846 resultados para ossidazione arabinosio furanone niobio fosfato oro nanoparticelle


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Geiparvarin is a natural product which contains both a 3(2H)-furanone and a coumarin moiety in its structure. The aim of this project was to investigate the use of Pd(0)-mediated C–C bondforming reactions to produce structurally modified geiparvarins. Chapter 1 consists of a review of the relevant literature, including that pertaining to the syntheses of selected naturally occurring 3(2H)-furanones. The known syntheses of geiparvarin and closely related analogues are examined, along with the documented biological activity of these compounds. The synthetic routes which allow access to 4-substituted-3(2H)-furanones are also described. Chapter 2 describes in detail the synthesis of a variety of novel structurally modified geiparvarins by two complementary routes, both approaches utilising Pd(0)-mediated crosscoupling reactions, and discusses the characterisation of these compounds. The preparation of 5-ethyl-3(2H)-furanones is described, as is their incorporation into geiparvarin and the corresponding 5″-alkylgeiparvarin analogues via formation and dehydration of intermediate alcohols. Halogenation of 5-ethyl-3(2H)-furanones and the corresponding geiparvarin derivatives is discussed, along with further reactions of the resulting halides. Preparation of 3″-arylgeiparvarins involving both Suzuki–Miyura and Stille reactions, using the appropriate intermediate iodides and bromides, is described. The application of Stille and Heck conditions to give 3″-ethenylgeiparvarin analogues and Sonogashira conditions to produce 3″-ethynylgeiparvarin analogues, using the relevant intermediate iodides, is also extensively outlined. Chapter 3 contains all of the experimental data and details of the synthetic methods employed for the compounds prepared during the course of this research. All novel compounds prepared were fully characterised using NMR spectroscopy, IR spectroscopy, mass spectrometry and elemental analysis; the details of which are included.

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The objective of this project was to prepare a range of 4-substituted 3-(2H)-furanones, and to investigate the relationship between their molecular structures and photoluminescence properties. The effects of substituents and conjugated linker unit were also investigated. After generation of the key 3(2H)-furanone heterocycle, extension of the conjugated framework at the C-4 position was achieved through Pd(0)-catalysed coupling reactions. Chapter one of the thesis comprises a review of the relavent literature and is split into three sections. These include information about the prevalence of 3-(2H)-furanones as natural products and synthetic routes to 3-(2H)-furanones in general. The synthetic routes are divided according to the synthetic precursor employed. The final section of chapter one outlines the fundamental principles and application of photoluminescence to organic compounds in general. Chapter two contains the results of the research achieved in the course of this work and a discussion of the findings. Two routes were successfully employed to generate 4-unsubstituted 3-(2H)-furanone moieties: (i) base induced cyclisation of hydroxyenones and (ii) isoxazole chemistry. A number of methods which proved ineffective in the production of furanones with the desired substitution pattern are also detailed. The majority of this study was focused on the introduction of substituents at the C-4 position of the 3-(2H)-furanone ring. This was achieved through the use of Sonogashira and Suzuki cross coupling protocols for Pd(0) catalysed C-C bond formation. The further functionalisation of some compounds was performed using transfer hydrogenation and “click chemistry” methodologies. Finally, the photophysical properties of 3-(2H)-furanones prepared in this project are discussed and the effect of substitution patterns in a complementary “push push” and “push pull” manner have also been investigated. All the experimental data and details of the synthetic methods employed, for the compounds prepared during the course of this research is contained in chapter three together with the spectroscopic and analytical properties of the compounds prepared.

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It is difficult to overstate the importance of Juan Rulfo’s two major pieces of fictional narrative work—his haunting, enigmatic novel Pedro Páramo (1955) and his unrelenting depictions of the failures of post-revolutionary Mexico in his short story collection El Llano en llamas (1953). In her foreword to the Margaret Sayers Peden English translation, Susan Sontag hails Pedro Páramo as ‘not only one of the masterpieces of 20th Century world literature, but one of the most influential of the century’s books’. García Márquez has compared the influence of Rulfo on 20th Century world literature to that of Sophocles: ‘No son más de 300 páginas, pero son casi tantas y creo tan perdurables como las que conocemos de Sófocles’ and, completing this oftrepeated triumvirate of recommendations, Jorge Luis Borges has referred to Pedro Páramo as: ‘una de las mejores novelas de las literaturas de lengua hispánica, y aun de la literatura.’ Despite the praise heaped upon Rulfo’s two most famous books, when his third book of fiction, El gallo de oro y otros textos para cine, was finally published in 1980, just six years before his death, it was greeted with almost critical silence. It is precisely this publication that provides the focus of this investigation. The collection contains three texts—El despojo, La fórmula secreta and El gallo de oro. Constituting a third of the fictional work he published in his lifetime, expanding upon themes present in El Llano en llamas and Pedro Páramo while, at the same time, examining new ground, no thematic discussion of Rulfo’s written output is complete without including these texts. Yet they are frequently dismissed. In this way this investigation attempts to go some way towards filling this critical gap in the work of one of the most influential writers of the twentieth century

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The subject matter of this thesis relates to the chemistry of the five-membered oxygen heterocycles – 3(2H)-furanones and their 4, 5-dihydro analogues. Chapter one of the thesis is a review of the relevant chemistry of the compounds: their synthesis and key transformations. In chapter two, new research on 3(2H)-furanones is outlined in two parts. The first describes an investigation into the cyclisation of α'-trialkylsilyloxyenone adducts with arenesulfenyl and selenenyl chlorides into the corresponding sulfur and selenium substituted 3(2H)-furanones without the involvement of a Lewis acid catalyst. The study, largely involving in situ NMR techniques, identified key features associated with the formation and reaction of the chlorosulfide and chloroselenide intermediates, including operation of the Thorpe-Ingold effect. The knowledge gained in this study was applied (the second part) to the synthesis of vinyl substituted furanone systems from α'-trialkylsilyloxydienones where choice of the reaction conditions and electrophilic reagent was a key feature. An important difference in the behaviour of arenesulfenyl and selenenyl halides towards conjugated dienes emerged from this work. This phase of the research concluded with a new synthesis of geiparvarin, a natural product possessing anti-tumour properties.

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La respuesta a la fertilización fosfatada es generalizada en la región pampeana argentina. Los fertilizantes, al ser aplicados al suelo, se disuelven y reaccionan con constituyentes del suelo y con compuestos del fertilizante, dando fosfatos menos solubles. Las fuentes de P utilizadas también determinan las reacciones producidas, lo que podría influir en la disponibilidad de P para las plantas. En Entre Ríos existen sectores dentro de los lotes donde el pH es alcalino y la presencia de carbonato de calcio es importante, pudiendo afectar la disponibilidad de P, tanto en suelos del orden Molisol como Vertisol. Para evaluar el efecto de distintas fuentes de P se realizaron ensayos de campo, invernadero y laboratorio; incluyendo análisis de suelos y mediciones en el cultivo de trigo. En el suelo Vertisol (con alrededor de 10 por ciento de carbonato de calcio) el P extraído con extractantes suaves (P Bray I y Pmia) fue menor con una fuente de reacción alcalina (fosfato di amónico - FDA), correspondiéndose con mayor cantidad de P unido al calcio. En el suelo Molisol (con 3 por ciento de carbonato) las diferencias inducidas por fuentes no fueron significativas al evaluar los valores de Bray I y Mehlich III frente al agregado de P. Sin embargo, al igual que en el suelo Vertisol, el Pmia fue mayor cuando se utilizaron las fuentes súper fosfato triple (SFT) y polifosfato de amonio (PFA) frente a FDA, y esta última presentó mayor P unido al Ca. Para ambos suelos, no se observaron ventajas en el crecimiento, rendimiento y eficiencia agronómica del cultivo de trigo por el uso de alguna fuente en particular; pero el P absorbido por el cultivo, la concentración de P en tejido y la eficiencia de recuperación del P del fertilizante fue mayor cuando se agregó P con las fuentes SFT y PFA. Estos resultados sugieren que la reacción que produce el fertilizante al disolverse en el suelo con alta presencia de carbonato de calcio libre es la que condiciona la cantidad de P que queda en la solución del suelo.

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El desarrollo rural, tiene como objetivos mejorar la calidad de vida y aumentar la participación social, cultural, política, tecnológica y económica de los productores y sus comunidades. Para lograrlos, los productores tiene que ser capaces de organizarse, formar grupos de intercambio e inter aprendizaje, empresas agro comerciales, crear alianzas estratégicas con otros actores sociales del campo y de la ciudad, para enfrentear la dura competencia por los mercados y los recursos. El objetivo de este trabajo de Tesis es realizar un análisis comparativo de los aspectos organizacionales y comunicacionales en dos grupos de intercambio e inter aprendizaje, empresas agro comerciales, crear alianzas estratégicas con otros actores sociales del campo y de la ciudad, para enfrentar la dura competencia por los mercados y los recursos. El objetivo de este trabajo de Tesis es realizar un análisis comparativo de los aspectos organizacioneales y comunicacionales en dos grupos de productores del programa Cambio Rural del INTA en la provincia de San Juan. Se tomará como marco de análisis un modelo comunicacional de abordaje transdisciplinario denominado 'comunicación estratégica', desarrollado en la Escuela de Comunicación de la Universidad Nacional de Rosario, cuyo objetivo es lograr un desarrollo sostenible enendido como cambio social conversacional. El mundo humano es un mundo de comunicación y sólo tenemos el mundo que creamos con los otros. La comunicación es constitutiva de la organización, es la que establece los vínculos entre los distintos actores en un momento y espacio determinado. Desde la comunicación estratégica, ya no hay un mensaje a transmitir, sino un problema a resolver. Se considera a la comunicación com espacio estratégico, como un momento relacionante de la diversidad sociocultural, un enfoque centrado en el encuentro con intenciones de transformación. La metodología de comunicación estratégica se complementó con el método etnográfico, ya que este enfoque permite comprender los sentidos que los actores sociales le otorgan a sus prácticas. El trabajo de campo consistió en entrevistas que se realizaron en el mes de marzo a los productores del grupo Esparragueros Unidos del Médano de Oro y en el mes de julio del 2011, a los productores del grupo Yema Franca. La observación participante se realizó en las reuniones mensuales grupales: durante 2009-2011 para el grupo Yema Franca. En esta Tesis se analizarán los modelos comunicacionales y organizacionales que operan en los grupos 'Esparragueros Unidos del Médano de Oro' y 'Yema Franca' (vid vino) del programa Cambio Rural de la Estación Experimental Agropecuaria EEA San Juan del Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Este análisis permitirá producir conocimiento sobre las organizaciones y los modelos comunicacionales que operan en los grupos del programa mencionado

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El desarrollo rural, tiene como objetivos mejorar la calidad de vida y aumentar la participación social, cultural, política, tecnológica y económica de los productores y sus comunidades. Para lograrlos, los productores tiene que ser capaces de organizarse, formar grupos de intercambio e inter aprendizaje, empresas agro comerciales, crear alianzas estratégicas con otros actores sociales del campo y de la ciudad, para enfrentear la dura competencia por los mercados y los recursos. El objetivo de este trabajo de Tesis es realizar un análisis comparativo de los aspectos organizacionales y comunicacionales en dos grupos de intercambio e inter aprendizaje, empresas agro comerciales, crear alianzas estratégicas con otros actores sociales del campo y de la ciudad, para enfrentar la dura competencia por los mercados y los recursos. El objetivo de este trabajo de Tesis es realizar un análisis comparativo de los aspectos organizacioneales y comunicacionales en dos grupos de productores del programa Cambio Rural del INTA en la provincia de San Juan. Se tomará como marco de análisis un modelo comunicacional de abordaje transdisciplinario denominado 'comunicación estratégica', desarrollado en la Escuela de Comunicación de la Universidad Nacional de Rosario, cuyo objetivo es lograr un desarrollo sostenible enendido como cambio social conversacional. El mundo humano es un mundo de comunicación y sólo tenemos el mundo que creamos con los otros. La comunicación es constitutiva de la organización, es la que establece los vínculos entre los distintos actores en un momento y espacio determinado. Desde la comunicación estratégica, ya no hay un mensaje a transmitir, sino un problema a resolver. Se considera a la comunicación com espacio estratégico, como un momento relacionante de la diversidad sociocultural, un enfoque centrado en el encuentro con intenciones de transformación. La metodología de comunicación estratégica se complementó con el método etnográfico, ya que este enfoque permite comprender los sentidos que los actores sociales le otorgan a sus prácticas. El trabajo de campo consistió en entrevistas que se realizaron en el mes de marzo a los productores del grupo Esparragueros Unidos del Médano de Oro y en el mes de julio del 2011, a los productores del grupo Yema Franca. La observación participante se realizó en las reuniones mensuales grupales: durante 2009-2011 para el grupo Yema Franca. En esta Tesis se analizarán los modelos comunicacionales y organizacionales que operan en los grupos 'Esparragueros Unidos del Médano de Oro' y 'Yema Franca' (vid vino) del programa Cambio Rural de la Estación Experimental Agropecuaria EEA San Juan del Instituto Nacional de Tecnología Agropecuaria (INTA). Este análisis permitirá producir conocimiento sobre las organizaciones y los modelos comunicacionales que operan en los grupos del programa mencionado

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La respuesta a la fertilización fosfatada es generalizada en la región pampeana argentina. Los fertilizantes, al ser aplicados al suelo, se disuelven y reaccionan con constituyentes del suelo y con compuestos del fertilizante, dando fosfatos menos solubles. Las fuentes de P utilizadas también determinan las reacciones producidas, lo que podría influir en la disponibilidad de P para las plantas. En Entre Ríos existen sectores dentro de los lotes donde el pH es alcalino y la presencia de carbonato de calcio es importante, pudiendo afectar la disponibilidad de P, tanto en suelos del orden Molisol como Vertisol. Para evaluar el efecto de distintas fuentes de P se realizaron ensayos de campo, invernadero y laboratorio; incluyendo análisis de suelos y mediciones en el cultivo de trigo. En el suelo Vertisol (con alrededor de 10 por ciento de carbonato de calcio)el P extraído con extractantes suaves (P Bray I y Pmia)fue menor con una fuente de reacción alcalina (fosfato di amónico - FDA), correspondiéndose con mayor cantidad de P unido al calcio. En el suelo Molisol (con 3 por ciento de carbonato)las diferencias inducidas por fuentes no fueron significativas al evaluar los valores de Bray I y Mehlich III frente al agregado de P. Sin embargo, al igual que en el suelo Vertisol, el Pmia fue mayor cuando se utilizaron las fuentes súper fosfato triple (SFT)y polifosfato de amonio (PFA)frente a FDA, y esta última presentó mayor P unido al Ca. Para ambos suelos, no se observaron ventajas en el crecimiento, rendimiento y eficiencia agronómica del cultivo de trigo por el uso de alguna fuente en particular; pero el P absorbido por el cultivo, la concentración de P en tejido y la eficiencia de recuperación del P del fertilizante fue mayor cuando se agregó P con las fuentes SFT y PFA. Estos resultados sugieren que la reacción que produce el fertilizante al disolverse en el suelo con alta presencia de carbonato de calcio libre es la que condiciona la cantidad de P que queda en la solución del suelo.