Statistical analysis of the Doppler broadening coincidence spectrum of electron-positron annihilation radiation in silicon

We report a statistical analysis of Doppler broadening coincidence data of electron-positron annihilation radiation in silicon using a (22)Na source. The Doppler broadening coincidence spectrum was fit using a model function that included positron annihilation at rest with 1s, 2s, 2p, and valence band electrons. In-flight positron annihilation was also fit. The response functions of the detectors accounted for backscattering, combinations of Compton effects, pileup, ballistic deficit, and pulse-shaping problems. The procedure allows the quantitative determination of positron annihilation with core and valence electron intensities as well as their standard deviations directly from the experimental spectrum. The results obtained for the core and valence band electron annihilation intensities were 2.56(9)% and 97.44(9)%, respectively. These intensities are consistent with published experimental data treated by conventional analysis methods. This new procedure has the advantage of allowing one to distinguish additional effects from those associated with the detection system response function. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

Intermolecular Contacts Influencing the Conformational and Geometric Features of the Pharmaceutically Preferred Mebendazole Polymorph C

Mebendazole (MBZ) is a common benzimidazole anthelmintic that exists in three different polymorphic forms, A, B, and C. Polymorph C is the pharmaceutically preferred form due to its adequated aqueous solubility. No single crystal structure determinations depicting the nature of the crystal packing and molecular conformation and geometry have been performed on this compound. The crystal structure of mebendazole form C is resolved for the first time. Mebendazole form C crystallizes in the triclinic centrosymmetric space group and this drug is practically planar, since the least-squares methyl benzimidazolylcarbamate plane is much fitted on the forming atoms. However, the benzoyl group is twisted by 31(1)degrees from the benzimidazole ring, likewise the torsional angle between the benzene and carbonyl moieties is 27(1)degrees. The formerly described bends and other interesting intramolecular geometry features were viewed as consequence of the intermolecular contacts occurring within mebendazole C structure. Among these features, a conjugation decreasing through the imine nitrogen atom of the benzimidazole core and a further resonance path crossing the carbamate one were described. At last, the X-ray powder diffractogram of a form C rich mebendazole mixture was overlaid to the calculated one with the mebendazole crystal structure. (C) 2008 Wiley-Liss, Inc. and the American Pharmacists Association J Pharm Sci 98:2336-2344, 2009

Structural basis for selective inhibition of trypanosomatid glyceraldehyde-3-phosphate dehydrogenase: Molecular docking and 3D QSAR studies

The glycolytic enzyme glyceraldehyde-3 -phosphate dehydrogenase (GAPDH) is as an attractive target for the development of novel antitrypanosomatid agents. In the present work, comparative molecular field analysis and comparative molecular similarity index analysis were conducted on a large series of selective inhibitors of trypanosomatid GAPDH. Four statistically significant models were obtained (r(2) > 0.90 and q(2) > 0.70), indicating their predictive ability for untested compounds. The models were then used to predict the potency of an external test set, and the predicted values were in good agreement with the experimental results. Molecular modeling studies provided further insight into the structural basis for selective inhibition of trypanosomatid GAPDH.

OSCILLATOR STRENGTHS AND LIFETIMES FOR THE P XII

Semi-empirical weighted oscillator strengths (gf) and lifetimes presented in this work for all experimentally known electric dipole P XII spectral lines and energy levels were computed within a multiconfiguration Hartree-Fock relativistic approach. In this calculation, the electrostatic parameters were optimized by a least-squares procedure in order to improve the adjustment to experimental energy levels. The method produces lifetime and gf values that are in agreement with intensity observations used for the interpretation of spectrograms of solar and laboratory plasmas.

Exact penalties for variational inequalities with applications to nonlinear complementarity problems

In this paper, we present a new reformulation of the KKT system associated to a variational inequality as a semismooth equation. The reformulation is derived from the concept of differentiable exact penalties for nonlinear programming. The best theoretical results are presented for nonlinear complementarity problems, where simple, verifiable, conditions ensure that the penalty is exact. We close the paper with some preliminary computational tests on the use of a semismooth Newton method to solve the equation derived from the new reformulation. We also compare its performance with the Newton method applied to classical reformulations based on the Fischer-Burmeister function and on the minimum. The new reformulation combines the best features of the classical ones, being as easy to solve as the reformulation that uses the Fischer-Burmeister function while requiring as few Newton steps as the one that is based on the minimum.

Comparing diagnostic tests with missing data

When missing data occur in studies designed to compare the accuracy of diagnostic tests, a common, though naive, practice is to base the comparison of sensitivity, specificity, as well as of positive and negative predictive values on some subset of the data that fits into methods implemented in standard statistical packages. Such methods are usually valid only under the strong missing completely at random (MCAR) assumption and may generate biased and less precise estimates. We review some models that use the dependence structure of the completely observed cases to incorporate the information of the partially categorized observations into the analysis and show how they may be fitted via a two-stage hybrid process involving maximum likelihood in the first stage and weighted least squares in the second. We indicate how computational subroutines written in R may be used to fit the proposed models and illustrate the different analysis strategies with observational data collected to compare the accuracy of three distinct non-invasive diagnostic methods for endometriosis. The results indicate that even when the MCAR assumption is plausible, the naive partial analyses should be avoided.

Bias correction in a multivariate normal regression model with general parameterization

This paper derives the second-order biases Of maximum likelihood estimates from a multivariate normal model where the mean vector and the covariance matrix have parameters in common. We show that the second order bias can always be obtained by means of ordinary weighted least-squares regressions. We conduct simulation studies which indicate that the bias correction scheme yields nearly unbiased estimators. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

The reduction of Cu(II)/neocuproine complexes by some polyphenols: Total polyphenols determination in wine samples

A new method is presented for spectrophotometric determination of total polyphenols content in wine. The procedure is a modified CUPRAC method based on the reduction of Cu(II), in hydroethanolic medium (pH 7.0) in the presence of neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline), by polyphenols, yielding a Cu(I) complexes with maximum absorption peak at 450 nm. The absorbance values are linear (r = 0.998, n = 6) with tannic acid concentrations from 0.4 to 3.6 mu mol L(-1). The limit of detection obtained was 0.41 mu mol L(-1) and relative standard deviation 1.2% (1 mu mol L(-1); n = 8). Recoveries between 80% and 110% (mean value of 95%) were calculated for total polyphenols determination in 14 commercials and 2 synthetic wine samples (with and without sulphite). The proposed procedure is about 1.5 more sensitive than the official Folin-Ciocalteu method. The sensitivities of both methods were compared by the analytical responses of several polyphenols tested in each method. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

A quantum chemical study on a set of non-imidazole H(3) antihistamine molecules

Molecular orbital calculations were carried out on a set of 28 non-imidazole H(3) antihistamine compounds using the Hartree-Fock method in order to investigate the possible relationships between electronic structural properties and binding affinity for H3 receptors (pK(i)). It was observed that the frontier effective-for-reaction molecular orbital (FERMO) energies were better correlated with pK(i) values than highest occupied molecular orbital (HOMO) and lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy values. Exploratory data analysis through hierarchical cluster (HCA) and principal component analysis (PCA) showed a separation of the compounds in two sets, one grouping the molecules with high pK(i) values, the other gathering low pK(i) value compounds. This separation was obtained with the use of the following descriptors: FERMO energies (epsilon(FERMO)), charges derived from the electrostatic potential on the nitrogen atom (N(1)), electronic density indexes for FERMO on the N(1) atom (Sigma((FERMO))c(i)(2)). and electrophilicity (omega`). These electronic descriptors were used to construct a quantitative structure-activity relationship (QSAR) model through the partial least-squares (PLS) method with three principal components. This model generated Q(2) = 0.88 and R(2) = 0.927 values obtained from a training set and external validation of 23 and 5 molecules, respectively. After the analysis of the PLS regression equation and the values for the selected electronic descriptors, it is suggested that high values of FERMO energies and of Sigma((FERMO))c(i)(2), together with low values of electrophilicity and pronounced negative charges on N(1) appear as desirable properties for the conception of new molecules which might have high binding affinity. 2010 Elsevier Inc. All rights reserved.

Atratividade em clusters comerciais: um estudo comparativo de dois clusters da cidade de São Paulo

O presente trabalho teve como objetivo a identificação de atributos relacionados à atratividade de clientes em clusters comerciais, na percepção de consumidores. Partindo-se da atratividade de clientes para lojas, desenvolveu-se um construto de avaliação de atratividade de clientes para clusters comerciais. Por meio de estudo descritivo-quantitativo junto a 240 consumidores, em dois reconhecidos clusters comerciais, utilizando-se a técnica de PLS-PM (Partial Least Squares Path Modeling), avaliou-se a relação entre a atratividade de clientes (variável reflexiva) e as dimensões do mix varejista de clusters comerciais (variáveis latentes), a partir do tratamento de indicadores de efeitos observáveis. Como principais resultados, observou-se que: (1) atratividade está associada significativamente às variáveis latentes, sugerindo robustez do modelo; (2) condições de compra e preços são dimensões com maior associação à atratividade de clientes, embora lojas, produtos e atendimento apresentem relevância; e (3) localização apresentou-se como dimensão menos correlacionada à atratividade de clientes para ambos os clusters.

Descentralização, construção de restrições orçamentárias "hard" e a evolução do tamanho dos governos estaduais no Brasil

O objetivo desse trabalho é mostrar a importância das instituições orçamentárias quando se estuda o efeito da descentralização sobre o tamanho dos governos subnacionais. No caso do Brasil, observamos que as mudanças institucionais iniciaram-se com a descentralização, oriunda de alterações determinadas pela Nova Constituição Federal de 1988, e que por sua vez possibilitou um conjunto de mudanças que determinou como resultado final a alteração do tamanho dos governos estaduais ao longo do tempo. Embora essas fossem promovidas pelo governo federal, a grande maioria delas aconteceu no sentido de tornar a restrição orçamentária dos governos estaduais mais hard, ou seja, os governos subnacionais teriam cada vez menos canais para ampliar seu endividamento, e com esse limitado, eles teriam que se adequar a uma realidade orçamentária mais rígida, em que as despesas teriam que seguir o comportamento das receitas; se essas crescessem, as despesas poderiam crescer, mas se houvesse uma diminuição, as despesas teriam que ser adequadas a esse novo montante de recurso. Das quatro mudanças nas instituições orçamentárias encontradas na literatura, três delas se mostraram importantes empiricamente na determinação do tamanho dos governos subnacionais: A Nova Constituição implantada em 1988, a mudança na forma de fazer orçamento (Efeito-Bacha) e a Lei de Responsabilidade Fiscal. Os resultados demonstraram que a primeira seguiu na direção de aumentar o tamanho dos governos subnacionais através do aumento de recursos transferidos via Fundo de Participação dos Estados; a segunda provocou uma diminuição no tamanho por impor uma nova realidade orçamentária, em que os governos deveriam trabalhar com o orçamento em termos reais de acordo com o que fosse determinado 6 em termos nominais; com relação à Lei de Responsabilidade Fiscal que apresentou um comportamento no sentido de aumentar o tamanho dos governos, há a questão da falta de observações em número suficiente para que seu resultado seja robusto, contudo já se percebe o sentido da influência que essa mudança teve. No caso da Renegociação das dívidas ocorrida entre os governos estaduais e a União, seu resultado mostrou-se mais como um choque negativo, do que como uma alteração que provocasse uma mudança de nível no tamanho dos governos. Trabalhamos com vinte e seis estados e um Distrito Federal entre os anos de 1986 e 2003 usando o modelo de Least Squares Dummy Variable (LSDV).

Dynamic hedging in Markov regimes

This dissertation proposes a bivariate markov switching dynamic conditional correlation model for estimating the optimal hedge ratio between spot and futures contracts. It considers the cointegration between series and allows to capture the leverage efect in return equation. The model is applied using daily data of future and spot prices of Bovespa Index and R$/US$ exchange rate. The results in terms of variance reduction and utility show that the bivariate markov switching model outperforms the strategies based ordinary least squares and error correction models.

An analysis of critical success factors in ERP implementation

Essa tese foca em diferentes perspectivas sobre CSF (Fatores Críticos de Sucess) em implementações de ERP (Enterprise Resource Planning). A literatura atual foca nos CSF sob o ponto de vista da alta gerência da organização e classifica esses CSF baseado nessa visão. Essa tese irá apresentar a visão do time de implementação de ERP sob os principais CSF e irá utilizar um estudo de caso para avaliar se a alta gerência e o time de implementação compartilham a mesma visão. Além disso ess tese irá propor uma relação entre o sucesso na implementação de ERP e os CSF pesquisados, usando o método PLS (Partial Least Squares) para analisar as respostas do time de implementação a um questionário desenvolvido para medir sucesso na implementação de ERP.

Um teste de paridade coberta de juros, ajustada por prêmio de risco, para a economia brasileira entre 2007 e 2010

O conceito de paridade coberta de juros sugere que, na ausência de barreiras para arbitragem entre mercados, o diferencial de juros entre dois ativos, idênticos em todos os pontos relevantes, com exceção da moeda de denominação, na ausência de risco de variação cambial deve ser igual a zero. Porém, uma vez que existam riscos não diversificáveis, representados pelo risco país, inerentes a economias emergentes, os investidores exigirão uma taxa de juros maior que a simples diferença entre as taxas de juros doméstica e externa. Este estudo tem por objetivo avaliar se o ajustamento das condições de paridade coberta de juros por prêmios de risco é suficiente para a validação da relação de não-arbitragem para o mercado brasileiro, durante o período de 2007 a 2010. O risco país contamina todos os ativos financeiros emitidos em uma determinada economia e pode ser descrito como a somatória do risco de default (ou risco soberano) e do risco de conversibilidade percebidos pelo mercado. Para a estimação da equação de não arbitragem foram utilizadas regressões por Mínimos Quadrados Ordinários, parâmetros variantes no tempo (TVP) e Mínimos Quadrados Recursivos, e os resultados obtidos não são conclusivos sobre a validação da relação de paridade coberta de juros, mesmo ajustando para prêmio de risco. Erros de medidas de dados, custo de transação e intervenções e políticas restritivas no mercado de câmbio podem ter contribuído para este resultado.

Viagem ao centro da denúncia: explorando as “camadas” que influenciam as denúncias de fraudes nas organizações

As fraudes contábeis representam uma grande perda para a economia global tanto na esfera pública quanto privada, destacando, assim, os prejuízos sociais ocasionados por elas. Nesta perspectiva, diversas pesquisas têm demonstrado que as denúncias são um dos principais mecanismos de detecção de fraudes nas organizações. Inspirado em Taylor e Curtis (2010), o presente trabalho tem como objetivo identificar a influência das “camadas” pessoal, organizacional, profissional na intenção individual em denunciar uma situação fraudulenta que o mesmo tenha conhecimento. Ressalta-se, porém, a inclusão de uma “camada social”, bem como a consideração de aspectos peculiares da cultura brasileira na elaboração e análise das hipóteses. Para operacionalização das camadas foram utilizadas variáveis latentes coletadas por meio de um questionário respondido por 124 contabilistas. Para mensuração da influência na intenção em denunciar foi utilizado um Modelo de Equação Estrutural (SEM) estimado pelo método dos Mínimos Quadrados Parciais (PLS). Os resultados obtidos confirmaram a importância das camadas de influência no comportamento do eventual denunciante. Destaca-se, principalmente, a importância da camada social, a qual, além de influenciar diretamente de forma significativa a Intenção de Denunciar, também media o impacto da camada profissional. A camada organizacional não afeta de forma significante a intenção de denunciar. Nota-se, também o grande impacto causado pela camada pessoal. Tais fatos corroboram alguns dos principais traços da cultura brasileira, como a prevalência de relações informais e pessoais em detrimento de relações formais, além de identificar os traços da ambiguidade moral.