ESR and optical absorption studies in copper diethyldithiocarbamate

ESR investigations at X band and optical-absorption measurements have been reported in single crystals of copper (n) diethyldithiocarbamate Cu[S 2CN(C2H5)2]2 diluted to 0.2% with the corresponding zinc complex. The measurements have been made both at room and liquid-oxygen temperatures. ESR measurements gave the following values for the parameters in spin Hamiltonian g11=2.1085, g=2.023(6), A63= 142.4×10-4 cm-1, A65 = 152.0×10-4 cm-1, B = 22.4×10-4 cm-1, Q~3×10-4 cm-1. Polarized optical absorption study has made possible a proper assignment of the absorption bands to their corresponding transitions. This has led to information regarding the ordering of the MO levels of the complex. The coefficients used in the MO description of the complex have been calculated from the observed parameters. The results show that the metal ligand BIσ bond is purely covalent and that the out-of-plane w bonding is appreciably covalent whereas the in-plane Π bonding is ionic. Further, it is noted that the metal ligand binding is more covalent with sulfur as ligand than with oxygen or nitrogen.

Biosynthesis of valine and isoleucine in plants I. Formation of α-acetolactate in Phaseolus radiatus

1. 1. The presence of an enzyme system in plants catalyzing the formation of α-acetolactate from pyruvate has been demonstrated; the system in green gram (Phaseolus radiatus) has been partially purified and its characteristics have been studied.2. Free acetaldehyde is formed as a product of the reaction and so the reaction is mainly diverted towards the formation of acetoin. 3. The system requires thiamine pyrophosphate and a divalent metal ion (Mn2+ or Mg2+) for maximum activity. The optimum pH is around 6.0 and the optimum temperature is 60°. 4. The system is very labile in absence of pyruvate, Mn2+ and DPT. 5. The Km values for pyruvate, Mn2+, Mg2+ and DPT are 3·10−2 M. 5·10−5 M, 2·10−5 M, and e·10−6 M respectively. The activation energy is 3540 cal/mole. 6. The enzyme is strongly inhibited by p-chloromercuribenzoate and the inhibition can be reversed partially by 2-mercaptoethanol, BAL or cysteine. Heavy metals, such as Hg2+ and Ag+, are inhibitory but l-valine does not inhibit the reaction.

Hyvät pahat pörssiyhtiöt?

Pörssiyhtiöihin liitetään julkisessa keskustelussa usein väitteitä, että pörssiyhtiöt palvelevat osakkeenomistajien lyhytaikaisia etuja muiden sidosryhmien ja myös pitkän aikavälin tuottavuuden kustannuksella. Keskitymme tässä selonteossa tutkimaan onko pörssiyhtiöiden julkisuudessa osalleen saama kritiikki ansaittua. Erityisesti tarkastelemme pörssiyhtiöiden roolia työnantajina ja investoijina 2000- luvulla verrattuna noteeraamattomien yritysten rooliin. Selvitämme myös listattujen ja listaamattomien yritysten eroja sijoituskohteina sekä tutkimme, onko pörssissä ololla vaikutusta yrityksen rahoitusrakenteeseen. Olemme jättäneet vertailun ulkopuolelle nopeasti kasvaneet ja kannattavat tietotekniikka-alan yritykset, joille ei ole olemassa noteeraamattomia vertailukohteita. Lisäksi vertailustamme olemme jättäneet pois yritykset, jotka eivät ole olleet listattuina koko tarkasteluperiodimme aikana. Pois jättämämme kasvuyritykset todennäköisesti parantaisivat pörssiyhtiöiden suhteellista asemaa ainakin kasvu- ja tulosnäkökulmista. Osakkeenomistajien edun lyhytnäköisen valvonnan tulisi johtaa työntekijöiden hyväksikäyttöön ja pitkäaikaisinvestointien karttamiseen. Tuloksemme kuitenkin kertovat päinvastaista. Pörssiyhtiöiden työntekijäkohtaiset henkilökulut ovat selvästi samoilla aloilla toimivia noteeraamattomia yrityksiä korkeammat. Erot ovat huomattavat: pörssiyhtiöiden vuosittaiset henkilökulut ovat noin 3000–4000 euroa suuremmat per henkilö. Lisäksi pörssiyhtiöt ovat kasvattaneet työntekijämääräänsä huomattavasti, toisin kuin noteeraamattomat vertailuyritykset. Otantamme pörssiyhtiöiden kokonaistyöllisyys on 2000-luvulla kasvanut keskimäärin noin 3 % vuodessa. Pörssiyhtiöt työllistivät vuonna 2007 lähes 87.000 työntekijää enemmän kuin vuonna 2001, kun taas yksityisen vertailuryhmän osalta työpaikat olivat samaan aikaan vähentyneet noin 2 500:lla. Pörssiyhtiöiden investoinnit ovat useina vuosina olleet listaamattomia yrityksiä suuremmat, joskin erot kahden ryhmän välillä eivät tyypillisesti ole tilastollisesti merkittäviä. Sidosryhmien hyväksikäytölle tai lyhytjänteisyydelle ei siis tältä osin löydy minkäänlaisia todisteita. Investointituotoissa ei ole järjestelmällisiä eroja kahden ryhmän välillä, lukuunottamatta aivan viime vuosia, jolloin pörssiyhtiöiden oman pääoman tuotto on ollut selvästi korkeampi kuin noteeraamattomien yritysten. Pörssiyhtiöillä ja noteeraamattomilla vertailuyrityksillä on merkittäviä eroja osingonmaksussa. Pörssiyhtiöt maksavat selvästi korkeampia osinkoja kuin vertailuryhmään kuuluvat yritykset. Pörssiyhtiöt maksavat omistajilleen noin puolet nettotuloksistaan osinkoina, kun taas noteeraamattomat yritykset maksavat ainoastaan 20–30 %. Erot pörssiyhtiöiden hyväksi ovat vielä suurempia, kun mittarina käytetään osinkojen suhdetta liikevaihtoon. Tulostemme mukaan pörssiyhtiöt käyttävät velkarahoitusta vastaavia noteeraamattomia yrityksiä enemmän. Tämä voi johtua kahdesta syystä. Ensinnäkin, koska osakkeen julkinen kauppa mahdollistaa omistuspohjan laajenemisen ja alkuperäisyrittäjien sijoitusten paremman hajauttamisen, pörssiyrityksellä on suurempi halukkuus riskinottoon lisäämällä velkarahoitusta. Toisaalta pörssilistaus voi toimia signaalina yrityksen laadusta siten, että rahoittajat tarjoavat velkarahoitusta auliimmin ja paremmilla ehdoilla. Pörssiyhtiöiden suurempi velkaisuus ei ole ollenkaan negatiivinen asia, koska velkarahoitus on verohyötyineen tyypillisesti huomattavasti osakerahoitusta edullisempaa. Tämä taas mahdollistaa lisäinvestointeja, joita ei rahoituksen puutteessa muuten tehtäisi. Yleisemmin rahoitusrakenteiden eroja tarkastellessamme huomaamme viitteitä siitä, että koska pörssiyhtiöillä on mahdollisuus saada osakepääomaa helpommin kuin listaamattomien yhtiöiden, ne pystyvät reagoimaan sekä tuote-, että rahoitusmarkkinoiden 3 mahdollisuuksiin. Listaamattomien yritysten rahoitusrakenne ja myös investoinnit sen sijaan näyttäisivät olevan pitkälle sidonnaisia tulorahoituksen tarjoamiin kassavirtoihin. Pörssiyhtiöt investoivat vähintään yhtä paljon kuin vastaavat noteeraamattomat yritykset ja investointien tuottavuus on vähintään yhtä hyvä. Pörssiyhtiöt ovat parempia palkanmaksajia ja työllistäjiä kuin vastaavat yksityiset yritykset. Pörssiyhtiöt pystyvät maksaamaan selkeästi parempia osinkoja investointien ja muun toiminnan siitä kärsimättä, koska velkarahoituksen parempi saatavuus tai pörssiyhtiöiden suurempi halukkuus käyttää velkarahoitusta tuovat rahoitusrakenteeseen tarvittavaa joustavuutta. Tulostemme valossa arvostelu osakkeenomistajien lyhytaikaisten etujen suosimisesta muiden sidosryhmien tai pitkän aikavälin tuottavuuden kustannuksella ei ole perusteltavissa.

Phase relations and thermodynamic properties of compounds in the pseudobinary system BaO-Y2O3

The coexisting phases in the pseudobinary system BaO-Y2O3 have been identified by equilibrating samples containing different amounts of component oxides at 1173, 1273 and 1373 K. Only two ternary oxides, BaY2O4 and Ba3Y4O9, have been found to be stable in the temperature range of investigation. Solid state galvanic cells: Pt, O2+BaO+BaF2double vertical barBaF2+2mol%Al2O3double vertical barBaF2+BaY2O4+Y2O3+O2, Pt and Pt, O2+BaO+BaF2double vertical barBaF2+2mol% Al2O3double vertical barBaF2+BaY2O4+Ba3Y4O9+O2, Pt have been employed for determining the Gibbs' energies of formation of BaY2O4 and Ba3Y4O9 from the component oxides in the range 850 to 1250 K. A composite solid electrolyte incorporating Al2O3-dispersed BaF2 was used in the cells. To prevent interaction between the Al2O3 powder and electrode materials, the solid electrolyte was coated with pure BaF2. The Gibbs' energies of formation of BaY2O4 and Ba3Y4O9 from component oxides are given by: Δf0 (BaY2O4, s)=−128,310+5.211T (±580) J mol−1, (850less-than-or-equals, slantTless-than-or-equals, slant1250 K) and ΔGfo(Ba3Y4O9, s)= −317,490 −24.704T (±1100) J mol−1, (850less-than-or-equals, slantTless-than-or-equals, slant1250 K).

Multiferroic and magnetoelectric properties of core-shell CoFe2O4@BaTiO3 nanocomposites

Core-shell CoFe2O4@BaTiO3 nanoparticles and nanotubes have been prepared using a combination of solution processing and high temperature calcination. Both the core-shell nanostructures exhibit magnetic and dielectric hysteresis at room temperature and magnetoelectric effect. The dielectric constant of both the nanocomposites decreases upon application of magnetic field. The core-shell nanoparticles exhibit 1.7% change in magnetocapacitance around 134 K at 1 T, while the core-shell nanotubes show a remarkable 4.5% change in magnetocapacitance around 310 K at 2 T.(C) 2010 American Institute of Physics. [doi:10.1063/1.3478231].

A helical peptide containing a majority of valyl residues. The crystal structure of t-butyloxy- carbonyl-(L-valyl-_-aminoisobutyryl)3-L-valyl methyl ester onohydrate

The monohydrate of the heptapeptide t-butyloxycarbonyl-(L-valyl-α-aminoiso-butyryl)3-L-valyl methyl ester crystallizes in the orthorhombic space group P212121 with four molecules in a unit cell with the dimensions α= 9.375, b = 19.413 and c = 25.878 ÅA. The structure has been solved by direct methods and refined to an R value of 0.059 for 3633 observed reflections. The molecule in the structure exists as a slightly distorted 310-helix stabilized by five 4 -> 1 intramolecular hydrogen bonds, indicating the overwhelming influence of α-aminoisobutyryl (Aib) residues in dictating helical fold even when a majority of residues in the peptide have a low intrinsic propensity to be in helices. Contrary to what is expected in helical structures, the valyl side chains, two of which are disordered, exhibit all three possible conformations. The molecules arrange themselves in a head-to-tail fashion along the c-axis. The columns thus generated pack nearly hexagonally in the crystal.

Stereochemistry of peptides containing 1-aminocyclopentane carboxylic acid (Acc5). Solution and solid state conformations of Boc-Acc5-Acc5-NHMe.

The conformational analysis of a protected homodipeptide of 1-aminocyclopentanecarboxylic acid (Acc5) has been carried out. 1H-nmr studies establish a ?-turn conformation for Boc-Acc5-Acc5-NHMe in chloroform and dimethylsulfoxide solutions involving the methylamide NH in an intramolecular hydrogen bond. Supportive evidence for the formation of an intramolecular hydrogen bond is obtained from ir studies. X-ray diffraction studies reveal a type III ?-turn conformation in the solid state stabilized by a 4 ? 1 hydrogen bond between the Boc CO and methylamide NH groups. The ?,? values for both Acc5 residues are close to those expected for an ideal 310-helical conformation (?? ± 60°, ?? ±30°).

Reduction In Metal-Mold Reactivity In Titanium Castings Through The Use Of Sodium Aluminate As Binder In Zircon Sand Molds

The present work is aimed at evaluating an alternative moulding system, namely, sodium aluminate bonded zircon sand mould and assess its suitability in relation to the much studied sodium silicate bonded zircon sand moulding system. It is described in the study presented here that with regard to metal - mould reaction, sodium aluminate bonded zircon sand mould system is a superior viable system as compared to sodium silicate bonded zircon moulding system at mould firing temperatures of 873 - 1473 K.

Impurity effects on the critical behaviour of the electrical resistance of binary liquid mixtures

The electrical resistance of the binary liquid system cyclohexane + acetic anhydride is measured, in the critical region, both in the pure mixture and when the mixture is doped with small amounts (≈ 100 ppm) of H2O/D2O impurities.T c was approached to aboutt=3×10−6 wheret=(T −T c )/T c . The critical exponentb ≈ 0.35 in the fit of the resistance data to the equationdR/dT ∼t −b does not seem to be affected appreciably by the impurities. There is a sign reversal ofdR/dt in the non-critical region. Binary liquid systems seem to violate the universality of the critical resistivity.

Magnetic, electric, and dielectric properties of FeCo alloy nanoparticles dispersed in amorphous matrix

Nanocrystalline Fe53Co47 alloy was synthesized by a single-step transmetallation chemical method at room temperature. The Fe53Co47 alloy nanoparticles of 77 and 47 wt% were dispersed in silica matrix by the sol-gel process using tetraethyl orthosilcate. Structural studies reveal that the as-prepared alloy powders are in bcc phase and silica is in an amorphous state. The phase-transition temperature and Mossbauer spectra analysis of the Fe-Co alloy establishes the homogeneous alloy formation. A saturation magnetization of 218 emu/g was obtained for pure FeCo alloy at room temperature. Scanning electron microscopic analysis demonstrates the hollow-sphere morphology for FeCo alloy particles. Magnetic nanocomposite consisting of 47 wt% FeCo-silica shows enhanced thermal stability over the native FeCo alloy. Electrical and dielectric properties of 47 wt% FeCo-silica nanocomposites were investigated as a function of frequency and temperature. It was found that the dielectric constants and dielectric loss were stable throughout the measured temperature (310-373 K). Our results indicate that FeCo-silica nanocomposite is a promising candidate for high-frequency applications. (C) 2010 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

Analysis of co-current hydraircooling of food products in bulk

A mathematical model is developed to describe the hydraircooling process when the water and air are flowing in the same direction. The governing equations for the simultaneous heat and mass transfer are solved using finite-difference numerical methods. The half cooling time of the food products is correlated as a function of the dimensionless process parameters. It is observed that a process time of approximately double the half cooling time will result in the food products attaining almost a steady state. The process times of the bulk hydraircooling process and the bulk air precooling process are compared.

Naudanlihan jalostusketjun hiilijalanjälki Suomessa

Kirjallisuustutkimuksen tavoitteena oli perehtyä kasvihuoneilmiön taustoihin ja kartoittaa aiempia tutkimuksia naudan- ja muiden lihatuotteiden kasvihuonekaasupäästöistä. Lisäksi kirjallisuustutkimuksessa perehdyttiin aiemmissa tutkimuksissa elintarvikkeiden hiilijalanjäljen laskemisessa sovellettuun elinkaarianalyysiin ISO 14040-standardin mukaisesti. Kokeellisen osion tavoitteena oli määrittää naudanlihan hiilijalanjälki Suomessa maatilan portilta kuluttajan ruokapöytään. Tavoitteena oli myös ymmärtää jalostusketjun päästöjen merkitys verrattuna koko naudanlihan tuotantoketjuun ja määrittää jalostusketjun vaiheiden merkitys ketjussa. Työn toiminnallisena yksikkönä toimi kilo naudanlihaa. Työ toteutettiin perehtymällä yksityiskohtaisesti yhteen naudanlihan jalostusketjuun Suomessa. Päästöt laskettiin todellisten yhteistyöyritykseltä saatujen prosessitietojen perusteella. Tiedot kerättiin tiedonkeruulomakkeella vierailemalla yhteistyöyrityksen kahdessa tuotantolaitoksessa ja täydentämällä tietoja haastatteluilla. Naudanlihan jalostusketjun päästöt olivat 1240 g CO2-ekv/lihakilo. Eniten päästöjä tuottivat jalostusvaihe (310 g CO2-ekv/lihakilo), teurastus (280 g CO2-ekv/lihakilo) ja lihatuotteiden kuljetus kuluttajalle (210 g CO2-ekv/lihakilo). Koko naudanlihan tuotantoketjusta jalostusketjun päästöt muodostivat alle 4 %, sillä syntymästä maatilan portille syntyviksi päästöiksi laskettiin kirjallisuuden perusteella yli 30 000 g CO2-ekv/lihakilo. Jatkossa naudanlihan hiilijalanjälkeä voitaisiin pääasiassa pienentää kehittämällä prosessia maatilan portille asti. Tämän työn tulokset olivat hyvin samansuuruiset verrattuna aiempaan tutkimukseen broilerin jalostusketjun päästöistä Suomessa (Katajajuuri ym. 2008). Tämä vastasi ennakko-odotuksia, sillä jalostusketjujen vaiheissa ei ollut merkittäviä eroja. Aiempia tutkimuksia naudanlihan jalostusketjun päästöistä ei ollut saatavilla.

Reinstate hydrogen peroxide as the product of alternative oxidase of plant mitochondria

Chill treatment of potato tubers for 8 days induced mitochondrial O-2 consumption by cyanide-insensitive alternative oxidase (AOX). About half of the total O-2 consumption in such mitochondria was found to be sensitive to salicylhydroxamate (SHAM), a known inhibitor of AOX activity. Addition of catalase to the reaction mixture of AOX during the reaction decreased the rate of SHAM-sensitive O-2 consumption by nearly half, and addition at the end of the reaction released half of the O-2 consumed by AOX, both typical of catalase action on H2O2. This reaffirmed that the product of reduction of O-2 by plant AOX was H2O2 as found earlier and not H2O as reported in some recent reviews.