环境介质中硒的检测方法研究进展

结合国内外的研究进展,综述了环境介质中硒的各种检测方法。其中重点介绍了比较常用的测定方法,如原子吸收光谱法(AAS)、原子荧光光谱法(AFS)和电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)等,并展望了硒在检测方法上的发展趋势。

Analysis of nephroloxic and carcinogenic aristolochic acids in Aristolochia plants by capillary electrophoresis with electrochemical detection at a carbon fiber microdisk electrode

Aristolochic acids (AAs) are the main bioactive ingredients in the most of Aristolochia plants, which are used to make dietary supplements, slimming pills and Traditional Chinese Medicines (TCMs). Excessive ingestion of AAs can lead to serious nephropathy. Therefore, quantitative analysis and quality control for the plants containing AAs is of great importance. In this paper, capillary electrophoresis (CE) with electrochemical detection (ED) at a 33 mu m carbon fiber microdisk electrode (CFE) has been applied to detect AA-I and AA-II in Aristolochia plants. Under the optimum conditions: detection potential at 1.20 V, 2.0 x 10(-2) mol L-1 phosphate buffer solution (PBS) (pH 10.0), injection time 25 s at a height of 17 cm and separation voltage at 12.5 kV, the AA-I and AA-II were baseline separated within 5 min. Low detection limits for AA-I and AA-II were 4.0 x 10(-8) mol L-1 and 1.0 x 10(-7) mol L-1, respectively. Wide linear ranges were from 4.0 x 10(-8) mol L-1 to 1.9 x 10(-5) mol L-1 and 1.0 X 10(-7) mol L-1 to 5.0 x 10(-5) mol L-1 for AA-I and AA-II, respectively. The proposed method has been successfully applied to analyze AAs contents in plant extracts. The results indicated that the contents of AAs in each part of Aristolochia debilis Sieb. Et Zucc.

Electrospray ionization mass spectrometry of cyclodextrin complexes with amino acids in incubated solutions and in eluates of gel permeation chromatography

1:1 complexes of beta-cyclodextrin (CD) with three amino acids (Gly, Phe and Trp) have been detected as ions in the gas phase using infusion positive and negative ion electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). In contrast with the positive ion ESI mass spectra of simple aqueous solutions, the aggregates and adducts usually formed in the ESI process did not appear in the positive ion ESI spectra of solutions buffered with ammonium acetate (NH4Ac), even at higher analyte concentrations, These studies suggest that addition of buffer and/or use of a low analyte concentration should be used to overcome formation of aggregates and metal ion adducts in such mass spectrometry studies. Also, the deprotonated complexes are dissociated by collision induced dissociation (CID) to form an abundant product ion, the deprotonated CD, requiring transfer of a proton to the amino acid carboxyl group, To understand formation of complexes in the gas phase, gel permeation chromatography (GPC) was used to separate free amino acids (AAs) from complexes in an incubated solution. The ESI mass spectra of the GPC fractions show the presence of 1:1 complexes of both CD-aromatic amino acids and CD-aliphatic amino acids. Compared with CD-aliphatic amino acid complexes, CD-aromatic amino acid complexes appear to be destabilized in the gas phase, possibly because the hydrophobic interaction which binds the aromatic group of amino acids in the CD cavity in solution may become repulsive when solvent evaporates from the droplets during the electrospray process, whereas those complex ions formed as proton bound dimers are stabilized by electrostatic forces, the major binding force for such complexes in the gas phase. In addition, the GPC technique coupled with off-line ESI-MS can rapidly separate CD complexes by size, and provides some information on the character of the complexes in solution. (C) 1998 John Wiley & Sons, Ltd.

铬（VI）对海湾扇贝早期发育的影响

本文在23 ℃和31.6S条件下系统地研究了六价铬离子对海弯扇贝Argopecten irradians胚胎和不同发育阶段的幼虫的影响。海弯扇贝胚胎，早期D形幼早（刚孵化出的平均壳长为91μm的D形幼虫）和壳顶幼早对Cr~(8+)的敏感性各不相同。Cr~(6+)对胚胎孵化45hr的半数影响浓度EC_(50)为2614.57μg/L；对早期D形幼虫和壳顶幼虫48hr的半致死浓度LC_(50)分别为4343.26和2323.27μg/L。因此，其敏感性大小依次为：壳顶幼早 ＞ 胚胎 ＞ D形幼虫。眼点的幼虫在变态的过程中对Cr~(6+)的反应尤为敏感，低浓度（＜200μg/L）的Cr~(6+)对其变态则有很强的抑制作用，在831.19μg/L的Cr~(6+)作用下眼点幼虫的变态率仅为对照组的50％。Cr~(6+)对海湾贝D形幼虫的生长发育具有明显的抑制作用，随着Cr~(6+)浓度的升高，幼虫的生长速度逐渐减慢，死亡率逐渐升高，同一浓度的Cr~(6+)作用越长，毒性越大。Cr~(6+)对D形幼虫生长96hr和192hr的EC_(50)分别为1395.40和710.56μg/L。被Cr~(6+)污染的铒料（等鞭金藻Isochrysis galbana）亦可对海湾扇贝幼虫产生毒性影响，说明Cr~(6+)的性可通过铒料传递。AAS法分析表明Cr~(6+)在D形幼虫体内的累积随着外界Cr~(6+)浓度的升高而逐渐增多。根据海湾扇贝最敏感期－－壳顶幼虫期对Cr~(6+)的起始反应浓度，建议在海湾扇贝人工育苗过程中水质控制Cr~(6+)浓度应低于14μg/L。

刺参Apostichopus japonicus营养成分、食物来源及消化生理的季节变化

本文从消化生理学角度出发，研究了刺参营养成分、食物来源以及消化道结构与功能的季节变化，并对养殖水温对刺参消化道结构与功能的影响及与夏眠之间的关系进行了探讨。主要研究结果如下： 1.较为系统地评述了我国刺参增养殖业的现状及存在的问题；对海参的营养成分研究进行了综述和展望；对刺参的消化生理及其夏眠的研究进行了综述并提出了新见解和思路。 2.研究了刺参体壁营养成分的季节变化（2006年7月-2007年6月）。结果表明刺参体壁的基本营养成分及氨基酸、脂肪酸的含量具有显著的季节变化；氨基酸组成全面，平均氨基酸得分（AAS）在75.79-85.17之间，其中8月最高，1月最低；脂肪酸种类丰富，饱和脂肪酸（SFA）相对含量季节变化显著，8月份最高，1月份最低；单不饱和脂肪酸（MUFA）季节变化不显著；多不饱和脂肪酸（PUFA）相对含量具有明显的季节变化，其变化规律与SFA相反，8月份最低，1月份最高；综合分析表明刺参的营养价值在冬季的11月、1月最高。 3.用脂肪酸标志法分析了刺参食物来源组成情况及季节变化（2006年7月-2007年6月）。1月份刺参的主要食物来源是硅藻、鞭毛藻或原生动物、褐藻以及细菌（变形细菌和革兰氏阴性菌），3月份是硅藻、鞭毛藻或原生动物和大型绿藻。6月份大型绿藻在刺参的食物来源中占据较大比重。7月份细菌（噬纤维菌-黄杆菌类、革兰氏阳性菌）和大型绿藻的食物贡献较大。细菌（噬纤维菌-黄杆菌类、革兰氏阳性菌）在8、9月份的食物来源中占较大比重。褐藻和细菌（变形细菌和革兰氏阴性菌）在10、11月的食物贡献较大。 4.现场研究了刺参消化道和消化酶活性的季节变化（2006年6月到2007年6月）。结果表明：刺参的消化酶活性和消化道性状指标均有显著的季节变化。典型夏眠期的9月份，刺参的相对消化道重量（RGM）和Zihler’s 指数分别降低到全年最高值的8.2% 和28.0%。夏眠期间刺参的消化道指数与淀粉酶、脂肪酶、胰蛋白酶、纤维素酶、褐藻酸酶活性都很低，但胃蛋白酶活性很高，且远高于非夏眠期；分析表明Zihler’s指数可以反应刺参的食性，而相对RGM则可反应刺参的摄食状况。 5.研究了养殖水温（7°C、14°C、21°C、28°C，40天）对刺参消化道结构与功能的影响及与夏眠的关系。室内模拟研究结果表明7°C养殖水温下刺参的RGM最高；在7°C和14°C的养殖水温下，RGM没有显著变化。刺参在21°C下的第40天和28°C下的前20天进入夏眠前期，在28°C下的第30-40天进入夏眠期；在夏眠前期和夏眠期，刺参的RGM以及淀粉酶、脂肪酶和胰蛋白酶活性下降，而胃蛋白酶活性显著升高；分析表明高温和积温是引发刺参夏眠不可或缺的外界因素。

青海湖区河谷灌丛主要植物微量元素含量特征

采集青海湖地区沙柳河河谷灌丛14种主要植物，采用AAS分析了其中7种微量元素含量。结果表明，元素Cu、Mn、Co含量有较大的植物种问差异，7种微量元素中Se含量最小，Fe含量最大。元素Mn和Fe、Co、Ni之间都具有极显著的正相关性，即相互之间具有协同性作用。

青海湖区沙柳河谷典型植物重金属含量特征

对青海湖地区沙柳河下游地区14种典型植物,采用 AAS 进行了 As、Sb、Pb、Cd、Ni、Co、Cr、Se 等8种重金属元素含量的分析.结果表明,元素 Cr 的平均含量最高,但含量范围变化不大,而 Co 和 As 的含量在不同植物中含量相差很大.

LC determination of amino acids in rat plasma with fluorescence detection: Application to exercise physiology

An LC method for the determination of 20 amino acids (AAs), using 1,2-Benzo-3,4-dihydrocarbazole-9-ethyl chloroformate (BCEOC) as fluorescent labeling reagent, has been validated and applied for the analysis of AAs in rat plasma at three different states concerning exercise physiology. Identification of AA derivatives was carried out by LC-MS with electrospray ion (ESI), and the MS-MS cleavage mode of the representative tyrosine (Tyr) derivative was analyzed. Gradient elution on a Hypersil BDS C-18 column gave good separation of the derivatives. Excellent linear responses were observed and good compositional data could be obtained from as little as 50-200 mu L of plasma samples. The contents of 20 AAs in rat plasma of three groups (24 rats, group A: quiet state, group B: at exercising exhaust, group C: 12 h after exercising exhaust) exhibited evident difference corresponding to the physiological states. Facile BCEOC derivatization coupled with LC-FLD-ESI-MS analysis allowed the development of a highly sensitive method for the quantitative analysis of trace level of AAs from plasma or other biochemical samples.

贵州万山汞矿区土壤汞污染现状的初步调查

运用AAS和GC-CVAFS法分别测定了贵州万山汞矿区表层土壤中的总汞(THg)和甲基汞(MeHg),探讨了土壤中THg和MeHg的含量分布特征:矿区土壤THg和MeHg含量分别为1.1～790 mg/kg和0.13～15 μg/kg;对照区土壤THg和MeHg含量分别为0.10～1.2 mg/kg和0.10～0.28 μg/kg.矿区不同耕作类型土壤中,稻田和菜地土壤MeHg含量明显高于旱田土壤.

贵州汞矿矿区不同位置土壤中总汞和甲基汞污染特征的研究

为了深入理解汞矿矿区土壤中总汞和甲基汞的污染特征,应用AAS、GC-CVAFS方法,分别对贵州万山、务川和滥木厂汞矿矿区不同位置土壤以及对照区土壤中的总汞(THg)和甲基汞(MeHg)进行了测定.结果表明,万山汞矿区土壤THg和MeHg含量范围分别为1.1~790 mg.kg-1和0.19~15μg.kg-1,务川汞矿区土壤THg和MeHg含量范围分别为0.33~317mg.kg-1和0.41~20μg.kg-1,滥木厂汞矿区土壤THg和MeHg含量范围分别为0.41~610 mg.kg-1和0.70~8.8μg

内蒙古砷中毒和台湾乌脚病病区井水中腐植酸性质的比较

为了探讨地下水性质与台湾乌脚病区相似的内蒙古砷中毒病区今后是否会出现乌脚病。方法：用AAS（原子吸收光谱），ICP－MS（等离子体发射光谱－质谱），红外，荧光和TLS（Total luminescence spectroscopy)光谱分析了两地水样的理化特征，元素组成，荧光强度和各种谱学特征，还对两病区水样中提取的腐植酸样品进行了Ames试验和脂质过氧化反应的试验。结果：发病内蒙砷中毒病区地下水属于HCO3－Na和HCO3－Cl-Na型，平均pH值为7．91，为弱碱性还原环境，两地水样中的砷浓度和腐植酸的荧光强度均较高，荧光强度与砷浓度，pH值和总溶解固体（TDS）呈正相关关系，且两地水中腐植酸的荧光光谱性质也相似，但是它们的红外光谱和TLS光谱有差异，这些差异在生物学效应上表现为：内蒙腐植酸具有较强的引发脂质过氧化反应的能力，而台湾腐植酸对TA98（±S9）菌株具有致突变作用。结论：内蒙砷病区5年内不太可能出现乌脚病。

三类高强度悬式瓷绝缘子的成分特征和产品性能的关系

采用原子吸收光谱(AAS)、X射线衍射(XRD)、偏光显微镜(OH)和分析型透射电镜(TEM)等技术手段，对贵州产70kN和日本进口120kN、210kN三类瓷绝缘子的化学组成，矿物成分特征和产品性能的关系进行了研究。结果表明，三类产品的主化学成分为siO2、Al2O3。矿物相有刚玉、英来石、石英和长石。产品除含有偏光显微镜可分辨的晶体外，在电镜下还见有微米级以下的显微矿物。不同等级的产品，不但结晶相含量不同，晶体大小、分布状态各有特征。指出贵州产70kN产品应控制K20含量，并用部分工业氧化铝替代铝矾土，通过调整工艺提高结晶相的含量。

三类高强度悬式瓷绝缘子的成分和物相分析

为探讨高原牌70kN和进口120，210kN瓷绝缘子的成分和结构性能，文中采用原子吸收光谱（AAS）和X射线衍射（XRD）方法，对三类产品进行了检测。结果表明，有效成分除K2O外，70kN和210kN的SiO2,Al2O3,Fe2O3含量接近，主晶相基本相同，有刚玉，莫来石、石英和长石等；结晶相总量：70kN35%，120kN40%,210kN48%，这表明机械强度愈大，结晶相含量愈高，只需调整70kN原样的部分成分，粒度和工艺，即生产出高等级（如210kN)瓷绝缘子。

高强度瓷绝缘子的矿物组成和显微结构研究

以矿物学理论为基础，采用XRD、AAS、TEM和OM等分析仪器，对国产70kN、日本120kN和210kN高强度瓷绝缘子的化学成分、显微结构等特征进行了分析，找出造成国内外瓷绝缘子性能差异的主要因素。并对贵州地区的高强瓷非金属矿物原料进行了较系统的矿物学研究，确定了6个主要原料基地。在以上研究的基础上，优化设计了420kN和300kN高强度瓷绝缘子的配方及相关生产工艺。并对烧结出420kN高强度瓷绝缘子的化学成分与显微结构进行了研究分析。得到的主要结论如下： （1）对比国内外高强瓷得出，造成国内高强瓷性能差的主要因素是化学成分和显微结构。国内70kN样品含有较高的K2O和TiO2，严重超过了高强瓷标准配方值，而国外配方恰好落在标准值范围内；国内70kN样品晶相含量仅为35%，而国外210kN样品的晶相含量为48%，且晶粒细小分布均匀，玻璃相和气孔相含量也比国内产品少且分布均匀。 （2）采用XRD对贵州地区矿物原料进行分析，最终选定了毕节、大方6个高强瓷原材料产地。这些基地粘土类矿物原料，具有可塑性好，有害矿物含量少，化学成分中Si、Al比适中，Fe、Ti等杂质元素含量低的特点；铝氧类矿物具有含Al2O3含量高且杂质元素少的特点，是制备高强度瓷绝缘子的优质原料。 （3）在主要使用贵州所产的矿物原料基础上，结合国内外高强瓷的性能差异，优化设计了300kN和420kN高强瓷的配方和工艺。其中将坯料的颗粒度组成设定在：≥5µm43-48%，≥10µm25-31%，≥20µm5-12%，并采用合理烧结制度下烧结出420kN高强瓷，其烧结温度范围在13001400℃，最终产品通过IEC检测且显微结构较好。

Analyses of patterns of copper and lead mineralisation in human skeletons excavated from an ancient mining and smelting centre in the Jordanian desert

Grattan, J.P., Al-Saad, Z., Gilbertson, D.D., Karaki, L.O., Pyatt, F.B 2005 Analyses of patterns of copper and lead mineralisation in human skeletons excavated from an ancient mining and smelting centre in the Jordanian desert Mineralogical Magazine. 69(5) 653-666.