Synthese und Charakterisierung neuartiger, ambipolarer organischer Halbleiter, basierend auf Perylencarboximid-Systemen kombiniert mit funktionalisierten Spirobifluoreneinheiten

Das Ziel der vorliegenden Arbeit war die Synthese und Charakterisierung von donor-funktionalisierten Spiro-Perylencarboximiden, welche f��r den Einsatz in optoelektronischen Bauelementen wie z.B. organischen Phototransistoren, Feldeffekttransistoren oder Solarzellen vorgesehen sind. Die donorfunktionalisierten Spiro-Perylencarboximide stellen kovalent gebundene Donor-Akzeptor-Verbindungen dar, die unter geeigneter Belichtung einen ladungsgetrennten Zustand bilden k��nnen. Die Verbindungen wurden aus unterschiedlichen Spiroamin- und Perylenanhydrid-Edukten synthetisiert, die im Baukastenprinzip zu den entsprechenden Zielverbindungen umgesetzt wurden. Mittels unterschiedlicher Charakterisierungsmethoden (z.B. DSC, TGA, CV, Absorptions- und Fluoreszenzmessungen) wurden die Eigenschaften der neuartigen Zielverbindungen untersucht. Im Rahmen der Arbeit wurden vier neue Spiroamin-Edukte erstmalig synthetisiert und charakterisiert. Sie wurden durch Reduktion aus den bisher noch nicht beschriebenen Nitroverbindungen bzw. mittels Pd-katalysierter Kreuzkupplung (Hartwig-Buchwald-Reaktion) aus einer halogenierten Spiroverbindung erhalten. Als Perylenanhydrid-Edukt wurde erstmals eine perfluorierte Perylenanhydrid-Imid-Verbindung hergestellt. Aus den Spiroamin- und Perylenanhydrid-Edukten wurden insgesamt neun neue, donorfunktionalisierte Spiro-Perylencarboximide synthetisiert. Zus��tzlich wurden sechs neuartige Spiro-Perylencarboximide ohne Diphenylamin-Donor hergestellt, die als Vergleichsverbindungen dienten. Die donorfunktionalisierten Spiro-Perylencarboximide besitzen eine Absorption im UV- und sichtbaren Spektralbereich, wobei hohe Extinktionskoeffizienten erreicht werden. Die Verbindungen zeigen in verd��nnter L��sung (sowohl in polaren als auch in unpolaren L��sungsmitteln) eine Fluoreszenzquantenausbeute unter 1 %, was auf einen effizienten Ladungstransfer zur��ckzuf��hren ist. Alle donorfunktionalisierten Spiro-Perylencarboximide zeigen in den CV-Messungen reversibles Verhalten. Mittels CV-Messungen und optischer Methode konnten die HOMO- und LUMO-Lagen der jeweiligen Molek��lh��lften berechnet und das Fluoreszenzverhalten der Verbindungen erkl��rt werden. Ebenso konnten die Auswirkungen von unterschiedlichen Substituenten auf die jeweiligen HOMO-/LUMO-Lagen n��her untersucht werden. Die durchgef��hrten DSC- und TGA-Untersuchungen zeigen hohe morphologische und thermische Stabilit��t der Verbindungen, wobei Glas��bergangstemperaturen > 211 ��C, Schmelztemperaturen > 388 ��C und Zersetzungstemperaturen > 453 ��C gemessen wurden. Diese Werte sind h��her als die bisher in der Literatur f��r ��hnliche spiroverkn��pfte Verbindungen berichteten. Als besonders interessant haben sich die unsymmetrischen donorfunktionalisierten Spiro-Perylencarboximide herausgestellt. Sie zeigen hohe L��slichkeit in g��ngigen L��sungsmitteln, sind bis zu einer Molmasse < 1227 g/mol aufdampfbar und bilden stabile, amorphe Schichten.

Patent DE10 2004 037 519 B4 ���Sensor Process and Device for Determining a Physical Value���. A Proof of Concept

At present, a fraction of 0.1 - 0.2% of the patients undergoing surgery become aware during the process. The situation is referred to as anesthesia awareness and is obviously very traumatic for the person experiencing it. The reason for its occurrence is mostly an insufficient dosage of the narcotic Propofol combined with the incapability of the technology monitoring the depth of the patient���s anesthetic state to notice the patient becoming aware. A solution can be a highly sensitive and selective real time monitoring device for Propofol based on optical absorption spectroscopy. Its working principle has been postulated by Prof. Dr. habil. H. Hillmer and formulated in DE10 2004 037 519 B4, filed on Aug 30th, 2004. It consists of the exploitation of Intra Cavity Absorption effects in a two mode laser system. In this Dissertation, a two mode external cavity semiconductor laser, which has been developed previously to this work is enhanced and optimized to a functional sensor. Enhancements include the implementation of variable couplers into the system and the implementation of a collimator arrangement into which samples can be introduced. A sample holder and cells are developed and characterized with a focus on compatibility with the measurement approach. Further optimization concerns the overall performance of the system: scattering sources are reduced by re-splicing all fiber-to-fiber connections, parasitic cavities are eliminated by suppressing the Fresnel reflexes of all one fiber ends by means of optical isolators and wavelength stability of the system is improved by the implementation of thermal insulation to the Fiber Bragg Gratings (FBG). The final laser sensor is characterized in detail thermally and optically. Two separate modes are obtained at 1542.0 and 1542.5 nm, tunable in a range of 1nm each. Mode Full Width at Half Maximum (FWHM) is 0.06nm and Signal to Noise Ratio (SNR) is as high as 55 dB. Independent of tuning the two modes of the system can always be equalized in intensity, which is important as the delicacy of the intensity equilibrium is one of the main sensitivity enhancing effects formulated in DE10 2004 037 519 B4. For the proof of concept (POC) measurements the target substance Propofol is diluted in the solvents Acetone and DiChloroMethane (DCM), which have been investigated for compatibility with Propofol beforehand. Eight measurement series (two solvents, two cell lengths and two different mode spacings) are taken, which draw a uniform picture: mode intensity ratio responds linearly to an increase of Propofol in all cases. The slope of the linear response indicates the sensitivity of the system. The eight series are split up into two groups: measurements taken in long cells and measurements taken in short cells.

Highly Sensitive Sensor Based On Intracavity Laser Absorption Spectroscopy By Means of Relative Intensity Noise

This thesis concerns with the main aspects of medical trace molecules detection by means of intracavity laser absorption spectroscopy (ICLAS), namely with the equirements for highly sensitive, highly selective, low price, and compact size sensor. A novel two modes semiconductor laser sensor is demonstrated. Its operation principle is based on the competition between these two modes. The sensor sensitivity is improved when the sample is placed inside the two modes laser cavity, and the competition between the two modes exists. The effects of the mode competition in ICLAS are discussed theoretically and experimentally. The sensor selectivity is enhanced using external cavity diode laser (ECDL) configuration, where the tuning range only depends on the external cavity configuration. In order to considerably reduce the sensor cost, relative intensity noise (RIN) is chosen for monitoring the intensity ratio of the two modes. RIN is found to be an excellent indicator for the two modes intensity ratio variations which strongly supports the sensor methodology. On the other hand, it has been found that, wavelength tuning has no effect on the RIN spectrum which is very beneficial for the proposed detection principle. In order to use the sensor for medical applications, the absorption line of an anesthetic sample, propofol, is measured. Propofol has been dissolved in various solvents. RIN has been chosen to monitor the sensor response. From the measured spectra, the sensor sensitivity enhancement factor is found to be of the order of 10^(3) times of the conventional laser spectroscopy.

Selbstassemblierte Monolagen und magnetisch strukturierte Submonolagen mit dia- und paramagnetischen Molek��len sowie Einzelmolek��lmagneten auf Phthalocyanin- und Subphthalocyanin-Basis

Mit dieser Arbeit wurde die Selbstassemblierung von dia- und paramagnetischen Molek��len sowie Einzelmolek��lmagneten auf Goldsubstraten und magnetisch strukturierten Substraten untersucht. Dazu wurden drei verschiedene Klassen an Phthalocyaninderivaten verwendet: Diamagnetische Subphthalocyanine, paramagnetische Phthalocyaninatometalle und Diphthalocyaninatolanthanidkomplexe. Alle synthetisierten Verbindungen sind peripher thioethersubstituiert. Die Alkylketten (a: n-C8H17, b: n-C12H25) vermitteln die L��slichkeit in vielen organischen Solventien und sorgen f��r eine geordnete Assemblierung auf einer Oberfl��che, wobei die Bindung auf Gold haupts��chlich ��ber die Schwefelatome stattfindet. Die aus L��sung abgeschiedenen selbstassemblierten Monolagen wurden mit XPS, NEXAFS-Spektroskopie und ToF-SIMS untersucht. Bei der Selbstassemblierung auf magnetisch strukturierten Substraten stehen die Molek��le unter dem Einfluss magnetischer Streufelder und binden bevorzugt nur in bestimmten Bereichen. Die gebildeten Submonolagen wurden zus��tzlich mit X-PEEM untersucht. Die erstmals dargestellten Manganphthalocyanine [MnClPc(SR)8] 1 wurden ausgehend von MnCl2 erhalten. Hier fand bei der Aufarbeitung an Luft eine Oxidation zu Mangan(III) statt; +III ist die stabilste Oxidationsstufe von Mangan in Phthalocyaninen. Der Nachweis des axialen Chloridoliganden erfolgte mit Massenspektrometrie und FIR- sowie Raman-Spektroskopie. SQUID-Messungen haben gezeigt, dass die Komplexe 1 vier ungepaarte Elektronen haben. Bei den Subphthalocyaninen [BClSubpc(SR)6] 2 wurde der axiale Chloridoligand mit dem st��bchenf��rmigen Phenolderivat 29-H substituiert und die erfolgreiche Ligandensubstitution durch NMR- und IR-Spektroskopie sowie Massenspektrometrie an den Produkten [BSubpc(SR)6(29)] 30 belegt. Der Radikalcharakter der synthetisierten Terbiumkomplexe [Tb{Pc(SR)8}2] 3 wurde spektroskopisch nachgewiesen; SQUID-Messungen ergaben, dass es sich um Einzelmolek��lmagnete mit einer Energiebarriere U des Doppelpotentialtopfs von 880 K oder 610 cm-1 bei 3a handelt. Zun��chst wurden die SAMs der Komplexverbindungen 1, 2, 30 und 3 auf nicht magnetisch strukturierten Goldsubstraten untersucht. Die Manganphthalocyanine 1 bilden geordnete SAMs mit gr����tenteils flach liegenden Molek��len, wie die XPS-, NEXAFS- und ToF-SIMS-Analyse zeigte. Die Mehrzahl der Thioether-Einheiten ist auf Gold koordiniert und die Alkylketten zeigen ungeordnet von der Oberfl��che weg. Bei der Adsorption findet eine Reduktion zu Mangan(II) statt und der axiale Chloridoligand wird abgespalten. Das beruht auf dem sog. Oberfl��chen-trans-Effekt. Im vorliegenden Fall ��bt die Metalloberfl��che einen st��rkeren trans-Effekt als der axiale Ligand aus, was bisher experimentell noch nicht beobachtet wurde. Die thioethersubstituierten Subphthalocyanine 2 und 30 sowie die Diphthalocyaninatoterbium-Komplexe 3 sind ebenfalls f��r SAMs geeignet. Ihre Monolagen wurden mit XPS und NEXAFS-Spektroskopie untersucht, und trotz einer gewissen Unordnung in den Filmen liegen die Molek��le jeweils im Wesentlichen flach auf der Goldoberfl��che. Vermutlich sind bei diesen Systemen auch die Alkylketten gr����tenteils parallel zur Oberfl��che orientiert. Im Gegensatz zu den Manganphthalocyaninen 1 tritt bei 2b, 30a, 30b und 3b neben der koordinativen Bindung der Schwefelatome auf Gold auch eine f��r Thioether nicht erwartete kovalente Au���S-Bindung auf, die durch C���S-Bindungsbruch unter Abspaltung der Alkylketten erm��glicht wird. Der Anteil, zu dem dieser Prozess stattfindet, scheint nicht mit der Molek��lstruktur zu korrelieren. Selbstassemblierte Submonolagen auf magnetisch strukturierten Substraten wurden mit dem diamagnetischen Subphthalocyanin 2b hergestellt. Der Nachweis der Submonolagen war schwierig und gelang schlie��lich durch eine Kombination von ToF-SIMS, NEXAFS Imaging und X-PEEM. Die Analyse der ToF-SIMS-Daten zeigte, dass tats��chlich eine Modulation der Verteilung der Molek��le auf einem unterw��rts magnetisch strukturierten Substrat eintritt. Mit X-PEEM konnte die magnetische Struktur der ferromagnetischen Schicht des Substrats direkt der Verteilung der adsorbierten Molek��le zugeordnet werden. Die Subphthalocyanine 2b adsorbieren nicht an den Dom��nengrenzen, sondern vermehrt dazwischen. Auf Substraten mit abwechselnd 6.5 und 3.5 ��m breiten magnetischen Dom��nen binden die Molek��le bevorzugt in den Bereichen geringster magnetischer Streufeldgradienten, also den gr����eren Dom��nen. Solche Substrate wurden f��r die ToF-SIMS- und X-PEEM-Messungen verwendet. Bei gr����eren magnetischen Strukturen mit ca. 400 ��m breiten Dom��nen, wie sie aufgrund der geringeren Ortsaufl��sung dieser Methode f��r NEXAFS Imaging eingesetzt wurden, binden die Molek��le dann in allen Dom��nen. Die diamagnetischen Molek��le werden nach dieser Interpretation aus dem inhomogenen Magnetfeld ��ber der Probenoberfl��che heraus gedr��ngt und verhalten sich analog makroskopischer Diamagnete. Die eindeutige Detektion der Molek��le auf den magnetisch strukturierten Substraten konnte bisher nur f��r die diamagnetischen Subphthalocyanine 2b erfolgen. Um die Interpretation ihres Verhaltens bei der Selbstassemblierung in einem inhomogenen Magnetfeld weiter voranzutreiben, wurde das Subphthalocyanin 37b dargestellt, welches ein stabiles organisches TEMPO-Radikal in seinem axialen Liganden enth��lt. Das paramagnetische Subphthalocyanin 37b sollte auf den magnetisch strukturierten Substraten in Regionen starker magnetischer Streufelder binden und damit das entgegengesetzte Verhalten zu den diamagnetischen Subphthalocyaninen 2b zeigen. Aus Zeitgr��nden konnte dieser Nachweis im Rahmen dieser Arbeit noch nicht erbracht werden.

Organische Mikro- und Nanodr��hte auf Basis von Perylendiimiden

Diese Arbeit thematisiert die optimierte Darstellung von organischen Mikro- und Nanodr��hten, Untersuchungen bez��glich deren molekularen Aufbaus und die anwendungsorientierte Charakterisierung der Eigenschaften. Mikro- und Nanodr��hte haben in den letzten Jahren im Zuge der Miniaturisierung von Technologien an weitreichendem Interesse gewonnen. Solche eindimensionalen Strukturen, deren Durchmesser im Bereich weniger zehn Nanometer bis zu einigen wenigen Mikrometern liegt, sind Gegenstand intensiver Forschung. Neben anorganischen Ausgangssubstanzen zur Erzeugung von Mikro- und Nanodr��hten haben organische Funktionsmaterialien aufgrund ihrer einfachen und kosteng��nstigen Verarbeitbarkeit sowie ihrer interessanten elektrischen und optischen Eigenschaften an Bedeutung gewonnen. Eine wichtige Materialklasse ist in diesem Zusammenhang die Verbindungsklasse der n-halbleitenden Perylentetracarbons��urediimide (kurz Perylendiimide). Dem erfolgreichen Einsatz von eindimensionalen Strukturen als miniaturisierte Bausteine geht die optimierte und kontrollierte Herstellung voraus. Im Rahmen der Doktorarbeit wurde die neue Methode der Drahterzeugung ���Trocknen unter L��sungsmittelatmosph��re��� entwickelt, welche auf Selbstassemblierung der Substanzmolek��le aus L��sung basiert und unter dem Einfluss von L��sungsmitteldampf direkt auf einem vorgegebenen Substrat stattfindet. Im Gegensatz zu literaturbekannten Methoden ist kein Transfer der Dr��hte aus einem Reaktionsgef���� n��tig und damit verbundene Besch��digungen der Strukturen werden vermieden. W��hrend herk��mmliche Methoden in einer unkontrolliert gro��en Menge von ineinander verwundenen Dr��hten resultieren, erlaubt die substratbasierte Technik die Bildung voneinander separierter Einzelfasern und somit beispielsweise den Einsatz in Einzelstrukturbauteilen. Die erhaltenen Fasern sind morphologisch sehr gleichm����ig und weisen bei L��ngen von bis zu 5 mm bemerkenswert hohe Aspektverh��ltnisse von ��ber 10000 auf. Dar��ber hinaus kann durch das direkte Drahtwachstum auf dem Substrat ��ber den Einsatz von vorstrukturierten Oberfl��chen und Wachstumsmasken gerichtetes, lokal beschr��nktes Drahtwachstum erzielt werden und damit aktive Kontrolle auf Richtung und Wachstumsbereich der makroskopisch nicht handhabbaren Objekte ausge��bt werden. Um das Drahtwachstum auch hinsichtlich der Materialauswahl, d. h. der eingesetzten Ausgangsmaterialien zur Drahterzeugung und somit der resultierenden Eigenschaften der gebildeten Strukturen aktiv kontrollieren zu k��nnen, wird der Einfluss unterschiedlicher Parameter auf die Morphologie der Selbstassemblierungsprodukte am Beispiel unterschiedlicher Derivate betrachtet. So stellt sich zum einen die Art der eingesetzten L��sungsmittel in fl��ssiger und gasf��rmiger Phase beim Trocknen unter L��sungsmittelatmosph��re als wichtiger Faktor heraus. Beide L��sungsmittel dienen als Interaktionspartner f��r die Molek��le des funktionellen Drahtmaterials im Selbstassemblierungsprozess. Spezifische Wechselwirkungen zwischen Perylendiimid-Molek��len untereinander und mit L��sungsmittel-Molek��len bestimmen dabei die ��u��ere Form der erhaltenen Strukturen. Ein weiterer wichtiger Faktor ist die Molek��lstruktur des verwendeten funktionellen Perylendiimids. Es wird der Einfluss einer Bay-Substitution bzw. einer unsymmetrischen Imid-Substitution auf die Morphologie der erhaltenen Strukturen herausgestellt. F��r das detaillierte Verst��ndnis des Zusammenhanges zwischen Molek��lstruktur und n��tigen Wachstumsbedingungen f��r die Bildung von eindimensionalen Strukturen zum einen, aber auch die resultierenden Eigenschaften der erhaltenen Aggregationsprodukte zum anderen, sind Informationen ��ber den molekularen Aufbau von gro��er Bedeutung. Im Rahmen der Doktorarbeit konnte ein molekular hoch geordneter, kristalliner Aufbau der Dr��hte nachgewiesen werden. Durch Kombination unterschiedlicher Messmethoden ist es gelungen, die molekulare Anordnung in Strukturen aus einem Spirobifluoren-substituierten Derivat in Form einer verkippten Molek��lstapelung entlang der Drahtl��ngsrichtung zu bestimmen. Um m��gliche Anwendungsbereiche der erzeugten Dr��hte aufzuzeigen, wurden diese hinsichtlich ihrer elektrischen und optischen Eigenschaften analysiert. Neben dem potentiellen Einsatz im Bereich von Filteranwendungen und Sensoren, sind vor allem die halbleitenden und optisch wellenleitenden Eigenschaften hervorzuheben. Es konnten organische Transistoren auf der Basis von Einzeldr��hten mit im Vergleich zu D��nnschichtbauteilen erh��hten Ladungstr��gerbeweglichkeiten pr��pariert werden. Dar��ber hinaus wurden die erzeugten eindimensionalen Strukturen als aktive optische Wellenleiter charakterisiert. Die im Rahmen der Dissertation erarbeiteten Kenntnisse bez��glich der Bildung von eindimensionalen Strukturen durch Selbstassemblierung, des Drahtaufbaus und erster anwendungsorientierter Charakterisierung stellen eine Basis zur Weiterentwicklung solcher miniaturisierter Bausteine f��r unterschiedlichste Anwendungen dar. Die neu entwickelte Methode des Trocknens unter L��sungsmittelatmosph��re ist nicht auf den Einsatz von Perylendiimiden beschr��nkt, sondern kann auf andere Substanzklassen ausgeweitet werden. Dies er��ffnet breite M��glichkeiten der Materialauswahl und somit der Einsatzm��glichkeiten der erhaltenen Strukturen.

Fabrication of Controlled Release Devices Using Supercritical Antisolvent Method

In this study, the supercritical antisolvent with enhanced mass transfer method (SASEM) is used to fabricate micro and nanoparticles of biocompatible and biodegradable polymer PLGA (poly DL lactide co glycolic acid). This process may be extended to the encapsulation of drugs in these micro and nanoparticles for controlled release purposes. Conventional supercritical antisolvent (SAS) process involves spraying a solution (organic solvent + dissolved polymer) into supercritical fluid (CO[subscript 2]), which acts as an antisolvent. The high rate of mass transfer between organic solvent and supercritical CO[subscript 2] results in supersaturation of the polymer in the spray droplet and precipitation of the polymer as micro or nanoparticles occurs. In the SASEM method, ultrasonic vibration is used to atomize the solution entering the high pressure with supercritical CO[subscript 2]. At the same time, the ultrasonic vibration generated turbulence in the high pressure vessel, leading to better mass transfer between the organic solvent and the supercritical CO���. In this study, two organic solvents, acetone and dichloromethane (DCM) were used in the SASEM process. Phase Doppler Particle Analyzer (PDPA) was used to study the ultrasonic atomization of liquid using the ultrasonic probe for the SASEM process. Scanning Electron Microscopy (SEM) was used to study the size and morphology of the polymer particles collected at the end of the process.

Solventes org��nicos factor de riesgo para enfermedades autoinmunes: revisi��n sistem��tica de la literatura y meta-ana��lisis

Introduccio��n: A trave��s de los an��os se ha reconocido como la principal causa de enfermedades complejas, como lo son las enfermedades autoinmunes (EAI), la interaccio��n entre los factores gene��ticos, los epigene��ticos y el ambiente. Dentro de los factores ambientales esta��n los solventes orga��nicos (SO), compuestos qui��micos ampliamente utilizados en lavanderi��as (ej. tetracloroetileno, percloroetileno), pinturas (ej. tolueno y turpentina), removedores de esmalte para un��as, pegamentos (ej. acetona, metil acetato, etil acetato), removedores de manchas (ej. hexano, petro��leo, eter), detergentes (ej. citrus terpeno), perfumes (etanol), y en la si��ntesis de esmaltes, entre otros. Teniendo en cuenta la controversia que existe au��n sobre la asociacio��n entre los SO y las EAI, evaluamos la evidencia a trave��s de una revisio��n sistema��tica de la literatura y un meta-ana��lisis. Me��todos y resultados: La bu��squeda sistema��tica se hizo en el PubMed, SCOPUS , SciELO y LILACS con arti��culos publicados hasta febrero de 2012. Se incluyo�� cualquier tipo de estudio que utilizara criterios aceptados para la definicio��n de EAI y que tuvieran informacio��n sobre la exposicio��n SO. De un total de 103 arti��culos, 33 fueron finalmente incluidos en el meta -ana��lisis. Los OR e intervalos de confianza del 95 % (IC) se obtuvieron mediante el modelo de efectos aleatorios. Un ana��lisis de sensibilidad confirmo�� que los resultados no son susceptibles a la limitacio��n de los datos incluidos. El sesgo de publicacio��n fue trivial. La exposicio��n a SO se asocio�� a esclerosis siste��mica, vasculitis primaria y esclerosis mu��ltiple de forma individual y tambie��n para todas las EAI consideradas como un rasgo comu��n (OR: 1.54 , IC 95 % : 1,25 a 1,92 ; valor de p 0.001). Conclusio��n: La exposicio��n a SO es un factor de riesgo para el desarrollo de EAI. Como corolario, los individuos con factores de riesgo no modificables (es decir, autoinmunidad familiar o con factores gene��ticos identificados) deben evitar toda exposicio��n a SO con el fin de evitar que aumente su riesgo de desarrollar una EAI.

Evaluaci��n de la exposici��n a solventes org��nicos en pintores de carros de la ciudad de Bogot��

Introducci��n. Los pintores de veh��culos automotores est��n expuestos a solventes puros o mezclas de estos, los cuales se han asociado con efectos neurol��gicos y mutacarcinog��nicos. Materiales y M��todos. Se realiz�� un estudio descriptivo de corte transversal para caracterizar las condiciones de salud y trabajo de individuos expuestos a solventes org��nicos en talleres de l��mina y pintura en Bogot��. Se compar�� un grupo de expuestos a solventes org��nicos con un grupo no expuestos. Se determinaron concentraciones de benceno, tolueno y xileno (BTX) en aire, se aplic�� una encuesta individual y se midieron en orina, los ��cidos fenil mercapt��rico, hip��rico, orto-para metilhip��rico como metabolitos de benceno, tolueno y xileno. Los resultados de las mediciones y de la encuesta se correlacionaron para establecer el panorama de exposici��n. Resultados: hubo diferencias estad��sticamente significativas entre la poblaci��n expuesta y la poblaci��n no expuesta a solventes (p = 0,00) para los tres metabolitos de BTX. Se encontraron correlaciones positivas entre el tolueno en aire y ��cido hip��rico en orina de los expuestos, (Spearman de 0,82) y entre el xileno en aire y el ��cido o-metilhip��rico (Spearman de 0,76). Se encontraron valores de ��cido hip��rico por encima de los l��mites permisibles en 11 2 trabajadores y de ��cido p-metilhip��rico en 8 de ellos. No hubo valores para ��cido fenilmercapturico fuera de l��mite. Discusi��n: los pintores de carros se encuentran expuestos a niveles altos de solventes org��nicos en sus sitios de trabajo y no cuentan con condiciones adecuadas de higiene y seguridad industrial para realizar sus labores.

Determinaci��n del perfil de exposici��n potencial a contaminantes qu��micos mediante el uso de metodolog��as de evaluaci��n simplificada en trabajadores de autopartes en el barrio La Paz, Bogot�� 2015

Las actividades de mantenimiento automotriz en el sector de autopartes conlleva el uso de agentes qu��micos bajo diversas circunstancias de exposici��n, tanto en las condiciones de manipulaci��n de productos qu��micos como a las caracter��sticas propias de cada actividad de mantenimiento asociado a las tareas espec��ficas del trabajo. Tradicionalmente la evaluaci��n de contaminantes qu��micos desde la visi��n de la Higiene Ocupacional incluye la evaluaci��n cuantitativa de la exposici��n mediante t��cnicas instrumentales concretas y estandarizadas, determinando el nivel de concentraci��n en aire a la cual un trabajador se ve expuesto y que, en comparaci��n con valores l��mites permisibles (VLPs), inducen el establecimiento de medidas de control y vigilancia, seg��n el nivel de riesgo caracterizado. Sin embargo es evidente la limitaci��n de la implementaci��n de esta sistem��tica en particular en micros y peque��as empresas que carecen de los recursos suficientes para abordar la problem��tica de forma objetiva. En este contexto diversas metodolog��as de evaluaci��n cualitativa o subjetiva se han desarrollado por distintas organizaciones en el mundo con el fin de disminuir la brecha entre el establecimiento de medidas de control y la valoraci��n del riesgo, ofreciendo alternativas confiables para la toma de decisiones preventivas sin la necesidad de acudir a mediciones cuantitativas. Mediante la presente investigaci��n se pretende validar la efectividad en el uso de una herramienta de evaluaci��n simplificada del riesgo qu��mico propuesta por el INRS (Institut National de Recherche et de S��curit�� Franc��s) mediante la determinaci��n del perfil de exposici��n potencial a contaminantes qu��micos de la poblaci��n laboral de 36 almacenes de autopartes ubicados en el barrio la Paz de la ciudad de Bogot��, Colombia, divididos seg��n ��nfasis de actividades en Partes Externas, Partes El��ctricas e Inyecci��n, Partes Mec��nicas, Partes M��ltiples, a trav��s de un estudio de corte transversal. El estudio permiti�� Jerarquizar el riesgo potencial, valorar el riesgo v��a inhalatoria y d��rmica para finalmente construir el perfil de exposici��n potencial a contaminantes qu��micos de trabajadores. La informaci��n de las variables de an��lisis fue consolidada en una herramienta inform��tica dise��ada para tal fin, la cual facilito la administraci��n de los datos y su respectivo an��lisis. Con base en los hallazgos fue posible establecer los productos qu��micos que de acuerdo a las condiciones de trabajo y circunstancias de exposici��n sugieren medidas espec��ficas para la disminuci��n del riesgo potencial de acuerdo a la calificaci��n global de los agentes, permitiendo deducir la viabilidad de la aplicaci��n de herramientas de valoraci��n cualitativa para la evaluaci��n del riesgo qu��mico como estrategia de prevenci��n primaria.

Alteraciones en el material gen��tico de pintores de carros expuestos a solventes org��nicos en una localidad de Bogot��

Los solventes org��nicos son sustancias qu��micas que por sus propiedades f��sico-qu��micas son f��cilmente inhalados o absorbidos por la piel, pueden causar da��os de diversa ��ndole en la salud. En Colombia existen normas que contemplan las medidas de protecci��n, sin embargo persiste la informalidad en el sector de pintores de autos, por lo cual los trabajadores expuestos, a largo plazo pueden ver afectada su salud. En este estudio se analiz�� la relaci��n entre individuos expuestos laboralmente a los solventes org��nicos versus no expuestos con respecto a la longitud de sus tel��meros y formaci��n de fragilidades. Se emplearon muestras de sangre extra��das por venopunci��n, recolectada en dos tubos: uno con Heparina, destinado al cultivo de linfocitos, para obtener cromosomas metaf��sicos y evaluar en ellos la presencia de fragilidades; el otro tubo con EDTA, fue empleado para la extracci��n de ADN y se utiliz�� para obtener los valores de longitud telom��rica mediante la t��cnica de PCR cuantitativa. Los an��lisis estad��sticos se realizaron aplicando la prueba de rangos de Wilcoxon, en el caso de la presencia de fragilidades se analiz�� la raz��n No.Fragilidades/No.Metafases, aplicando el m��todo de Wilcoxon se encontr�� que existe diferencia estad��sticamente significativa entre expuestos y no expuestos (p = 0,036), en donde los expuestos presentan mayor frecuencia de fragilidades. Por otra parte el valor relativo de longitud telom��rica del grupo de expuestos fue mayor que el observado en el grupo de no expuestos, esta diferencia fue estad��sticamente significativa (Wilcoxon, p = 0.002).

Hallazgos radiol��gicos de la enfermedad pulmonar en pacientes Colombianos con esclerodermia

La esclerosis sist��mica (ES) es una enfermedad autoinmune multisist��mica que afecta principalmente la piel, los pulmones, el tracto gastrointestinal, el coraz��n y los ri��ones. La enfermedad pulmonar, presente en casi el 100% de los casos, es el factor con mayor influencia en la mortalidad. El prop��sito de este estudio es realizar un an��lisis detallado de la enfermedad pulmonar por tomograf��a computarizada de alta resoluci��n(TCAR) en pacientes Colombianos con ES, para lo cual se realiz�� un estudio de prevalencia anal��tica en 44 pacientes con ES valorados en el Hospital Universitario Mayor M��deri en los ��ltimos 7 a��os. Los resultados mostraron caracter��sticas demogr��ficas y cl��nicas similares a las previamente descritas. La prevalencia de enfermedad pulmonar intersticial fue alta, y los hallazgos de fibrosis pulmonar como vidrio esmerilado y panal de abejas se asociaron con la presencia del autoanticuerpo antiSCL70. La medida del di��metro esof��gico por TCAR fue mayor en los pacientes con disfagia, antiSCL 70 y linfopenia, los cuales son marcadores de mal pron��stico.

Riesgo de hipertensi��n arterial por ruido laboral: revisi��n sistem��tica

Introducci��n: la p��rdida auditiva inducida por ruido es el efecto nocivo del ruido m��s com��nmente estudiado, sin embargo, el ruido tambi��n produce trastornos digestivos y del sue��o, cambios en los niveles de cortisol, efectos cardiovasculares e hipertensi��n arterial (HTA), entre otros. Objetivo: determinar si la exposici��n laboral a ruido induce hipertensi��n arterial. Materiales y m��todos: se siguieron las recomendaciones del m��todo PRISMA para revisiones sistem��ticas. Se hizo una b��squeda de estudios en PUBMED utilizando los t��rminos ���occupational and noise and hypertension��� y aplicando los filtros: 1) publicaciones incluidas entre 2005-2015; 2) estudios publicados en ingl��s; 3) revisi��n de t��tulos y res��menes; 4) revisi��n completa de los textos para un total final de 32 estudios. Se hizo la revisi��n, an��lisis y resumen de todos los estudios. Resultados: los estudios concluyeron que aquellos portadores de los polimorfismos de la enzima convertidora de angiotensina expuestos a ruido, tuvieron una mayor susceptibilidad gen��tica a tener HTA. Los estudios reportaron una asociaci��n positiva entre ruido e HTA. Hay controversia acerca de la relaci��n que existe entre HTA, ruido y coexposici��n a otros factores como calor, trabajo por turnos, presencia de solventes o plomo en el lugar de trabajo y carga f��sica. Conclusiones: Se presume que solo los niveles de ruido ��� 85 dBA tienen efectos negativos sobre la salud, pero se ha encontrado que los efectos no auditivos del ruido se producen por debajo de este par��metro. Recomendaciones: se sugiere el uso de la p��rdida auditiva inducida por ruido entre poblaci��n trabajadora como un m��todo de tamizaje para detectar personas prehipertensas, con el fin prevenir la generaci��n de HTA.

Modificaci�� de fibres de jute per l'elaboraci�� de pl��stics refor��ats reciclables

El treball que s'ha dut a terme es centra en la recerca d'agents modificants per a fibres cel��lul��siques capa��os de reduir la polaritat de les funcions alcohol de la seva estructura per formaci�� de funcions ester. Les fibres de jute se sotmeten a reacci�� en un sistema tancat provist d'atm��sfera de nitrogen a fi d'evitar reaccions laterals que no s��n del nostre inter��s.L'obtenci�� dels resultats perseguits est�� lligat a les condicions experimentals aplicades durant les reaccions. La influ��ncia de les diferents variables escollides facilitar�� en major o menor grau la reacci�� entre les mol��cules d'agent d'acoblament i cel��lulosa vinculades. Una gran part de l'atenci�� es centrar�� en l'estudi de l'etapa de modificaci��, sobretot en l'efectivitat dels reactius addicionats per la reacci�� amb els grups hidroxil. Un cop comparats els experiments realitzats tant amb clorur d'ole��l com amb anh��drid metacr��lic, es conclou que la majoria de condicions provades permeten assolir valors de modificaci�� prou significatius. L'excepci�� ve donada quan la temperatura utilitzada ��s de 20��C, llavors les mateixes condicions que a una temperatura de 60��C condueixen cap a resultats poc satisfactoris. La reactivitat per part dels dos agents d'acoblament utilitzats no ha estat la mateixa. Els resultats per condicions experimentals del mateix tipus han condu��t cap a valors for��a diferents. Pel que fa a la determinaci�� dels par��metres ��ptims es conclou que les variables amb les que el grau de modificaci�� millora considerablement s��n: una temperatura de 60��C, 10% de catalitzador respecte la quantitat de clorur d'ole��l o anh��drid addicionada, relaci�� OH reactiu estequiom��trica 1:1 i 40mL de solvent. Un cop modificada la fibra, se sotmet a reacci�� amb el mon��mer estir��. Es comprova que el grau de polimeritzaci�� segueix el valor de modificaci�� pr��viament obtingut, a menor quantitat de funcions alcohol lliures major interacci�� amb el mon��mer estir��. Les propietats inicials de la fibra no es corresponen amb les obtingudes despr��s del tractament, l'increment de la resist��ncia a l'atac de microorganismes i a l'absorci�� d'humitat s'explica per una reducci�� de la pres��ncia de funcions alcohol polars i per la capa d'estir�� polimeritzat per uni�� amb els dobles enlla��os introdu��ts amb els agents d'acoblament. Pel que fa refer��ncia a les dues t��cniques de caracteritzaci�� m��s utilitzades, l'an��lisis elemental permet quantificar d'una manera precisa la reacci�� de la fibra amb els agents d'acoblament i la posterior reacci�� de la fibra modificada amb el mon��mer estir��. La caracteritzaci�� per espectroscopia d'infraroig permet comprovar qualitativament la reactivitat del clorur d'ole��l i qualitativament-quantitativament la de l'anh��drid metacr��lic amb les funcions alcohol de la cel��lulosa present en les fibres de jute. Els pics m��s caracter��stics apareguts seran utilitzats per avaluar la reactivitat de la funci�� carbon��lica del reactiu modificant amb l'estructura cel��lul��sica i del doble enlla�� de la cel��lulosa modificada amb la matriu polim��rica.

S��ntesi i Reactivitat de nous Macrocicles Nitrogenats Poliinsaturats

En aquesta tesi s'han sintetitzat macrocicles nitrogenats poliinsaturats de diferents mides i s'ha estudiat la seva reactivitat. S'han preparat macrocicles de quinze i setze baules triacetil��nics i de quinze baules contenint dos triples i un doble enlla�� a l'estructura. S'ha estudiat la ciclotrimeritzaci�� [2+2+2] d'aquests macrocicles catalitzada per metalls de transici�� en dissolvents org��nics convencionals o en sals foses. S'han sintetitzat complexos de rodi contenint un lligand carb��nic N-heteroc��clic per tal d'utilitzar-los com a catalitzadors alternatius al complex de Wilkinson en les reaccions de ciclotrimeritzaci�� dels macrocicles poliinsaturats i d'altres an��legs oberts. Els complexos carb��nics sintetitzats han presentat una efici��ncia lleugerament superior a la del catalitzador de Wilkinson. Tamb�� s'ha iniciat un estudi mecan��stic de la cicloisomeritzaci�� d'aquests macrocicles indu��da t��rmicament. Finalment, s'han preparat macrocicles de catorze i dinou baules contenint un nucli endi��nic a m��s d'altres insaturacions i s'ha estudiat la corresponent ciclaci�� de Bergman en estat s��lid.

Aplica����o de sub-produtos da ���ginginha��� de ��bidos em formula����es t��picas: um estudo preliminar

Nos ��ltimos anos estudos efectuados com frutos vermelhos t��m revelado a sua riqueza em compostos bioactivos,sobretudo devido a presen��a de compostos polifen��licos. Neste trabalho foram avaliados os sub-produtos da ginja (Prunus cerasus L.) resultantes da ind��stria do licor de ��bidos, atrav��s da determina����o do seu conte��do em compostos fen��licos totais e, em particular, em antocianinas. As amostras de folhagens (ped��nculos e folhas) e de baga��o (pel��cula e pel��cula+caro��o) foram extra��das por macera����o atrav��s de 2 m��todos de extrac����o diferentes, utilizando o etanol e o metanol como solventes. Na generalidade observaram-se diferen��as significativas entre os teores em fen��is totais e antocianinas, quer dos extractos obtidos a partir de diferentes frac����es (folhagem ou baga��o), quer dos extractos obtidos a partir da mesma frac����o mas utilizando diferentes solventes. Os extractos das folhagens apresentaram valores de fen��is totais mais elevados que os extractos de baga��o. O metanol foi o solvente mais eficaz na extrac����o dos fen��is totais e das antocianinas para todas as amostras em estudo. Para as amostras de baga��o as amostras sem caro��o (amostras de pel��cula) foram as que apresentaram valores mais elevados de fen��is totais e de antocianinas. Os resultados obtidos apontam no sentido dos sub-produtos agro-industriais analisados poderem constituir uma promissora fonte de compostos polifen��licos de custo reduzido, com potencial para aplica����o em formula����es dermocosm��ticas. Estudos futuros ser��o efectuados para avaliar o potencial destes res��duos como ingrediente antioxidante.