Spatiotemporal Pattern Formation in the Oscillatory Electro-Oxidation of Sulfide on a Platinum Disk

Spatiotemporal pattern formation in the electrocatalytic oxidation of sulfide on a platinum disk is investigated using electrochemical methods and a charge-coupled device (CCD) camera simultaneously. The system is characterized by different oscillatory regions spread over a wide potential range. An additional series resistor and a large electrode area facilitate observation of multiple regions of kinetic instabilities along the current/potential curve. Spatiotemporal patterns on the working electrode, such as fronts, pulses, spirals, twinkling eyes, labyrinthine stripes, and alternating synchronized deposition and dissolution, are observed at different operating conditions of series resistance and sweep rate.

The impact of water concentration on the catalytic oxidation of ethanol on platinum electrode in concentrated phosphoric acid

The electro-oxidation of ethanol on platinum in phosphoric acid opens the door to promote the oxidation reaction at higher temperatures. However, the effect of the presence of water is not well understood. In this work, the electro-oxidation of ethanol on platinum was studied in concentrated phosphoric acid containing different concentrations of water at room temperature. The results show that effect of bulk water on the rate electro-oxidation is highest at 0.60 V and decreases for increasing potentials. This was suggested as due to the increasing formation of oxygenated species on the electrode surface with potential, which in turn is more efficient than the increase of water content in the electrolyte. Altogether, these results were interpreted as an evidence of a Langmuir-Hinshelwood step involving oxygenated species as one of the adsorbed partners. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

Activation Energies of the Electrooxidation of Formic Acid on Pt(100)

The electrooxidation of small organic molecules on platinum surfaces usually involves different structure-dependent steps that include adsorption and desorption of various species and multiple reaction pathways. Because temperature plays a decisive role on each individual step, understanding its global influence on the reaction mechanism is often a difficult task, especially when the system is studied under far from equilibrium conditions in the presence of kinetic instabilities. Aiming at contributing to unravel this problem, herein, we report an experimental study of the role played by temperature on the electrooxidation of formic acid on a Pt(100) electrode. The system was investigated under both close and far from equilibrium conditions, and apparent activation energies were estimated using different strategies. Overall, comparable activation energies were estimated under oscillatory and quasi-stationary conditions, at high potentials. At low potentials, the poisoning process associated with the formic acid dehydration step presented a negligible dependence with temperature and, therefore, zero activation energy. On the basis of our experimental findings, we suggest that formic acid dehydration is the main, but maybe not the unique, step that differentiates the temperature dependence of the oscillatory electrooxidation of formic acid on Pt(100) with that on polycrystalline platinum.

The role of HBF(4) in electro-catalysis: Arsenic contamination and anion adsorption

We present in this work a comprehensive investigation of the role played by dissolved tetrafluoroboric acid on the electrochemical response of a polycrystalline platinum electrode in acidic media. HBF(4) from two different suppliers was employed and characterized in terms of the amount of arsenic contamination by Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectroscopy. The effect of different amounts of HBF(4) on the voltammetric profile of the Pt vertical bar HClO(4)(aq) interface was investigated by means of electrochemical quartz crystal nanobalance (EQCN). Despite the comparable cyclic voltammograms, the presence of arsenic in one of the two HBF(4) used resulted in dramatic variations in the mass change profile, which evidences the deposition/dissolution of arsenic prior to the surface oxidation. For the arsenic-free HBF(4), its effect on the mass change profile was mainly associated to anion adsorption. The impact of dissolved HBF(4) on the electro-oxidation of formic acid was rationalized in terms of two contributions: current enhancement at low potentials due to the arsenic-assisted formic acid electro-oxidation and inhibition at high potentials due to anion adsorption. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

A surface-enhanced infrared absorption spectroscopic (SEIRAS) study of the oscillatory electro-oxidation of methanol on platinum

The oscillatory electro-oxidation of methanol was studied by means of in situ infrared (IR) spectroscopy in the attenuated total reflection (ATR) configuration using a platinum film on a Si prism as working electrode. The surface-enhanced infrared absorption (SEIRA) effect considerably improves the spectroscopic resolution, allowing at following the coverage of some adsorbing species during the galvanostatic oscillations. Carbon monoxide was the main adsorbed specie observed in the induction period and within the oscillatory regime. The system was investigated at two distinct time-scales and its dynamics characterized accordingly. During the induction period the main transformation observed as the system move through the phase space towards the oscillatory region was the decrease of the coverage of adsorbed carbon, coupled to the increase of the electrode potential. Similar transition characterizes the evolution within the oscillatory region, but at a considerably slower rate. Experiments with higher time resolution revealed that the electrode potential oscillates in-phase with the frequency of the linearly adsorbed CO vibration and that the amount of adsorbed CO oscillates with small amplitude. Adsorbed formate was found to play, if any, a very small role. Results are discussed and compared with other systems. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Nanogravimetric study of the complex voltammetric response in the electro-oxidation of methanol on platinum

Instead of a time-invariant voltammetric profile, many electrochemical systems display a cycle-dependent current-potential response. This phenomenon has been referred to as complex voltammetric response and it has been observed during the electro-oxidation of several molecules such as methanol, ethanol, propanol and hydrogen. There are currently two explanations for the surface mechanism underlying this behavior. In one scenario, the complex voltammogram would result from the specific kinetic pathway taken during the forward sweep. In the other explanation, the phenomenon is discussed in terms of the interplay among the surface roughening and subsequent relaxation, and the ohmic drop coupled to a negative differential resistance. We report in this paper a nanogravimetric investigation of the complex voltammetric response in the electro-oxidation of methanol on platinum electrode in both acidic and alkaline media. Different periodic patterns composed of intercalated small and large hysteresis cycles were observed as a function of the applied voltage and the series resistance between the working electrode and the potentiostat. Independently, nanogravimetric results indicated no detectable difference in the delta-frequency versus voltage profile between small and large hysteresis cycles. These findings were interpreted as experimental evidence of the secondary, if any, role played by the very electrochemical reaction on the emergence of complex voltammetric response. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Conflitos e obstáculos operacionais em gestão de projetos inovadores: um estudo empírico

Este artigo objetiva descrever o modo como conflitos e obstáculos operacionais se manifestam em gestão de projetos inovadores em um banco de desenvolvimento (BD). A pesquisa possui uma abordagem qualitativa e exploratória; a coleta de dados foi realizada por meio de entrevistas com consultores e gerentes de projetos e de documentos do Banco de Desenvolvimento sobre gestão de projetos; as entrevistas foram submetidas à análise de conteúdo com uso do software Atlas.ti. Este estudo revelou que a gestão de projetos, em seu novo modelo implantado, depara-se com dificuldades semelhantes àquelas presentes nas hierarquias tradicionais. Observou-se que conflitos relacionados a interesses, valores, aspectos psicológicos e obstáculos operacionais são intrínsecos ao ciclo de vida de projetos inovadores, cuja implantação, para ser eficaz, requer muita capacidade política de seus líderes.

Caracterização de polpas de minerais industriais através do equipamento Colorcell visando o controle de qualidade do produto

Todos os processos industriais são forçados a cumprir especificações de produto através da inserção de rigorosos parâmetros de controle, principaJmente devido à globalização do mercado. A tendência mundial indica que cada vez mais a cor passa a ser um parâmetro primordial para a colocação do produto no mercado. Neste contexto, uma das dificuldades da indústria mineral é a inexistência de equipamentos adequados para a medição da cor de polpas de minério durante o processamento mineral. Isto se verifica principalmente para os minerais industriais que são caracterizados, na maioria das vezes, em termos de índices de alvura e amarelamento. Este traballio tem como objetivo principal avaliar o uso do equipamento Colorcell, utilizado e desenvolvido pela empresa Renner-HerrmaIlll para a produção de tintas, na indústria de processamento mineral. Os ensaios foram realizados com um equipamento similar ao original. Para se compreender as variáveis operacionais do equipamento utilizou-se um produto à base de carbonato de cálcio natural. Após a delimitação das variáveis e definição de uma metodologia de trabalho, foram caracterizados outros minerais utilizados nas indústrias de tintas, papel e plásticos. O sistema Colorcell também foi utilizado para o controle do processamento de caulim de uma empresa da região sul do Brasil. Ensaios em laboratório permitiram o ajuste de um modelo cinético para a etapa de alvejamento da empresa. A tecnologia Colorcell indica que além dos resultados benéficos ao controle de processo é possível correlacionar a caracterização colorimétrica em polpa com o método tradicional de medição de cor.

A reorientação estratégica das instituições financeiras públicas federais

O estudo é um contraponto e uma contribuição à Audiência Pública sobre a “Reorientação Estratégica das Instituições Financeiras Públicas Federais – IFPF’s” proposta pelo Ministério da Fazenda, em junho de 2000, após diagnóstico da participação da Estado no Sistema Financeiro Nacional pelo consórcio Booz- Allen & Hamilton – Fundação Instituto de Pesquisas Econômicas da Universidade de São Paulo (FIPE). A pesquisa qualitativa, tipo estudo de caso explanatório, insere, a princípio, os aspectos teóricos e a evolução dos Sistemas Financeiros como fundamentos às participações históricas do Estado e das IFPF´s na economia. A partir da resenha do trabalho em Audiência Pública faz-se um embate das idéias dos economistas defensores do Estado mínimo e daqueles economistas favoráveis e simpatizantes à continuidade das IFPF’s sob domínio público. Centrando-se a discussão em argumentos históricos, econômicofinanceiros e organizacionais, conclui-se o estudo com a apresentação de uma agenda alternativa, às propostas contidas no relatório em Audiência Pública, sugerindo a permanência do Estado na economia, ajustes patrimoniais, ampliação da rede de varejo das IFPF’s, incentivo e incremento em operações de Project Finance e, principalmente, uma gestão pública para estatais residuais que minimize a ação do fisiologismo neocorporativista mediante governança corporativa socialmente responsável.

Instrumentos de políticas ambientais, casos de aplicação e seus impactos

O estudo realiza uma discussão teórica sobre os instrumentos tradicionais de política ambiental, como as regulações e os incentivos econômicos. Depois, ele relata os novos avanços para tratar a complexidade das mais urgentes pressões sobre o meio ambiente: o uso apropriado de pacotes de políticas e os acordos negociados. O trabalho analisa alguns casos de aplicação dos instrumentos de políticas ambientais, levando em consideração seus impactos.

Efeito do chá preto sobre a carcinogênese esofágica induzida por dietilnitrosamina em camundongo

o câncer de esôfago prossegue uma doença de distribuição mundial que, em áreas de maior risco, está relacionada a hábitos regionais, em particular alimentares. No sul do Brasíl, da Argentina e do Uruguai, há zonas de maior incidência, relacionada ao uso de tabaco, de álcool, de churrasco (comida típica) e de uma infusão de erva-mate, chamada chimarrão, bebida a temperaturas elevadas. Ao uso destas infusões foiatribuido no passado um grande poder carcinogênico, que parece estar mais relacionado a irritação térmica do esôfago do que às suas propriedades químicas. Gradativamente, no entanto, algumas destas ervas e chás, têm demonstrado uma apreciável capacidade inibidora da carcinogênese, que poderia ser empregada na quimioprofilaxia do câncer em diversas regiões, devido à grande aceitação de seu consumo. No presente trabalho, visando avaliar o efeitos do chá preto sobre a carcinogênese esofágica experimental, foi utilizado o método de RUBlO (1987), que emprega a indução tumoral do esôfago pela administração oral de dietilnitrosamina (DEN), aplicado a uma população de 120 camundongos fêmeas durante 160 dias. Os animais foram distribuidos em 2 grupos controles (6 animais cada) e 3 grupos de tratamento (36 animais cada), nestes últimos foi efetuada a indução tumoral com dietilnitrosamina (DEN) em concentração de 0,04ml/L e, a dois deles, foi administrado chá preto a 1%, de duas diferentes formas. Após 160 dias foi efetuado a eutanásia dos animais e seus esôfagos foram analisados macroscopicamente e à histopatologia. A comparação entre os resultados obtidos quanto a presença de tumores (macroscopia) e a intensidade das lesões encontradas (histopatologia) revelou uma incidência significativamente menor de tumores (p < 0,0001) e uma maior proporção de lesões de menor gravidade nos grupos que receberam chá preto (p < 0,001), em relação ao grupo que não o recebeu, revelando um acentuado efeito quimioprofilático da substância.

Custos de não-controle da poluição do ar na cidade de São Paulo: 1990-1998

A tese trata da questão dos custos causados pelo não controle da poluição do ar na cidade de São Paulo, dando ênfase para os danos causados para a saúde: mortalidade e morbidade. O trabalho tenta fazer uma abordagem multidisciplinar do problema. Faz um apanhado geral da análise custo-benefício e de sua aplicabilidade para a questão ambiental. Utiliza-se também da técnica de valoração contingente, com o intuito de captar a sensibilidade e percepção da população em relação à questão da poluição atmosférica.

A economia do meio ambiente e os mecanismos de mercado

Trata da questão dos problemas ambientais do ponto de vista econômico. Faz uma abordagem do conceito teórico de externalidades e discute os modos pelos quais a teoria econômica se propõe a solucionar os problemas ambientais, fazendo um apanhado geral sobre os métodos de regulação (subsídios e multas) e os mecanismos de mercado (taxas, tarifas e certificados de propriedade). A ênfase é dada a estes últimos, devido à sua aplicação recente nestas questões. Tenta mostrar resumidamente alguns casos destas aplicações.

Empreendedorismo e estratégia: estudo de múltiplos casos de criação de empresas no setor de refrigerantes no Ceará

Esta pesquisa tem por objetivo principal descrever como se desenvolveram, no setor de refrigerantes no Estado do Ceará, os processos de criação de duas empresas e de suas estratégias competitivas. Trata-se de pesquisa qualitativa, de natureza descritiva, em que a interpretação desempenha papel crucial na análise dos dados, constituídos principalmente de textos, originados de entrevistas com os fundadores e gerentes gerais das duas empresas estudadas e gerentes de três redes de supermercados, além de documentos, estudos, artigos e dados estatísticos do setor de refrigerantes. A pesquisa revelou que os processos de empreender ocorreram de maneira desordenada; a descoberta de uma oportunidade resultou do atendimento de um conjunto de condições; os empreendedores não compararam oportunidades e usaram critérios racionais e não racionais para avaliação de oportunidades, não tiveram meta ou visão de longo prazo na implantação de suas empresas e exibiram confiança e otimismo quanto ao sucesso de suas empresas. Quanto à criação da estratégia competitiva, os resultados mostram que a competição ocorreu em todos os segmentos da cadeia de valor das empresas; uma estratégia de liderança em custo foi eficaz para a entrada no mercado, mas impeditiva ao crescimento diante das mudanças no perfil econômico e estilo de vida dos consumidores; os recursos intangíveis (reputação da marca, conhecimento, educação para o empreendedorismo, por exemplo) e capacidades de executar com eficiência as atividades na cadeia de valores foram vantagens competitivas mais sustentáveis e valiosas para o desempenho empresarial. Finalmente, os resultados da pesquisa sugerem que a elaboração e a avaliação de projetos de criação de empresas devem incorporar variáveis como aumento do número de firmas e suas taxas de sobrevivência e mortalidade, custos de entrada, utilização de capacidade e movimentos competitivos em espaços geográficos mais amplos.

Proposta de acordo de resultados para capacitação de servidores públicos do Estado de São Paulo : nova visão sobre a relação FUNDAP e Secretaria de Gestão Pública

Este trabalho analisa a aplicação do conceito de contratualização de resultados para a política de capacitação e desenvolvimento dos servidores públicos do Estado de São Paulo. Como principal órgão responsável pela área de recursos humanos, a Secretaria de Estado de Gestão Pública tem como seu braço executivo, para o treinamento da força de trabalho, a Escola de Governo e Administração Pública da Fundação do Desenvolvimento Administrativo – Fundap.O estabelecimento de regras claras na relação entre a Secretaria e a Fundap é fundamental para o êxito dos programas de formação e aprimoramento dos servidores públicos do Estado de São Paulo. Esses parâmetros, metas, indicadores e procedimentos são sugeridos no âmbito de um acordo de resultados entre as organizações.