国还没有具有自主知识产权的COX-2特异性NSAIDs，服用的NSAIDs中，国外更新淘汰多年的毒副作用较大的药物仍占有较大比重，所以开发具有我们自主知识产权的新型NSAIDs迫在眉睫。鉴于COX-1，COX-2酶晶体结构明确，NSAIDs筛选模型确定，尤其是我国传统的中医药对炎症的独特认识，所以，凭借现代医学和化学知识，结合中国传统的中医药知识开发具有我们自主知识产权的新型NSAIDs是切实可行的。在研究过程中我们发现，在中国传统的中医药体系里，冰片是一种独特的药物，其主要成分为结构明确的龙脑、异龙脑。中医文献对其性质和应用详细的记载表明，其不仅广泛地用于抗风湿，而且其性质符合现代药物概念中的“靶向药物”概念。所以，如果合理设计使龙脑负载有抗炎结构化合物，可能会明显改善原药物的COX-2选择性，从而开发一种或几种COX-2特异性抑制剂。据此，又参考COX-2酶晶体结构，设计合成了其他结构的可能具有抗炎活性的药物分子。小茵香醇是龙脑和异龙脑的同分异构体和结构类似分子，我们选择该分子代替龙脑和异龙脑与布洛芬结合，并进行了活性测试和筛选，以深人了解该类分子。（1）设计并合成了含龙脑、异龙脑和小茵香醇结构的分子。相应结构见Tablel。（2）因为该类分子具有比较高的位阻，所以反应惰性较大，经过实验发现，在丁基锂／四氢吠喃反应体系或二环己基碳二亚胺仁甲氨基毗咙反应体系条件下，反应能够顺利进行。其中，二环己基碳二亚脚二甲氨基毗陡反应体系产率稍高。（3）针对几个主要反应详细探讨了分离纯化条件，为将来的放大实验或规模化制备提供了条件，并对所有产品进行了详细的结构表征。（4）通过“药物对小鼠腹腔巨噬细胞生成COX-1和COX-2的抑制作用”实验，对所获得的化合物进行了初步的活性评价，并得出如下结果：（a）在所设计的分子中，化合物3和化合物8分子表现出一定的COX-2选择性，其IC50COX-1／ IC50COX-2的比值分另为6.663和6.835，稍优于目前使用的第二代NSAIDs。见第七章Tablel，Table 2 and Figurel。（b）在所设计的分子中，化合物13，即布洛芬小菌香醇酷表现出最好的选择性；IC50COX-1／IC50COX-2比值为21.006，普遍超出目前使用的大部分NSAIDs，如果经过进一步的分子设计或修改有可能获得更好的结果。（c）化合物13与化合物9和化合物10相比较，选择性明显更好。即小茵香醇醋比龙脑酷和异龙脑醋表现出更好的靶向性。（d）从得到的结果可以看出，龙脑所负载的分子的选择性普遍比异龙脑要强，对于阿司匹林表现的尤为明显。（e）在中医药的文献和典籍中，关于小茵香醇性质和应用的记载很少，我们的研究结果表明它可能具有潜在的还不为我们所了解的特殊性质，我们的研究也可能会促进对该化合物的研究。（f）以佐剂关节炎模型对乙酰水杨酸龙脑醋进行了活性评价。

I：端羟基液体聚丁二烯的氯化 II：氯化端羟基液体聚丁二烯的固化

合成了一系列氯含量不同的氯化丁羟（氯含量为5％～68％）。利用红外光谱、核磁共振观察了氯含量不同的氯化丁羟的双键变化。通过氯含量－5反应时间的关系及上述观察结果表明；丁羟在四氯化碳中进行氯化，首先进行加成反应，待双键饱和后，进行取代反应。用红外光谱观察了丁羟在氯化反应中三种微观结构的变化，观察了氯化高顺式聚丁二烯的双键变化，对氯化丁羟的赤苏异构体的碳－氯键红外光密度比值，进行了分析。这些观察和分析说明；丁羟在四氯化碳中氯化，存在着顺－反异构化反应。较详细地研究了影响交联反应的主要因素，利用低聚物的特点，通过数均分子量和粘度表征了交联反应程度。从而观察到，交联反应伴随着氯化反应之中，交联程度随着反应液中羟浓度的提高，随着反应时间的延长而增大。在一定反应液浓度下交联程度可以减小到很低程度，得到完全可溶的氯化丁羟。反应温度对交联反应在20～76℃范围无显著影响。提出了以氯乙醇为调节剂合成液体氯化丁羟的方法。实验结果说明，氯乙醇比文献中得到的乙醇在抑制交联反应，提高氯含量方面效果更好。氯化丁羟的羟值分析结果表明，丁羟的羟值在氯化反应中没有损失。这对氯化丁羟作为遥瓜型低聚物应用，在进行固化反应时，是非常重要的。随着溶剂介电常数的提高，出现凝胶的极限浓度也提高。根据这一实验和上述各项实验结果，基于烯类化合物氯化反应的一些基础研究工作。我们认为，在丁羟的氯化反应中，存在着两种反应机理；离子机理的加成，导致可溶氯化产物，自由基机理除加成外，导致交联，顺－反异构化反应。II 氯化丁羟与TDI的反应为二级反应。DBTDL（二月桂酸二丁基锡）对本固化反应有明显的催化效果。在100 ℃，以DBTDL为催化剂的固化反应中，氯化丁羟与TDI的反应速度常数为11.9 * 10~(-3)（升／克分子·秒），这个反应活化能为5.5千卡／克分子。合成了一系列的氯化丁羟聚氨酯。红外光谱测试结果表明，NH基分为两个红外吸收峰；3440 cm~(-1), 3310 cm~(-1)。高波频峰的为游离的NH基，低波频峰为缔合的NH基，其缔合度为88％。同时，表征了氯化丁羟聚氨酯的主要红外光谱吸收峰。研究了氯化丁羟聚氨酯的形态结构。透射电子微显镜示出氯化丁羟聚氨酯的微相分离区域结构，其硬段区域结构的尺寸大约趋于在0.7～1.6μ范围内（硬段含量30％）。差热分析和示差扫描量热分析结果一致表明，氯化丁羟聚氨酯在60 ℃-90 ℃范围内有一宽而弱的吸热转变区，在115 ℃左右有一吸热峰，它们归因于硬段区域结构的热转变。宽角X光衍射实验没有观察到明显的结晶吸收峰的存在。这个实验结果主要与氯化丁羟聚氨酯的无规、侧基及不对称的结构特点有关。初步实验结果显示出，氯化丁羟聚氨酯具有优异的粘结性能，其抗剪强度约是丁羟聚氨酯的六倍。通过氧化锌的作用，可以提高氯化丁羟聚氨酯的抗张强度。因为粘结强度是水轮机耐磨耐汽蚀涂层研制中比较关键的因素，所以，这个实验结果是很有意义的。

两种端乙炔基芳醚砜单体的核磁研究双端乙炔基芳醚砜溶液聚合反应和催化剂的研究非等温DSC法测双[4－（4－乙炔基苯氧基）苯基]砜（酮）的本体聚合反应动力学

本工作对下面两种端乙炔基芳醚砜单体的核磁共振谱进行了研究。通过加入位移试剂Eu（fod）_3引起共振吸收峰化学位移值的变化趋热及同核去偶，'H选择质子去偶的方法分别对其'H谱和~(13)C谱（COM）做了归属。在确认对化合物＜I＞'H谱和~(13)C谱（COM）归属的基础上，演绎出三种苯环上取代基团的'H和~(13)C化学位移取代参数。这些基团的取代参数目前在文献中尚未见报导，用这些参数来计算化的＜II＞的'H和~(13)C谱（COM）化学位移值时，与观测值有较好的吻合。本工作对双[4－（4－乙炔基苯氧基）苯基]砜的溶液聚合反就（DMSO）作溶剂、PdCl_2·2DMSO作催化剂）进行了研究。采用高压液体色谱和旋转薄层色谱分离反应的各种中间产物，通过中间产物的红外和'HNMR谱变化，演绎聚合反应的历程，还在'H核磁谱仪样品管内做了短时间反应，跟踪记录反应信息。聚合产物自始至终可分为溶于二氯甲烷和不溶于二氯甲烷两部分。在整个反应过程中，可溶性产物逐渐转变成不溶性产物，色谱分析表明可溶性产物是由未反应的单体、线型及环状低聚物、聚合度在9－10的齐聚物和少量聚合度更高的组分构成的。从称重测量不溶性产物所占比重和可溶性产物的高压液体色谱诸吸收峰峰高的变化，推算出聚合反应过程中单体、主要中间产物的变化趋势。可溶性产物的红外光谱中2920、1665－25、960－930、890，760－730 cm~(-1)吸收峰和'HNMR谱中的5.3, 3.5ppm吸收表明产物具有共轭多烯结构。'HNMR谱在芳核质子区出现7.7ppm吸收峰表明反应初期已有环化现象，这点与本体聚合反应是不同的。不溶性产物除聚合度或交联度高以外，与可溶性产物在结构上也有差异，其芳化程度高很多。从不同反应时间中间产物的红外和'HNMR谱（可溶部分）变化，显示了溶液聚合反应历程十分复杂，同时存在着几种反应。主反应是氯化钯络合物引发的配位络合聚合反应，钯络合物与单体的端乙炔基络合生成活性中心，三键在顺式位打开，生成共轭多烯增长链。链增长过程中伴随着热引起的多烯链顺－反异构化，部分反式多烯分子内环化，继而脱质于芳化生成三取代苯形式的环交联，芳化过程中可发生链的局部断裂。最终产物是共轭多烯链间通过芳环，炔烯桥交联成的体型聚合物。多烯和端乙炔基之间，多烯－多烯之间可发生Diels-Alder反应，因此溶液聚合产物再经短时间热处理，芳化程度增高，玻璃化温度大幅度提高。另外还研究了反应的溶剂效应和增加因含量对反应产率的影响，发现用氯仿和二氯甲烷作溶剂有利于共轭多烯链的顺－反异构化，固含量在2.25－11.25％范围，聚合产率变化不大。本文还对适用于双端炔基聚合反应的催化剂作了广泛的试探，首先考察了若干钯络合物，发现除PdCl_2·2DMSO外，PdCl_2·2MeCN、PdCl_2·2PhCN络合物也可作为双端炔基芳醚砜溶液聚合的催化剂。钴、镍的膦络合物[Co(PPh_3)_2]Cl_2、[Ni(PPh_3)_2]Cl_2可使双端炔基芳醚砜环化生成环状低聚物。极性溶剂四氢呋，二氧六环。氯仿和三氯甲烷可以用作Ziegler-Natta催化剂聚合双端炔基芳醚砜的溶剂。用AlEt_3-Ti(OBu)_4催化得到的聚合物以顺式多烯为主，玻璃化浊度高于250℃，热形变稳定性好。Al/Ti比在6－8时催化活性较高。用稀土体系的Ziegler-Natta催化剂AlEt_3-NdCl_3·2THF、AlEt_3－（CF_3COO）_3Nd也可得到类似的催化效果。制备了以双氰为配位基的高分子－钯络合物，在催化双端炔基单体聚合时具有与类似的低分子钯络合物PdCl_2·2MeCN相近的效果。改变高分子催化剂的N／Pd比未出现明显的活性高峰。这部分工作还有待深入，予期在进一步深入研究之后，该高分子催化剂可用于制备双端乙炔基芒醚砜增强复合材料的连续化浸渍工序，让单体的氯仿溶液流经高分子－钯络合物填充的柱子形成齐聚物后，再浸渍涂层，可缩短成型的热固化时间，具有较大的经济意义。用非等温DSC法测定了双[4-(4-乙炔基苯氧（基)苯基]砜和双[4-(4-乙炔基苯氧基)苯基]酮的本体热聚合及有PdCl_2·2DMSO存在下的催化聚合的反劝力学参数，并与文献报导的（3－乙炔基苯氧基）苯模型物和双[4－（3－乙炔基苯氧基）苯基]砜的本体热聚合反应动力学参数进行比较。经电子计算机最小二乘曲线拟合程序汞得的结果表明表现反就活化能Eap，指数前因子A均与DSC的升温速率和转化率无关。讨论了模型物端乙炔基的位置和链上砜基，羰基的存在对聚合反应的影响，还通过对DSC升温过程中试样的红外光谱跟踪，解释了DSC峰表征的化学反应。

稀土高子选择电极的研制

（一）本文首次提出一类新型离子选择电极－水膜电极。推导了水膜电极遵循的能斯特方程式。具体研制了氯化钕水膜电极，用于测定环已酮中Nd(PMBP)_3螯合物。结果与理论相符合。研究了参比电极电位在非水介质中保持稳定的条件。发现了两不相溶溶液界面上的电位响应可以是双向的，而且响应曲线斜率的绝对值基本相同。水膜离子选择电极可以做到完全不受有机溶剂的腐蚀。这是水膜电极的一个优点。水膜离子选择电极的研制成功，为非水介质中的研究和分析开创了一条新路。（二）随着稀土化学的进展，对稀土离子选择电极的需要日益增加。本文研制了如下两种稀土离子选择电极。1.以镱－P507螯合物为电活性物质的PVC膜镱离子选择电极。其电极电位与镱（III）离子浓度的负对数有线性关系。线性范围1*10~(-4)～1.9*10~(-5)M。室温下，响应曲线的斜率为75.4 mv/PC_((Yb)~(3+))。检测下限为1.4*10~(-5)M。2.以钕－PMBP螯合物为电活性物质的PVC膜钕（III）离子选择电极。室温下，其电极电位与钕（III）离子活度的负对数呈能斯特关系。线性范围为4.8*10~(-2)～1.0*10~(-5)M。

碱性染料高灵敏显色反应及其应用的研究

本论文由五部分组成 一、文献综述 对碱性染料超高灵敏显色反应。有关机理及其在光度分析中的应用做了大致评述。并对近年来碱性染料—元素杂多酸显色反应的研究及其应用的进展情况作了介绍。二、钨（VI）—硫氰酸盐—乙基罗丹明B体系 本工作研究了在PVA-124存在下，钨（VI）—硫氰酸盐—乙基罗丹明B体系及其光度特性。缔合物最大吸收峰位于585nm处，表观摩尔吸光系数为1.0*10~6l·mol~(-1)·cm~(-1)。钨含量在0.1～1.5μg/25ml范围内服从比尔定律。试验了引种共存离子的影响，采用盐酸羟铵加热煮沸消除一定量Mo(VI)的干扰。本法已用于铸钢样品及水样中痕量钨的测定，结果较为满意，方法的测定下限为0.8PPb(100ml水样)。三、丁基罗丹明B—磷钼杂多酸—PVA-124体系：本文研究了在PVA-124存在下，丁基罗丹明B-磷钼杂多酸水相光度法体系的光度测定条件，缔合物最大吸收峰在588nm处，本法采用工作波长590nm，此时缔合物的表观摩尔吸光系数为1.16*10~6l·mol~(-1)·cm~(-1)，是本类方法中灵敏度最高的。磷含量在0～0.26μg/25ml范围内服从比尔定律。试验了几种能和钼酸根形成杂多酸的高价离子的干扰情况，采用盐酸羟铵作还原剂消除As(V)的干扰。本法可不经分离直接用于钢样、试剂及水样中痕量磷的测定，检测下限可达4PPb(10ml水样)和2*10~(-6)%(取1g试剂)。四、丁基罗丹明B—砷钼杂多酸—PVA-124体系 迄今，光度法仍是测定微量砷的一种主要方法。本工作研究了在PVA-124存在下，丁基罗丹明B—砷钼杂多酸显色体系及其光度特性，缔合物P_(max) = 590nm，表现摩尔吸光系数为6.9*10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)，砷浓度在0～1.3μg/25ml范围内服从比尔定律。试验了几种能各钼酸根形成杂多酸的高价离子的干扰情况，采用AsH_3发生法消除干扰，本法可直接用于水样及试剂中痕量磷的分析，测定下限可达0.4PPb（取水样250ml），和8*10~(-6)%（取试剂1g）。五、缔合物形成机理的研究 我们用摩尔比法，等摩尔连续变化法及摩尔吸光系数对比法分别研究了呈溶液或结晶状态的缔合物的组成比，所得结果一致。即As:BRB=1:7，P:BRB=1:14。由红外光谱研究证明，染料BRB的结构未受缔合物形成的影响。BRB~+阻离子与杂多酸阴离子是籍离子键力结合成离子对缔合物，并讨论了本类显色反应的历程。

模式识别研究含氮环状化合物的结构与改变性相关

本文设计了一个计算机模式识别系统，并对含氮环状化合的结构与改变性相关进行了研究。目的在于用模式识别寻找规律，予测未知。从含氮环状化合物中，我们选出了有代表性的88个化合物作为研究对象。其中56个有致变性，另外32个无致变性。在结构信息的输入及转化的基础上，我们提取了零阶项到四阶项的分子联接性指数9个特征及10个分子拓扑特征。经特征的选择和予处理之后，我们用K－最近邻法、逐步判别和线性判别三种分类法对这些化合物进行分类。以数据集的四分之三作为训练集，另四分之一作予测集，识别能力可达90％以上，予测率也达80％以上。研究结果不仅得到了从一定角度反映含氮环状化合物的结构与致变性相关的模型，理想的分类、予测也表明模式识别技术在此领域研究的切实可行，也为其它领域的研究提供了可借鉴的研究方法。本系统由10个独立程序模块构成，所有程序用FORTRAN语言写成，在POP－11－24机上调试运行。

西夫韦肽和盐肤木提取物体外抗HIV 活性及机制研究

本论文主要由3 个相对独立的部分组成: 西夫韦肽抗HIV 活性机制研究及其 联合用药和耐药性研究，盐肤木提取物及其化合物抗HIV 活性机制研究和精子 顶体反应抑制剂AGB 抗HIV 活性及机制研究。 HIV 侵入抑制剂是抗HIV 药物研发的热点。该类抑制剂靶定在病毒复制周 期早期，为HARRT 疗法提供了更多新的药物组合，且该类抑制剂对临床中已产 生的耐药毒株也有较好的抑制作用。目前FDA 批准上市的侵入抑制剂仅有T-20， 急需开发新一类的HIV-1 侵入抑制剂。西夫韦肽是由36 个氨基酸组成的多肽， 我们对西夫韦肽进行了一系列体外抗HIV 药效学的实验来研究西夫韦肽体外抗 HIV 活性以及作用机制。实验结果表明西夫韦肽对多种HIV 宿主细胞毒性小， 可以有效抑制HIV-1IIIB 诱导的C8166 细胞的病变效应，EC50 值仅为7.8ng/ml ， TI 值大于 384,615;在不同的检测方法中，西夫韦肽均表现出了比T-20 更好的抑 制活性，EC50 值低了13-42 倍。在对HIV-1 临床分离株、耐药株、两株HIV-2 毒株和SIVmac239 的抑制活性研究表明西夫韦肽也可以很好地抑制 HIV-1 临床株 HIV-1KM018 的复制，EC50 值低至4.4ng/ml，对耐药株HIV-174V、HIV-2 和 SIVmac239 的复制也均有较好的抑制作用。 在机制研究中，我们发现西夫韦肽极有效地抑制HIV-1慢性感染H9细胞与 正常C8166细胞间的融合作用，EC50 低至0.4ng/ml，表明西夫韦肽可以以极低的 浓度有效抑制HIV进入宿主细胞。用GST-pull down 实验进一步验证了西夫韦肽 和T-20可以很好地与HR1结合而不能与HR2结合，作用机制就是特异地与gp41的 HR1结合从而抑制了6-Helix的形成，阻断了HIV的融合过程。由于HIV的高变异 性，单一药物治疗容易产生耐药性，最终导致治疗失败。因此在新药开发中进行 药物与作用靶不同的已上市药物体外联合用药和耐药性研究是非常必要的，将对 临床应用有指导意义，我们的实验结果表明西夫韦肽与AZT联合用药体外抗HIV-1作用较单独用药好，不同检测方法联合用药比单独使用西夫韦肽的效果好 8.3-9.4倍；耐药性研究表明其体外诱导耐药性产生的时间与T-20相仿，与T-20有 交叉耐药。 我国传统的中医药是个巨大的宝库，有丰富的临床经验，中医药治疗艾滋病 有着一定的潜力。从我国国情出发，利用中医药的独特性及经济性，开发传统的 具有我国特色的艾滋病治疗天然药物成为AIDS 防治工作的当务之急。盐肤木是 中国的本土植物，在我国民间用作传统医药有着悠久的历史。盐肤木茎提取物尤 其是石油醚提取部分RC-1 具有较好的抗HIV 活性，且作用于病毒复制周期的后 期，从中分离得到的化合物1、2、4、5 和6 都是RC-1 的活性成份；盐肤木茎 提取物乙酸乙酯提取物RC-2 中也有较好的抗HIV 作用，其中的化合物8、9、 10 和13 是抗HIV 的活性成分，且作用机制各不相同，这些有效化合物的抗HIV 机制值得进一步的研究。 杀微生物剂是一种局部用药于阴道或宫颈的药物制剂，由女性自主控制防止 性传播疾病病原体包括HIV 的感染，是近年来的研究热点之一。AGB(4`-乙酰胺 苯基 4-胍基苯甲酸酯)是顶体酶的抑制剂，我们的实验表明AGB 有很好的杀精 子作用，还具有体外抗HIV-1 的作用，作用机制主要是阻断HIV-1 进入细胞。

哀牢山金山丫口夜间网捕鸟类多样性及其影响因素

2007 年9 月5 日至11 月5 日和2008 年9 月3 日至11 月7 日期间，主要利用灯光诱捕，对云南省新平县哀牢山金山丫口（23°57′N, 101°30′E）夜间迁徙鸟类多样性进行调查。同时记录网捕鸟类的时序和几种主要鸟类的迁徙时序。分析各种因子（地理、温度、湿度、雾天、风向、风力以及月相周期）对夜间网捕鸟类数量和种类的影响。 2 年期间共网捕鸟类7943 只，129 种，分别属于14 目23 科。雀形目鸟类占总网捕数量的58.9%。网捕数量超过1%的科共10 个科。网捕数量占总网捕数量1%以上的共14 种。其中红尾伯劳Lanius cristatus、小杜鹃Cuculus poliocephalus、红喉歌鸲Luscinia calliope 三者的数量超过网捕鸟类总数的5%。所有网捕鸟类中，东洋型鸟类占最多共54 种，占41.85%。 2 年期间网捕鸟类多样性指数H′为2.60989，均匀度指数J 为0.29063，优势度指数C 为 0.22503，G-F 指数为0.71366。2007 年的优势指数C 和G-F 指数较2008 年高，但2008 年的 Shannon-Wiener 指数和Pielou 指数较2007 年高。红尾伯劳是造成两年多样性测度指数差异的主要原因。云南省不同“打雀山”夜间捕获鸟类的种类和数量存在差异。地理和气候可能是造成这些差异的主要因素。 2 年工作期间将观察时间平均分为早期（9 月3 日至9 月24 日）、中期（9 月25 日至10 月16 日）、晚期（10 月17 日至11 月8 日）三个时期。早期网捕鸟类数量最多5263 只，多样性指数最低，优势度指数最高；中期记录的种类最多86 种，多样性指数和均匀度指数中期最高。造成这种差异的主要原因是早期红尾伯劳的数量尤其突出。单独分析2007 年和2008 年各时期，除了2007 年晚期种类最多67 种以外，其余变化都与2 年总体一致。每个时期都有部分鸟类数量达到高峰，而也有部分鸟类数量处在低谷期。飞经哀牢山金山丫口的秋季夜间迁徙鸟类开始迁徙的时间大致在8 月中旬，结束在11 月下旬。每种鸟类的迁徙持续时间不一致，其中迁徙持续时间超过30 天的鸟有36 种。同种鸟类不同年份迁徙时间不一致。夜间每个时段捕获数量和种类有差异，在夜间20:00-22:00 和凌晨04:00-06:00 捕获数量和种类较多。24:00-02:00 网捕鸟类数量和种类最少。调查结果显示不是所有鸟类都是整夜迁徙，夜间开始迁徙较早的鸟类清晨也停止迁徙较早，夜间开始迁徙较晚的鸟类清晨停止迁徙较晚。除红喉歌鸲以外的4 种鸟，它们的迁徙时间是从9 月前至11 月后。红尾伯劳、小杜鹃以及大杜鹃的迁徙高峰期是9 月上旬至9 月中旬。厚嘴苇莺Acrocephalus aedon 的迁徙高峰期为 9 月中旬至10 月下旬。红喉歌鸲的迁徙时间是9 月下旬至11 月上旬后，迁徙高峰期为整个 10 月。5 个优势种都是整夜迁徙，不过每种鸟的迁徙高峰时段和低谷时段不一致。红尾伯劳、小杜鹃、大杜鹃在20:00-22:00 捕获数量最多；红喉歌鸲、厚嘴苇莺在凌晨04:00-06:00 捕获数量最多。红尾伯劳、红喉歌鸲、大杜鹃在24:00-02:00 捕获数量最少；厚嘴苇莺在22:00-24:00 捕获数量最少；小杜鹃在凌晨02:00-04:00 捕获数量最少。对5 个优势种在各迁徙时期的体重进行分析，采用双样本T 检验（Independent-Samples T Test）表明：红喉歌鸲和小杜鹃早中晚期的体重差异极为显著（P<0.01）。运用单因素方差分析（One-Way ANONA）表明：小杜鹃早中晚期的体重变化极其显著（P<0.01）。进一步采用双样本T 检验（Independent-Samples T Test）：小杜鹃晚期体重与早期和中期体重差异都极其著（P<0.01），早期与中期的体量没有显著差异（P>0.01）。其余3 个优势种各时期体量差异不显著（P>0.01）。影响夜间网捕鸟类种类和数量的因素较多。地理特点是影响夜间网捕鸟类种类的主要因素。气候条件是影响夜间网捕鸟类种类和数量的重要因素。风向和风力对夜间网捕数量和种类都有极其显著的影响（P<0.01），其中风向对其影响比风力大，西南风时夜间网捕鸟类数量和种类较多。雾天对夜间网捕数量和种类影响极其显著（P<0.01），大雾天气夜间网捕鸟类数量和种类较多。月相周期对夜间网捕数量及其种类的影响极其显著 (P<0.01)，新月和残月期间夜间网捕鸟类数量和种类较多。温湿度对夜间网捕鸟类数量和种类影响不显著(P>0.05)。除此之外，光也是捕获夜间鸟类的必要条件。

金丝厂黑白仰鼻猴Rhinopithecus bieti 的生境植被、食性、家域和社会组织

在黑白仰鼻猴（Rhinopithecus bieti）分布区南段的金丝厂（99o37’E，26o50’N），野外工作分别于1997年11 – 12月（代表秋季）、1998年4 – 5月（冬春季）、9 – 10月（夏季）进行。我们分别以中点象限法和样地法、粪斑计数法、直接观察法、粪便食物残片计数法收集植被结构、生境利用、猴群年龄-性别构成、食物组成数据。 林带（3200 – 4100 m）有乔木33种，灌木30种，可分为三个群落：1）云冷杉-霉箭竹群落（3300 m 和3500 m海拔样带），相对优势度为针叶树73%，阔叶树27%，箭竹密度10/m2；2）冷杉-玉龙箭竹群落（3700 m海拔样带），针叶树90%，阔叶树10%，箭竹密度2/m2；3）冷杉群落（3900 m海拔样带），针叶树99%，阔叶树1%，无箭竹。不同于该种分布区北部（Kirkpatrick，1996），猴群全年局限于群落1中，海拔3200 – 3650 m，家域面积4.0 km2，全年食物中箭竹叶占59%，阔叶树叶占28%，地衣的比例小于5%，秋季种子残片占9%。生境利用模式主要由食物的时空分布所决定。 猴群有51只个体，成年性比是1 : 3.4（雄 : 雌），成年未成年比为1 : 1.2，暗示其数量在增长中。群体由5个单雄多雌单位组成。这种两层社会组织与Kirkpatrick等（1998）的描述一致。看来，该种OMU-band结构中的OMU代表了亚洲疣猴的系统发生遗产，而大群集结可能是一种低成本反捕食对策，因其主要食物呈均匀分布。

EFFECT OF IMAGE FORCES ON ELECTRONS CONFINED IN LOW-DIMENSIONAL STRUCTURES UNDER A MAGNETIC-FIELD

We consider the effect of image forces, arising due to a difference in dielectric permeabilities of the well layer and barrier layers, on the energy spectrum of an electron confined in a rectangular potential well under a magnetic field. Depending on the value and the sign of the dielectric mismatch, image forces can localize electrons near the interfaces of the well or in well centre and change the direct intersubband gaps into indirect ones. These effects can be controlled by variation of the magnetic field, offering possibilities for exact tuning of electronic devices.

科尔沁沙地樟子松人工林土壤呼吸对水分变化的响应

土壤是陆地生态系统最大的碳库，其碳储量是大气碳储量的两倍。土壤呼吸是土壤碳库的最大输出途径。在干旱半干旱区降雨格局以及土壤水分条件的变化对土壤呼吸的影响具有重要意义。本研究以半干旱区科尔沁沙地东部樟子松人工林为研究对象，通过室内培养模拟研究、野外降雨量控制研究和降雨频率模拟及干湿交替模拟试验，研究了科尔沁沙地半干旱人工林生态系统土壤呼吸对水分变化的响应趋势，探讨了降雨格局变化对土壤呼吸的影响，结果表明： （1）土壤呼吸速率随温度和土壤含水量的升高分别呈指数和线性增长；温度和土壤含水量分别影响着土壤呼吸对土壤水分和温度的敏感性； （2）降雨量变化影响土壤呼吸日动态变化，降水量增加30%，土壤24h释放CO2量升高了35.9%，当降水量减少30%时，土壤24h释放的CO2量降低了59.6%，而且干旱降低了土壤呼吸日动态变化的幅度； （3）降雨量变化对土壤呼吸月季动态具有一定影响。降雨量增加30%，8~10月土壤总呼吸CO2释放速率升高40.7%~166.4%，土壤异养呼吸CO2释放速率升高40.5%~194.3%；降雨量降低30%使降雨较频繁的8月份土壤总呼吸CO2释放速率降低34.0%~70.0%，土壤异养呼吸CO2释放速率下降20.9%~ 64.0%，而在降雨较少的9~10月份降雨量的减少对土壤呼吸则没有显著影响； （4）降雨量的变化对土壤总呼吸和异养呼吸温度敏感性有一定影响。当降雨量减少30%时，土壤总呼吸的Q10值由5.4下降到2.22，土壤异养呼吸的Q10值由4.84下降到1.81； （5）用温湿度耦合作用经验模型Rt = 0.307e0.0064（W·T）来描述三个降雨处理样地土壤呼吸速率与土壤温度及土壤含水量的关系，可以解释土壤呼吸速率变异的80.2%； （6）在较高的温度条件下，降雨频率增加一倍时，土壤呼吸速率将升高约24%；当温度较低时，降雨频率对土壤呼吸速率的影响不显著； （7）土壤呼吸随着干旱程度的增加而逐渐下降，但当进行降水模拟后，土壤呼吸值迅速升高，可升高降水前的41.0% ~ 128%，而后又迅速下降，呈现明显的脉动（pulse）效应。

地带性多年冻土区小流域水文状况对水热季节变化的响应

大兴安岭北部是我国唯一一片地带性连续多年冻土分布区，也是欧亚大陆地带性多年冻土分布区的南缘，因此对气候变化的响应十分敏感。全球变暖必然会影响到冻土土壤水分状态的变化，从而对冻土区的流域水文状况产生影响；小流域是区域研究的主要对象，冻土活动层变化的最直接后果就是引起流域内水文状况发生变化。本研究利用DEM数据划分小流域，在划分出的小流域的基础上，探讨了影响流域流量变化的几个因子，包括降水、蒸散(Evapotranspiration, ET)和土壤持水，初步简化了流域水量平衡方程，可为进一步研究提供基础。主要包括以下方面的内容： a)平均温度的升高必然会影响到冻土土壤水分状态的变化，从而导致区域小流域水文状况随之变化； b)融深与海拔高度存在一定的相关关系，融深随海拔的升高而增加；土壤水分随海拔变化的规律并不明显。年内降水主要集中在每年的5月份到10月份；11月份和12月份降水一般比春季的多，这两个月份气温很低，降水形式主要是雪。不同地点不同海拔下冻土活动层土壤水分含量变化很大，这和当地的环境条件有关，如地表覆被、土壤类型、坡度、坡向等。 c)参考植被蒸散呈明显的周期性波动规律。每年同期蒸散大致维持在同一水平上。从年初到年中，流域内蒸散呈不断增加的趋势。但是变化规律又稍有不同，每年大致从1月份到4月份，蒸散随时间变化很快，几乎呈线性增加。但是从4月中旬开始，到下半年的9月中旬，ET0呈震荡变化趋势。4月中旬开始，蒸散开始震荡增加，到7月份左右达到最大，然后开始震荡降低，大约到9月中旬或10月初开始转为近似线性减少趋势。 d)土壤水分含量的变化ΔW可以表示为下式：ΔW=R-(0.260Rn-0.036N) Kc+c；其中，ΔW为土壤水分含量的变化；R流域出口处流量；Rn为太阳净辐射；N为白昼长度；Kc植被系数；c为常数。 上述研究结果可以为进一步分析年内冻土湿地水分状况对温度变化的响应提供基础，也可为气候变化条件下冻土湿地水文过程的响应研究提供参考。