250 resultados para ~(13)C NMR
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本文利用~(13)C-NMR方法测量由葡萄糖通过葡萄糖异构酶的作用,在不同的条件下,在转化为果糖的过程中葡萄糖和果糖的相对含量。同时~(13)C-NMR技术也是直接测定各种构型糖含量的有效方法。实验结果表明,Gd-DPTA弛予试剂能够使自旋-晶格弛豫时间(T1)缩短。同时对NOE效应的消除也作了描述。本法测定的相对误差低于±0.5%。
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利用~1H和~(13)C NMR技术研究了水溶液中稀土离子与二肽甘氨酰丙氨酸(以下简称甘-丙二肽,记为GA)的配位作用。由稀土诱导位移的浓度依赖关系计算了Yb与甘-丙二肽配合物的稳定常数。测定了重稀土离子Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tr~(3+)和Yb~(3+)作用下GA的~(13)C诱导位移,并根据Reuben方法对稀土诱导位移进行了线性相关分析。对配合物中配体骨架构象的模拟分析指出,Cl-C_2-N-C_3为旁式,C_2-N-C_3-C_4和C_5-C_2-N-C_3为反交叉式。系统比较了4种含甘氨酰二肽的侧基大小对配合物稳定常数、配体构象和配合物溶液结构的影响。
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本文用~1H-NMR,~(13)C-NMR和化学位移相关谱(COSY)研究了聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)的链结构.虽然质子峰的重叠给谱的识别带来一些困难,但是利用H-H COSY和C-H COSY提供的信息讨论了PEMA的~1H谱和~(13)C谱中各谱峰的归属.归属β-CH_2的四元组立构序列仍有一些问题.最后计算了无规PEMA的五元组立构序列分布.
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本文用~(13)C NMR方法研究了水溶液中三价顺磁性稀土离子Ho~(3+)和Yb~(3+)与二肽甘氨酰替亮氨酸之间的相互作用。对稀土诱导位移中的接触位移和偶极位移进行了分离。实验表明,与羧基相连的碳核所受的接触作用很大,因此不能把镱诱导的位移直接用于肽的构象分析。在水溶液中,肽通过羧基与稀土离子配位,在弱酸性条件下肽键和氨基均不参与配位。根据结构因子确定了肽在溶液中的构象,结果表明,分子片段C1-C2-C5-C6,C2-N-C3-C4和C2-C5-C6-C8为反式,而C2-C5-C6-C7和C1-C2-N-C3成旁式。
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本文系统地介绍了利用~(13)C-NMR数据库系统统计法建立带有键属性亚结构与~(13)C-NMR化学位移相关表(结构解析专家系统的约束知识库的一个组成部分)的过程。在亚结构的选择上作了深入的探讨。在亚结构检索上提出了加权码值计算方法。
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本文用~(13)C-NMR方法研究了间苯二甲酰二(2-甲基氮丙啶)和癸二酰二(2-甲基氮丙啶)的稳定性和固化反应机理。在常温下,这两种化合物均可缓慢重排为(口恶)唑啉,也可同空气中水发生水解反应。在重排和固化反应过程中,它们的N-CH和N-CH_2键断裂情况是不同的。
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植物有机体稳定碳同位素组成受植物生长期间气候环境因子的影响,包含了大量的环境信息。要真正理解植物体同位素组成所包含的环境信息首先要研究植物体同位素组成与环境之间的关系。文章通过分析2002年和2003年青藏高原东部青海省门源县境内隶属于19科41属51种植物叶片的δ~(13)C值,研究高寒草甸植物稳定碳同位素组成的年间变化及其与环境因子的关系,分析影响δ~(13)C值变化的关键因子。结果表明,所测植物的δ~(13)C值分布在一个很小的范围-29.2‰~-24.9‰之间,平均值为-26.9‰,说明所测植物的光合作用均通过C3途径实现,这可能与该研究区较低温度有关。研究发现一年生植物δ~(13)C值明显低于多年生植物,而且一年生和多年生植物δ~(13)C值之间的差异在2002年(t=-3.031,P〈0.01)和2003年(t=-3.567,P〈0.001)均能达到显著性水平,表明多年生植物水分利用效率显著高于一年生植物,能更好的适应该地区寒冷干燥的低温环境。两年间植物δ~(13)C值有明显不同,2003年显著低于2002年(t=6.786,P〈0.001)。通过分析两年间环境因子的变化认为植物叶片δ~(13)C值的年间变化主要是由于降水的变化引起的,随降雨量的增加而降低。不同植物种δ~(13)C值年间变化差别很大,反应了植物对环境变化的不同响应。在植被恢复中应选用植物δ~(13)C值随环境变化存在较大差异的物种,因为此类物种能够采取不同的对策适应该地区环境的变化。
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为了研究植物营养元素的含量和δ~(13)C值随海拔而变化的相关关系,沿着海拔450 m的贵州茂兰至海拔1330 m的贵州安顺一线,采集和分析研究了C_3植物——小果蔷薇(R.cymosa Tratt)的叶片。分析结果表明,植物叶片中营养元素含量随着海拔的上升而产生的变化是:氮、磷和钾的含量会在增高,而钙和镁的含量却会降低。植物叶片的δ~(13)C值会增大,其变幅为+2.4‰/1000m。
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泥炭以发育广泛、连续沉积好、沉积速率大(可达1mm/a甚至更大)、记录丰富等特点,正成为过去全球变化研究的良好综合地质档案.参考冰芯、黄土、深海沉积物等中矿物固体的研究思路和方法,希望能对泥炭中可能存在的火山物质和其它风粉尘进行研究.在对吉林金川西大甸子泥炭样品的处理过程中,摸索出一套泥炭样品中固体物质(如火山物质)初步的处理、分析方法;并对金川西大甸子干玛珥泥炭沉积中部一段泥砂状物质进行鉴定,首次发现火山玻璃,判断这些泥砂物为火山灰砂.目前研究表明,泥炭纤维素的δ<'13>C序列能较好地反映古气候变化,那么泥炭中胡敏酸的δ<'13>C序列可否也能反映古气候变化,该文对此作了初步研究.用碱溶酸沉淀方法从泥炭中提取出所谓的胡敏酸,用燃烧法将胡敏酸、纤维素中的碳转化为CO<,2>气体,测定它们的稳定碳同位素组成(δ<'13>C).与能较好地反映气候变化的纤维素δ<'13>C序列相比,胡敏酸的δ<'13>C序列反映气候变化不明显.
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本文以确立蒺藜及其相关药物心脑舒通的质量标准为目的对蒺藜中甾体皂甙进行了系统的研究,在前人已分出20种甾体皂甙的基础上,我们又从中发现10种甾体皂甙,其中9种为新化合物,丰富了蒺藜的化学基础内容,对确立蒺藜及其相关药物的质量标准和弄清蒺藜药物的作用机理有较重要的意义。主要结果如下:1 探索出一套植物中甾体皂甙系统分离的简单而有效的方法。蒺藜果实依次经水提、乙醇沉淀、大孔吸附树脂柱层析、脱色树脂、反复硅胶柱层析和HPLC,可使其中甾体皂甙得到系统全面的分离,并且保持了甾体皂甙的原有存在形态。我们发现蒺藜果实中有不少于40种的呋甾皂甙,而茎叶中的数量更多,由于时间限制,我们只分离出其中的10种,其余留待进一步研究。我们同时还对蒺藜果实和茎叶中甾体皂甙的分布进行了比较,发现果实中甾体皂甙集中在极性较大的部位而茎叶中分布则比较均匀。2 根据显色反应和谱学方法,尤其是NMR,我们确定了分得的10种化合物的结构,其中II为从蒺藜中首次分出,其余为新化合物。以上化合物的结构鉴定过程表明~(13)C NMR是确定中等分子量甾体皂甙的有效手段。由于皂甙的甙元和糖链之间除连接部位外~(13)C化学位移影响不大,可分别进行归属。但文献报道的~(13)C NMR数据归属尚有一些不确之处,尤其是糖链部分谱峰的归属,这在通过比较确定新化合物结构时应加以注意。
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对导电聚苯胺研究的深入,它的一些潜在的应用正在逐步实现。这些应用使对聚苯胺需求正在逐年增加,要求聚苯胺的合成工艺进一步得到改善和提高。本论文以此为目的找到了适合工业化生产的合成路线,并对由该方法合成的聚苯胺和常规合成的聚苯胺进行对比研究。在此基础上开展了苯胺低聚体的合成与表征工作。1.采用H_2O_2-Fe~(2+)催化氧化体系合成了聚苯胺。经过优化的反应条件:◇ 以Fe~(2+)或Fe~(3+)为催化剂,其用量为单体的1/500(摩尔比):◇ 初始反应在冰浴中(温度为0℃)进行,随着反应的进行温度逐渐升至室温;共计反应24小时;◇ 体系中酸浓度控制在1 mol/L左右;单体浓度介于0.5-1.0mol/L;◇ 氧化剂摩尔用量为单体的1-1.5倍。在这一反应条件下制得的聚苯胺,产率可达到70%,电导率在10°S/cm(HCl掺杂,粉末压片测电导)。该材料具有低分子量(2000-10000)、高溶解性(NMP,DMF,DMSO),低凝胶化等特点,对比研究了由该方法合成聚苯胺和利用(NH_4)_2S_O_8合成聚苯胺的光谱特征,结晶性和热稳定性。2.用开路电位和现场紫外的方法跟踪H_2O_2-Fe~(2+)体系苯胺的聚合过程,发现H_2O_2-Fe~(2+)体系与(NH_4)_2S_2O_8体系相比,苯胺的聚合过程存在一定的不同之处。如在该体系中不存在诱导期;氧化剂分解速度慢,聚合时间较长;氧化电位低,在反应过程中聚合物链趋向于中间氧化态:但是活性链的末端需处于高氧化态才能完成链增长过程。整个反应过程中放热不明显。根据实验结果给出H_2O_2-Fe~(2+)体系苯胺的聚合机理。3.利用化学氧化缩合和电化学方法合成了苯/胺封端的四聚体,对两种方法合成的苯胺四聚体进行光谱表征,证明了苯胺四聚体的结构。通过研究苯胺四聚体的~1H NMR,证明在中间氧化态的苯胺四聚体中存在三种位置异构体,异构体相对含量随溶剂的不同而不同。进一步研究~(13)C NMR,证明中间氧化态的苯胺四聚体结构中含有顺反异构体。这些异构体的存在使得四聚体的~(13)CNMR变得十分复杂,本论文尝试对中间氧化态的苯胺四聚体的~(13)C NMR进行季碳峰的归属。4.合成了还原态和氧化态苯封端二聚体、三聚体和四聚体。通过FTIR、UV-Vis和NMR表征了还原态和氧化态的苯封端低聚体,并对谱峰进行归属。氧化态低聚体分子在溶液中的构象影响紫外光谱可见区的吸收带。5.对掺杂态低聚体进行了UV-Vis和NMR谱的研究,UV-Vis光谱表明苯胺低聚体和聚苯胺掺杂过程具有相似的电荷转移方式和结构变化。而四聚体更具有代表性。NMR结果表明苯胺低聚体掺杂后主链上的电荷重新分布,环上的H原子上的电子被C原子吸引,电荷密度降低,在~1H NMR中谱峰向低场移动。C原子的谱峰也相应发生变化,醌环上电荷密度增加,全部C原子的峰向高场移动,与醌环相邻苯环受其影响季碳峰移向高场,非季碳峰移向低场。更远处的苯环也受到影响,但影响不大。这些变化表明苯胺低聚体的掺杂符合“BQ四环变体模型”。由此对“BQ四环变体模型”提供了新的证据。
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合成出12种β-二酮化合物:1-(4-硝基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(1)、1-(3-硝基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(2)、1-(4-胺基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(3)、1-(3-胺基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(4)、1-(4-马来酰亚胺基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(5)、1-(3-马来酰亚胺基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(6)、1,3-双(3一硝基苯基)-1,3-丙二酮(7)、1-(3-硝基苯基)-3-(4-硝基苯基)-1,3-丙二酮(8)、1,3-双(4-硝基苯基)-1,3-丙二酮(9);1,3-双(3-氨基苯基)-1,3-丙二酮(10)、1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-1,3-丙二酮(11)、1,3-双(4-氨基苯基)-1,3-丙二酮(12)。12种化合物的结构均经多种光谱表征方法得到证实。采用定量~1H和~(13)C-NMR方法测定了化合物5-12酮式、烯醇式异构体的含量;烯醇式-酮式互变异构平衡常数;以及化合物5、6、8、lO烯醇式异构体的相对百分比。应用荧光光谱法研究了化合物的荧光性能,比较了取代基位置对其荧光性能的影响。以化合物5和6为单体,成功地制备出侧链含有B-二酮结构的2种马来酰亚胺均聚物。聚合研究结果表明间位取代的单体聚合速率明显大于对位取代的单体。光谱表征结果表明均聚物侧链的B-二酮基团主要以其烯醇式的形式存在,但是由于琥珀酰亚胺的共轭效应小于马来酰亚胺的共轭效应,因此均聚物的酮式异构体含量较之单体相对增大。荧光光谱研究表明虽然均聚物酮式异构体含量较高,但受大分子结构的影响,其荧光强度较小分子类似物有所降低。均聚物性能测试结果表明间位取代的均聚物较之对位取代的均聚物表现出较高的热性能。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、乙烯基正丁醚(BVE)、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)、4-乙烯基吡啶(VPy)、1-乙烯基咪唑(VI)为第二单体,分别同化合物5和6共聚合成功地制备出十一种马来酰亚胺共聚物。共聚合研究结果表明,依第二单体的不同,部分共聚物表现出典型的交替共聚物性质,如第二单体为St、PPy和VI。当第二单体含有强质子受体性能的基团,如吡啶基和咪唑基时,同β-二酮基团的烯醇式存在大分子链内的分子间氢键作用。这种分子内氢键的相互作用,直接导致共聚物荧光性能的增强。此外,所有共聚物在保持良好的热稳定性能基础上,平均分子量均有相当大的提高,共聚物数均分子量最高者可达十几万。与此同时,共聚物的溶解性能也得到了彻底的改善,所有共聚物均可溶于氯仿、丙酮、四氢呋喃等溶剂。根据共聚微分方程,采用斜率截距法分别测定了十一组共聚体系的竞聚率。进而应用Alfrey-Price方程,求得的单体5和6的Q值和e值。单体5的平均Q和e值分别为1.08和1.94;单体6的平均Q和e值分别为1.05和1.69。以二胺单体10、11和12同多种二酐经由聚酰胺酸热或化学环化首次成功地合成出二十几种主链含有β-二酮结构的聚酰亚胺。粘度实验表明,由3种二胺合成的聚酰胺酸分子量都不高在0.30-1.09dL/g之间变化。比较3种二胺单体与相同二酐制备的聚酰胺酸分子量,其的大小次序为:10 > 11 > 12。溶解性实验表明由含有柔性桥联基团,如O,C(CF_3)_2,SO_2和C(CH_3)_2基团的二酐制备的聚酰亚胺表现出良好的溶解性,其中,同一种二酐与3种二胺单体制备的聚酰亚胺的溶解性的大小次序为:10 > 11 > 12。所得聚酰亚胺均表现出较高的玻璃化转变温度,如200℃以上,和热分解温度,如10%热失重温度于氮气和空气氛下均在400℃以上。广角X射线衍射分析表明多数聚酰亚胺为非晶聚合物,但是依二胺和二酐结构的不同,部分聚酰亚胺形态结构呈现出一定的有序性。比较含3种二胺单体的聚酰亚胺膜性能,以含二胺单体10的聚酰亚胺膜性能最佳。拉伸实验结果给出其断裂伸长率在2-6%之间;抗张强度在29-72Mpa之间;杨氏模量在1414-2111Mpa之间。二胺的活性取决于氨基的电子给予性,而氨基的电子给予性与氨基质子和直接联于氨基的碳原子化学位移密切相关。因此,由其化学位移的大小可推断出二胺的活性。根据NMR测得的二胺的氨基质子或直接联于氨基的碳原子化学位移,二胺活性的大小次序为:10 > 11 > 12。二胺结构对聚酰亚胺性能的影响主要来自二胺分子的空间立体结构或分子结构的对称性。二胺的线性越差,聚酰亚胺的溶解性越好;而二胺分子的对称性越好、刚性越强,聚酰亚胺的Tg越高。因此,比较三种二胺的结构,不难得出含3种二胺单体的聚酰亚胺的溶解性大小次序为:10 > 11 > 12,而含3种二胺单体的聚酰亚胺的Tg大小次序为:12 > 11 > 10。以上推论与实验结果完全一致。在成功地合成出主、侧链含β-二酮结构高性能聚合物的基础上,我们对β-二酮聚合物的光化学和配位化学性质进行了初步探索性研究。β-二酮聚合物的光化学性质研究表明,由于大分子结构的影响聚合物光酮化过程的暗反应变得非常之缓慢,因此,光酮化过程很难趋于平衡。聚合物与二乙烯基苯的光加成交联反应研究结果表明,在紫外光照条件下,聚合物与二乙烯基苯发生了光加成交联反应。以β-二酮聚合物作为配体兼载体同四氯化钛配合反应,成功地制备出聚合物负载过渡金属钛配合物催化剂。配合物催化剂的结构分析表明钛与聚合物配体存在多种配位形式。所得催化剂同MAO组成的催化体系可有效催化乙烯的配位聚合反应,在铝钛比仅为200时,催化剂的聚合活性可达3.9 * 10~5g/molTi·h。由于多种配位形式导致的多催化活性中心,因此,所得聚乙烯具有较宽的结晶熔融温度范围。该催化体系同样可有效催化苯乙烯的间同聚合。本体聚合铝钛比为200时,其聚合活性为5.2 * 104g/molTi·h。所得聚苯乙烯熔点温度达263 ℃,为典型的间同聚苯乙烯。以化合物5或6为配体,合成出三种三元稀土离子铕配合物单体。以上述三种配合物单体同MMA或St共聚制备出三种稀土聚合物配合物。考察了聚合物配合物荧光强度与其结构和铕含量的关系。所得聚合物配合物均为白色粉末,易溶于常用有机溶剂如氯仿、丙酮和四氢呋喃等。采用溶液浇铸法或旋转涂膜法,可方便地制备成无色透明薄膜。在紫外光激发下,薄膜发出特征的红色稀土离子铕的荧光。遗憾的是,在我们试图将聚合物配合物用于电致发光研究中,没有获得成功。
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本工作合成了一系列新型壳核载体负载茂金属催化剂,并利用其进行了过程开发的研究;结合对气相法和淤浆法两种聚合方法的比较进行了聚合物形态的研究;最后对得到的乙烯/α-烯烃的共聚物进行了表征。主要工作如下:1)发明了一种新型的有机/无机壳核结构复合载体,以PSAm负载于SiO_2, MgCl_2等制得。探讨了不同制备条件下所得载体的化学结构与组成以及载体的形态和物理性质。SEM和图像分析表明:载体有良好的球形度以及粒径分布均匀;IR和XPS证明了聚合物在载体中的存在以及A型载体中PSAm与SiO_2以氢键相连;TGA给出了聚合物在载体中的含量。2)研究了茂金属负载催化剂的不同制备条件并对催化剂进行了表征。通过XPS对催化剂表面Zr元素结合能的分析,发现壳核载体的表面化学环境与聚合物载体类似。BET对催化剂的研究结果表明:催化剂表面积和孔度较大,有利于烯烃的聚合。表面元素分析证明聚合物上的官能团在载体表面分布均匀。最后对催化剂进行了初步的聚合实验,研究了Al/Zr比和温度对催化剂活性的影响。3)进行了催化剂的过程开发。利用实验室的微型反应器对五种催化剂进行了筛选,确定MSC-3为首选催化剂。并采用淤浆法在2L高压釜上进行了优选催化剂的小试,分析了压力和溶剂对催化剂聚合活性的影响。最后在φ100mm直径气相流化订聚合反应器上对优选催化剂进行了模式实验。实验得到了堆密度较高(0.39g/cm~3),颗粒分布均匀,粒径较大(平均560μm)的聚乙烯产物,证明了此种催化剂的工业化前景光明。并对气相法聚合所需Al/Zr比较小,α-烯烃促活效应等进行了解释。4)对茂金属催化剂所得原生态聚合物的形态问题进行了研究。发现对于均相茂金属催化体系,由其所得聚乙烯的形态是一种分形结构,符合CCA模型。而对于负载茂金属催化剂,本文通过实验对其聚合过程进行了研究,提出了一种新型的聚合模型(载体破碎多核模型)。利用该模型,并通过淤浆法和气相法两种聚合方法的比较,发现聚合体系的传热和传质效应对聚合物的形态控制有着决定性的作用。并集中探讨了催化剂的物理性质、负载的牢固程度、溶剂和聚合方法等因素对聚合物形态的影响。5)对气相法聚合所得的乙烯/α-烯烃共聚物进行了表征。从~(13)C NMR和DSC的结果发现:负载茂金属催化剂可能存在多活性中心。在共聚物分子量研究中发现不同组成聚合物特性粘数的变化异常,表明可能有长链支化存在。
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本论文分为两部分,第一部分合成一些新型茂稀土催化剂。一共合成出四类22种稀土金属有机配合物。第二部分尝试了茂基稀土配合物对甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯腈(AN)、4-乙烯基吡啶(4-VP)、已内酯(CL)的聚合,研究了其聚合规律,并对其聚合物进行了表征。主要结果如下:1. 合成出四类22种稀土金属有机配合物:第一类:氯化稀土配合物(C_9H_7)_2LnCl(THF)_n (Ln = Y,Yb,Nd,Sm),Me_2Si(Ind)_2 YCl(THF)_n,Me_2Si(Flu)_2YCl(THF)_n, Me_2Si(Ind)(Flu)YCl(THF)_n。第二类:稀土胺化物(C_9H_7)_2LnN(i-Pr)_2(THF) (Ln = Y,Yb), Me_2Si(Ind)_2YN(i-Pr)_2,Me_2Si(Flu)_2Y N(i-Pr)_2, Me_2Si(Ind)(Flu)YN(i-Pr)_2。第三类:稀土与铝双金属配合物(C_9H_7)_2Y(μ-Et)_2AlEt_2,Me_2Si(Flu)_2Y(μ-Et)_2AlEt_2, Me_2Si(Ind)(Flu)Y(μ-Et)_2AlEt_2,(C_9H_7)_2Sm(μ-Me)_2AlMe_2, (C_9H_7)_2Sm(μ-Et)_2AlEt_2。第四类:二价钐配合物(C_9H_7)_2Sm(THF)_3,(C_(13)H_9)_2Sm(THF)_2, Me_2Si(Flu)_2Sm(THF)_x,Me_2Si(Ind)(Flu)Sm (THF)_x, (CH_2)_2(fLU)_2Sm(THF)_x。对每类配合物分别进行了核磁、红外及紫外分析。2.茂稀土配合物催化极性单体聚合(1)甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合 首次发现(C_9H_7)_2Y(μ-Et)_2AlEt_2, (C_9H_7)_2LnN(i-Pr)_2(THF) (Ln = Y,Yb), Me_2Si(Ind)_2YN(i-Pr)_2,Me_2Si(Flu)_2YN(i-Pr)_2, Me_2Si(Ind)(Flu)YN(i-Pr)_2 MMA聚合均表现出极高的催化活性,其中以(C_9H_7)_2Y(μ-Et)_2AlEt_2催化MMA所得的PMMA全同含量(mm)可达94.8%。(2)丙烯腈(AN)聚合:首次发现(C_9H_7)_2Y(μ-Et)_2AlEt_2,(C_9H_7)_2LnN(i-Pr)_2(THF) (Ln=Y,Yb)对AN聚合表现出较高的催化活性,并且发现往此催化体系中加入添加剂PhONa,基催化活性及分子量都明显提高。其聚合物的立构规整性用~(13)C-NMR谱进行了表征,发现聚合物的结构均为无规结构。(3)4-乙烯基吡啶(4-VP)聚合:首次发现(C_9H_7)_2Y(μ-Et)_2AlEt_2,(C_9H_7)_2Sm(THF)_3对4-VP聚合表现出很好的催化活性,并且发现单体浓度及催化剂用量对4-VP聚合有较大的影响。此外,一些桥联配体的二价钐配合物Me_2Si(Flu)_2Sm(THF)_x,Me_2Si(Ind)(Flu)Sm(THF)_x, (CH_2)_2(Flu)_2Sm(THF)_x也能催化4-VP聚合,但其催化活性较低。(4)已内酯(CL)聚合:比较了各类茂稀土催化剂对己内酯开环聚合的催化活性。发现Ind_2Y(μ-Et)_2AlEt_2,Ind_2YN(i-Pr)_2(THF), Me_2Si(Ind)(Flu)YN(i-Pr)_2(THF),Me_2Si(Flu)_2YN(i-Pr)_2(THF), Me_2Si(Ind)_2YN(i-Pr)_2(THF),Ind_2Sm(THF)_x, Me_2Si(Flu)_2Sm(THF)_x,Me_2Si(Ind)(Flu)Sm(THF)_x, (CH_2)_2(Flu)_2Sm(THF)_x均能有效地催化己内酯开环聚合,二价稀土金属配合物的催化活性要比三价稀土金属配合物高。