An Approach to a Bislactone Skeleton: A Scalable Total Synthesis of (+/-)-Penifulvin A

An efficient and scalable total synthesis of the architecturally challenging sesquiterpenoid (+/-)-penifulvin A has been accomplished via a 12-step sequence with an overall yield of 16%. For the construction of this structurally complex tetracyclic molecule, the key steps used included 1,4-conjugate addition, a Pd(0) catalyzed cross-coupling reaction between an enol phosphate and trimethyl aluminum, Claisen rearrangement using the Johnson orthoester protocol, Ti(III)-mediated reductive epoxide opening-cyclization, Lewis acid catalyzed epoxy-aldehyde rearrangement, and finally a substrate controlled oxidative cascade lactonization process.

Total internal reflection Raman spectroscopy of poly(alpha-olefin) oils in a lubricated contact

The rheology of a poly(alpha-olefin) base oil (PAO) in a sliding point contact has been investigated by total internal reflection (TIR) Raman spectroscopy. TIR Raman has the sensitivity to analyse nanometer-thick lubricant films in a tribological contact. The Raman signal generated from the sliding contact was used to determine the lubricant film thickness. The experimentally obtained film thicknesses were compared with theoretical calculations and a transition from Newtonian to non-Newtonian behaviour was observed at high shear rates. The Raman spectra showed no significant changes in the conformation of the PAO chains under the applied conditions of pressure and shear, but the polarisation dependence of the spectra revealed a preferred orientation of the hydrocarbon side chains in the shear-thinned region. Monolayers formed by a boundary lubricant, arachidic acid, dissolved in the PAO could be detected on the surfaces in the elastohydrodynamic regime.

Total synthesis of the indole alkaloids henrycinol A and B

The total synthesis of new indole alkaloids henrycinol A and B were accomplished starting from L-tryptophan methyl ester. The key step is a stereochemically flexible Pictet-Spengler reaction governed by the presence or absence of an N-allyl group in the tryptophan precursor. The natural products henrycinol A and B were synthesized in good overall yield in eight and nine steps, respectively. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Total synthesis of (+)-anamarine

An enantiospecific total synthesis of polyhydroxy delta-pyrone natural product (+)-anamarine is accomplished. The main features of the synthesis include the stereoselective reduction of the ketone obtained by the desymmetrization of the bis-dimethyl amide of tartaric acid and further elaboration involving asymmetric Brown's allylation and ring closing metathesis. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Toward the total synthesis of a lagunamide B analogue

Lagunamides, isolated from a marine cyanobacterium Lyngbya majuscule found in Singapore, showed very potent activities against Plasmodium falciparum and murine leukemia cell line (P388). Herein, a concise synthetic approach toward the total synthesis of a lagunamide B analogue is discussed. Macrolactonization, HWE-olefination, and modified Crimmin's aldol are some of the key reactions featured in this synthesis. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Enantiospecific Total Synthesis of Macrolactone Sch 725674

The enantiospecific total synthesis of 14-membered macrolactone Sch 725674 was accomplished from tartaric acid. Key reactions in the synthesis include the Ley's dithiaketalization of an alkynone derived from the bis-Weinreb amide of tartaric acid, Boord olefination, and ring-closing metathesis of an acrylate ester.

Hydrogen bonding, halogen bonding and lithium bonding: an atoms in molecules and natural bond orbital perspective towards conservation of total bond order, inter- and intra-molecular bonding

One hundred complexes have been investigated exhibiting D-X center dot center dot center dot A interactions, where X = H, Cl or Li and DX is the `X bond' donor and A is the acceptor. The optimized structures of all these complexes have been used to propose a generalized `Legon-Millen rule' for the angular geometry in all these interactions. A detailed Atoms in Molecules (AIM) theoretical analysis confirms an important conclusion, known in the literature: there is a strong correlation between the electron density at the X center dot center dot center dot A bond critical point (BCP) and the interaction energy for all these interactions. In addition, we show that extrapolation of the fitted line leads to the ionic bond for Li-bonding (electrostatic) while for hydrogen and chlorine bonding, it leads to the covalent bond. Further, we observe a strong correlation between the change in electron density at the D-X BCP and that at the X center dot center dot center dot A BCP, suggesting conservation of the bond order. The correlation found between penetration and electron density at BCP can be very useful for crystal structure analysis, which relies on arbitrary van der Waals radii for estimating penetration. Various criteria proposed for shared-and closed-shell interactions based on electron density topology have been tested for H/Cl/Li bonded complexes. Finally, using the natural bond orbital (NBO) analysis it is shown that the D-X bond weakens upon X bond formation, whether it is ionic (DLi) or covalent (DH/DCl) and the respective indices such as ionicity or covalent bond order decrease. Clearly, one can think of conservation of bond order that includes ionic and covalent contributions to both D-X and X center dot center dot center dot A bonds, for not only X = H/Cl/Li investigated here but also any atom involved in intermolecular bonding.

Enantiospecific Formal Total Synthesis of Iriomoteolide 3a

A formal total synthesis of the marine macrolide iriomoteolide3a is described. Salient features of the synthesis include the elaboration of a -keto phosphonate derived from D-(-)-tartaric acid and the extension of a chiral butyrolactone derived from L-glutamic acid. Ring-closing metathesis is employed to construct the macrolactone core of the natural product.

Investigations on Optimal Pulse-Width Modulation to Minimize Total Harmonic Distortion in the Line Current

PWM waveforms with positive voltage transition at the positive zero crossing of the fundamental voltage (type-A) are generally considered for PWM waveform with even number of switching angles per quarter whereas, waveforms with negative voltage transition at the positive zero crossing (type-B) are considered for odd number of switching angles per quarter. Optimal PWM, for minimization of total harmonic distortion of line to line (VWTHD), is generally solved with the aforementioned criteria. This paper establishes that a combination of both types of waveforms gives better performance than any individual type in terms of minimum VWTHD for complete range of modulation index (M). Optimal PWM for minimum VWTHD is solved for PWM waveforms with pulse numbers (P) of 5 and 7. Both type-A and type-B waveforms are found to be better in different ranges of M. The theoretical findings are confirmed through simulation and experimental results on a 3.7 kW squirrel cage induction motor in an open-loop V/f drive. Further, the optimal PWM is analysed from a space vector point of view.

Biosensor with Total Internal reflection Imaging Ellipsometry

In order to monitor multiple protein reaction processes simultaneously, a biosensor based on imaging ellipsometry operated in the total internal reflection mode is proposed. It could be realised as an automatic analysis for protein interaction processes with real-time label-free method. Its principle and methodology as well as a demonstration for its applications are presented.

Influencia de la cobertura del dosel en los daños por herbivorismo en una plantacion de enriquecimiento en el bosque seco secundario de Nandaime, Granada

El objetivo fue evaluar el establecimiento de tres especies forestales de valor comercial, Swietenia humilis, Cedrela odorata y Pachira quinata, como medida de enriquecimiento del bosque seco secundario de Nandaime, como medida de enriquecimiento del bosque seco. Se establecieron tres parcelas cuadradas con área de 625 m² (25 m x 25 m) y un espaciamiento de 3 m x 3 m entre plantas y líneas. Se plantaron 15 plantas por especie para un total de 45 individuos por parcelas, cada parcela con un porcentaje de cobertura de dosel correspondiente a: 0 a 20%, 20 a 50% y 50% a más. Las variables medidas fueron sobrevivencia, daños por insectos. Se obtuvo un porcentaje general de sobrevivencia de 53%, C. odorata es la especie que presentó valores más bajos (0%) en la cobertura0 a 20% y mayor de 50, los principales daños causados fueron notorios en los meses secos al final del período evaluado, principalmente en la cobertura mayor a 50%. Con los resultados obtenidos de las tres especies evaluadas se concluye que las especies P. quinata y Swietenia humilis, pueden utilizarse en plantaciones de enriquecimiento forestal con cobertura inferior al a 50% mientras C. odorata siempre y cuando se establezca un sistema de monitoreo y control de agentes de agentes que incrementan el riesgo de mortalidad de la especie.

Evaluación del comportamiento de falso roble (Tabebuia rosea (Bertol.) DC.), Genízaro (Pithecellobium saman (Jacq.) Benth.) y Guanacaste negro (Enterolobium cyclocarpum (Jacq.) Griseb.) en ensayo de germinación y sembrados en dos tipos de sustrato orgánico

Las etapas de este trabajo de investigación se llevaron a cabo en las instalaciones del invernadero y vivero de la Universidad Nacional Agraria, ubicada a la altura del kilómetro 12 carretera norte en la ciudad de Managua. Se realizó un ensayo de germinación con semillas falso roble Tabebuia rosea (Bertol.) DC., genízaro Phitecellobium saman (Jacq.) Benth. y guanacaste negro Enterolobium cyclocarpum (Jacq.) Griseb., para cuantificar el porcentaje, energía y valor de la germinación aplicando tratamientos pre germinativos. Posteriormente, en vivero, se establecieron dichas especies en un diseño de bloques completos al azar con tres bloques por especie, tres tratamientos por bloque y noventa repeticiones por tratamiento, realizando un ANDEVA y aplicando una prueba de separación de medias. Las variables evaluadas en el ANDEVA fueron altura total y diámetro basal. Separadamente se evaluó la mortalidad y sobrevivencia de las plantas en el vivero. El tratamiento pre germinativo que dio mejores resultados fue el rompimiento de la testa en el extremo donde se encuentra el micrópilo, con porcentajes de germinación superiores al 90%. No se encontraron diferencias significativas entre tratamientos, por lo cual no hubo efecto de los sustratos sobre los incrementos de las plantas de genízaro Phitecellobium saman (Jacq.) Benth. y se encontraron diferencias significativas entre tratamientos y variables para guanancaste negro Enterolobium cyclocarpum (Jacq.) Griseb. con los mayores incrementos en compostaje con 29,32 cm y los menores en tierra común 18,82 cm. El compostaje fue el sustrato donde ocurrió la mayor sobrevivencia de guanacaste negro Phitecellobium saman (Jacq.) Benth. con 85% y genízaro Phitecellobium saman (Jacq.) Benth. con 66%. Los valores de mortalidad fueron menores al 26% en todos los sustratos.

Efecto de la dosis y el momento de aplicación del nitrógeno sobre la producción y calidad de semilla de pasto gamba (Andropogon gayanus Kunth)

El presente trabajo tuvo como objetivo, evaluar en términos biológicos y económicos, el efecto de la dosis y el momento de aplicación de nitrógeno, sobre la producción y calidad de semillas de Androppgon gayanus CIAT 621. El estudio se llevó a cabo en la finca "Santa Rosa", ubicada al Oeste de la ciudad de Managua. El análisis de calidad de semilla se realizó empleándose la metodología utilizada por el CIAT, para el análisis de calidad de semillas brozosas. Se utilizó un diseño de bloques completos al azar, para un arreglo bifactorial de cuatro dosis y tres momentos de aplicación de nitrógeno. Se incluyó un tratamiento testigo, sin fertilización, para un total de 13 tratamientos y tres repeticiones por tratamiento. Los resultados evidencian que las dosis de nitrógeno y los momentos de aplicación, tuvieron efecto estadísticamente significativo (P<0.01) sobre el Número de Tallos Reproductivos Totales por Hectárea y el rendimiento de semilla Cruda por Hectárea. El incremento en el rendimiento de Semilla Cruda por Hectárea, estuvo asociado con el incremento del Número de Tallos Reproductivos Totales por Hectárea (r=.82) (Pvalores para el Número de Tallos Reproductivos por Hectárea (1,343.3 miles de tallos reproductivos/ha)y para el rendimiento de Semilla Cruda por Hectárea (482.62 kg/ha), se obtuvieron con la dosis de 75 kg N/ha, aplicados a los 40 días después del corte de uniformidad. No así, para la Longitud de Panículas, en donde los efectos de las dosis de nitrógeno fueron no significativas, y significativos (P<0.05), para los tratamientos (dosis de nitrógeno x momento de aplicación), y los momentos de aplicación del fertilizante. En el caso de los otros componentes estructurales del rendimiento, no hubo diferencia de efecto de las dosis de nitrógeno, ni de los momentos de aplicación sobre las variables: Número de Racimos por Inflorescencia, Tamaño de Racimos y Peso de Racimos. Para el análisis estadístico de las variables de calidad de semilla, se realizó la prueba de "Z", para la diferencia de X proporciones. El porcentaje de Semilla Pura presentó su máximo valor con la dosis de 25 kg N/ha, aplicados a los 40 días después del corte de uniformidad (55.43%), presentando diferencias no significativas (P>0.05), respecto de la dosis de 75 kg N/ha, aplicados a los 20 días después del corte de uniformidad (55.31%). Para el porcentaje de Germinación, el valor más alto resultó cuando se aplicaron 100 kg N/ha, a los 40 días después del corte de uniformidad (46%), presentando diferencias no significativas (P>0.05), con la dosis de 25 kg N/ha, aplicados a los 40 días después del corte de uniformidad (45%). El Valor Cultural presentó una tendencia similar a las dos variables anteriores, (Semilla Pura y Germinación).Este resultado se debió a que el Valor Cultural es un índice compuesto producto de ambas variables. Su mayor valor se obtuvo con la dosis de 25 kg N/ha, aplicados a los 40 días después del corte de uniformidad (25%), siendo estadísticamente igual (P>0.05), cuando se aplicaron 75 kg N/ha, 20 días después del corte de uniformidad (23.78%).Este comportamiento irregular, en el efecto del nitrógeno sobre los parámetros de calidad de la semilla (Semilla Pura, Germinación y Valor Cultural), coincide con lo reportado por Ferguson (1991), quien afirma que los efectos del nitrógeno en la calidad de la semilla son variables, pero normalmente no tiene efecto. Otros autores; Cameron y Mullaly (1969) y Grof (1969), citados por Humphreys (1975}, reportan que no encontraron una relación consistente entre la calidad de la semilla y el nivel de nitrógeno, en la producción de semilla de pastos tropicales. De todos los tratamientos evaluados, el mayor beneficio monetario se obtuvo con la dosis de 75 kg N/ha aplicados a los 40 días después del corte de uniformidad (US $ 1,111.10/ha). No obstante, la dosis de 25 kg N/ha aplicados a los 40 días después del corte de uniformidad fue el tratamiento con el que se obtuvo el mayor margen de ingreso bruto (96.5% del ingreso total), en comparación con el resto de tratamientos en que se aplicó nitrógeno.

Criterios de manejo genético en un hato criollo reyna en el trópico seco de Nicaragua

Con el propósito de establecer criterios de manejo genético del hato Criollo Reyna, con miras a su conservación y utilización potencial en sistemas de doble propósito, en Nicaragua, se caracterizó y estimó parámetros genéticos que permiten establecer política de desecho y reemplazo en el hato bajo estudio. Primeramente se determinó el efecto de diferentes factores ambientales (año de parto, época de parto, número de parto, raza de la vaca, las interacciones raza de la vaca por año de parto, raza de la vaca por época de parto, número de parto por época de parto, año de parto por la época de parto) sobre el comportamiento productivo y reproductivo de hato criollo lechero Reyna bajo condiciones del trópico seco en la finca "San José" Masatepe, Nicaragua. Además se cuantificó repetibilidad para PLIEP y se clasificó las vacas en base a la Habilidad Probable de Producción. Se analizaron 756 registros productivos y reproductivos correspondientes al período l982 a l993. Las características estudiadas fueron producción de leche total (PLTOT) producción de leche por día de intervalo entre partos (PLIEP); largo de lactancia (LARLA); producción de leche 305 días (PL305); intervalo entre partos (IEP). En los análisis se utilizó los procedimientos de mínimos cuadrados. Mediante análisis de varianza se evaluó el efecto del año de parto, época de .parto, número de parto, raza de la vaca y posibles interacciones sobre las características PLTOT, PLIEP, LARLA PL305 e IEP. Este análisis mostró importancia (P<0.01) del año de parto sobre todas las características estudiadas exceptuando PLIEP (P<0.05). El número de parto resultó significativo (P<0.05) para LARLA. La interacción NUMPA x EP es altamente significativa (P<0.01) para todas las variables excepto PLIEP para la cual carece de significancia. En este trabajo también se pudo constatar que la interacción año de parto por época de parto es altamente significativa (P<0.01) para el intervalo entre partos. Las medias de mínimos cuadrados obtenidas en éste estudio fueron de 1673.29±622.228 Kg., 4.533 ±1.84 Kg.,261.42±58.79 días, 1641.10±601.7 Kg., 392.06±63,5 para PLTOT, PLIEP, LARLA, PL305, IEP respectivamente. El valor de repetibilidad calculado para la característica PLIEP fue de O. 27±0.102, el cual muestra la existencia de variabilidad genética para dicha característica, que sumado a los niveles productivos y reproductivos de la Raza en estudio, son biológicamente aceptables y justifican su conservación con miras a su utilización potencial en los sistemas de producción bovina de bajo nivel tecnológico en el trópico seco de Nicaragua.

Evaluación de la sustitucion parcial o total de aceite de palma (Elaeis guinensis) por aceite de fritura como fuente de energía en la ración alimenticia de pollos de engorde

La presente investigación estuvo dirigida a determinar la viabilidad, que sobre el desempeño productivo del pollo de engorde, podía ejercer la sustitución parcial o total del porcentaje de aceite de palma (Elaeís guínensis, Jacq) por aceite de fritura como fuente de energía en la ración alimenticia. La sustitución parcial o total se hizo con base en el 6% de aceite que se incluye en la fórmula alimenticia, ajustada a los requerimientos de los pollos de engorde. El ensayo experimental fue realizado en la granja avícola "La Trinidad", propiedad de la empresa TIP-TOP INDUSTRIAL S.A. Se utilizaron 700 pollos de engorde para producción comercial, del híbrido Peterson-Hubbard, de un día de edad y mantenidos en evaluación durante un periodo de 42 días. Estos fueron distribuidos aleatoriamente en cuatro tratamientos, conformados cada uno de cinco unidades experimentales, y éstas a su vez con 35 pollos cada una, quedando de la forma siguiente: Tratamiento T1 (testigo): 6% aceite de palma; tratamiento T2 : 2% aceite de palma y 4% aceite de fritura; tratamiento T3: 1% aceite de palma y 5% aceite de fritura; tratamiento T4 : 6% aceite de fritura. El resto de los ingredientes que conformó la dieta alimenticia fue igual para todos los tratamientos; así como también el manejo de los pollos se realizó al igual que lo hace la Empresa para toda su producción. Las variables estudiadas fueron consumo de alimento, peso vivo final y conversión de alimento. Los resultados obtenidos a partir de estas variables fueron analizados a través de un Diseño Completamente Aleatorio y sometidos a la Prueba de Tukey, el que proporcionó la superioridad existente entre tratamientos. Se encontraron diferencias significativas (p<0.05) entre tratamientos para la variable conversión alimenticia, con índices de conversión para el final de período experimental, de 1.8050, 1.7829, 1.7550 y 1.7310 para los tratamientos T1, T2, T3 y T4, respectivamente. Las variables consumo acumulado de alimento y peso vivo final no presentaron diferencias estadísticas a un nivel de significancia de p<0.05. El análisis financiero demostró que el tratamiento T4 tiene un menor costo de alimentación, siendo este de C$3.35/kg peso vivo. Encontrándose los tratamientos T1.T2 y T3 con costos de C$3.8210, C$3.5624; y C$3.4527/kg peso vivo, respectivamente. El mayor beneficio neto por kilogramo de peso vivo lo obtuvo el tratamiento T4, con C$0.47. Siendo el beneficio neto para los tratamientos T2 y T3 de C$0.26 y C$ 0.37, respectivamente. La mortalidad presentada por los tratamientos T1, T2, T3, y T4 para el final del período experimental fue de 5.13, 3.99, 2.85 y 3.99 (%), respectivamente.