Hydrolytic kinetic resolution of terminal mono- and bis-epoxides in the synthesis of insect pheromones: routes to (-)-(R)- and (+)-(S)-10-methyldodecyl acetate, (-)-(R)-10-methyl-2-tridecanone, (-)-(R)-(Z)-undec-6-en-2-ol (Nostrenol), (-)-(1R,7R)-1,7-dime

Hydrolytic kinetic resolution (HKR) of functionalised epoxides using (salen)Co(OAc) complexes provides enantiomerically enriched epoxides and diols, which have been transformed into important insect sex pheromones. In this general approach, (-)-(R)- and (+)-(S)-10-methyldodecyl acetates from the smaller tea tortrix moth were obtained, as was (-)-(R)-10-methyltridecan-2-one from the southern corn rootworm. The (S)-epoxide obtained from undec-1-en-6-yne was transformed to (-)-(R)-(Z)-undec-6-en-2-ol (Nostrenol) from ant-lions. HKR of appropriate bisepoxides was also investigated, and transformations of the resulting bisepoxides and epoxydiols provided (-)-(1R,7R)-1,7-dimethylnonylpropanoate from corn rootworms, (-)-(6R,12R)-6,12-dimethylpentadecan-2-one from the female banded cucumber beetle, and (-)-(2S,11S)-2,11-diacetoxytridecane and (+)-(2S,12S)-2,12-diacetoxytridecane from female pea-midges. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

A formal model of real-time program compilation

Program compilation can be formally defined as a sequence of equivalence-preserving transformations, or refinements, from high-level language programs to assembler code, Recent models also incorporate timing properties, but the resulting formalisms are intimidatingly complex. Here we take advantage of a new, simple model of real-time refinement, based on predicate transformer semantics, to present a straightforward compilation formalism that incorporates real-time constraints. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

Transformation processes, pathways, and possible sources of distinctive polychlorinated dibenzo-p-dioxin signatures in sink environments

In recent years, studies on environmental samples with unusual dibenzo-p-dioxin (PCDD) congener profiles were reported from a range of countries. These profiles, characterized by a dominance of octachlorinated dibenzodioxin (OCDD) and relatively low in dibenzofuran (PCDF) concentrations, could not be attributed to known sources or formation processes. In the present study, the processes that result in these unusual profiles were assessed using the concentrations and isomer signatures of PCDDs from dated estuarine sediment cores in Queensland, Australia. Increases in relative concentrations of lower chlorinated PODS and a relative decrease of OCDD were correlated with time of sediment deposition. Preferred lateral, anaerobic dechlorination of OCDD represents a likely pathway for these changes. In Queensland sediments, these transformations result in a distinct dominance of isomers fully chlorinated in the 1,4,6,9-positions (1,4-patterns), and similar 1,4-patterns were observed in sediments from elsewhere. Consequently, these environmental samples may not reflect the signatures of the original source, and a reevaluation of source inputs was undertaken. Natural formation of PCDDs, which has previously been suggested, is discussed; however, based on the present results and literature comparisons, we propose an alternative scenario. This scenario hypothesizes that an anthropogenic PCDD precursor input (e.g. pentachlorophenol) results in the contamination. These results and hypothesis imply further investigations are warrented into possible anthropogenic sources in areas where natural PCDD formation has been suggested.

The martensitic transformation in ceramics - its role in transformation toughening

This paper reviews the current knowledge and understanding of martensitic transformations in ceramics - the tetragonal to monoclinic transformation in zirconia in particular. This martensitic transformation is the key to transformation toughening in zirconia ceramics. A very considerable body of experimental data on the characteristics of this transformation is now available. In addition, theoretical predictions can be made using the phenomenological theory of martensitic transformations. As the paper will illustrate, the phenomenological theory is capable of explaining all the reported microstructural and crystallographic features of the transformation in zirconia and in some other ceramic systems. Hence the theory, supported by experiment, can be used with considerable confidence to provide the quantitative data that is essential for developing a credible, comprehensive understanding of the transformation toughening process. A critical feature in transformation toughening is the shape strain that accompanies the transformation. This shape strain, or nucleation strain, determines whether or not the stress-induced martensitic transformation can occur at the tip of a potentially dangerous crack. If transformation does take place, then it is the net transformation strain left behind in the transformed region that provides toughening by hindering crack growth. The fracture mechanics based models for transformation toughening, therefore, depend on having a full understanding of the characteristics of the martensitic transformation and, in particular, on being able to specify both these strains. A review of the development of the models for transformation toughening shows that their refinement and improvement over the last couple of decades has been largely a result of the inclusion of more of the characteristics of the stress-induced martensitic transformation. The paper advances an improved model for the stress-induced martensitic transformation and the strains resulting from the transformation. This model, which separates the nucleation strain from the subsequent net transformation strain, is shown to be superior to any of the constitutive models currently available. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

Fate of N-15-labelled nitrate in a wet summer under different residue management regimes in young hoop pine plantations

A field study was conducted to investigate the fate of N-15-labelled nitrate applied at 20 kg N ha(-1) in a wet summer to microplots installed in areas under different residue management regimes in second-rotation hoop pine (Araucaria cunninghamii) plantations aged 1-3 years in south-east Queensland, Australia. PVC microplots of 235 mm diameter and 300 mm long were driven into 250 mm soil. There were three replications of each of eight treatments. These were areas just under and between 1-year-old windrows (ca. 2-3 m in width) of harvesting residues spaced 15 m apart, and with and without incorporated foliage residues (20 t DM ha(-1)); the areas just under and between 2- or 3-year-old windrows spaced 10 m apart. Only 7-29% of the added N-15 was recovered from the top 750 mm of the soil profile with the leaching loss estimated to be 70-86% over the 34-day period. The N-15 loss via denitrification was 3.7-6.3% by directly measuring the N-15 gases emitted. The microplots with the incorporated residues at the 1-year-old site had the highest N-15 loss (6.3%) as compared with the other treatments. The N-15 mass balance method together with the use of bromide (Br) tracer applied at 100 kg Br ha(-1) failed to obtain a reliable estimate of the denitrification loss. The microplots at the 1-year-old site had higher N-15 immobilisation rate (7.5-24.7%) compared with those at 2- and 3-year-old sites (2.1-3.6%). Incorporating the residues resulted in an increase in N-15 immobilisation rate (24.5-24.7%) compared with the control without the incorporated residues (8.4-14.3%). These findings suggest that climatic conditions played important roles in controlling the N-15 transformations in the wet summer season and that the residue management regimes could also significantly influence the N-15 transformations. Most of the N-15 loss occurred through leaching, but a considerable amount of the N-15 was lost through denitrification. Bromide proved to be an unsuitable tracer for monitoring the N-15 leaching and movement under the wet summer conditions. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

Rural lines of flight: Telecommunications and post-metro dreaming

Information and communications technologies hold a prominent place in the cultural imagination of many people living outside the Australian metropolis, especially recent émigrés. A vision of a wired pastoral conjures up the possibilities of city work, connections and pleasures accompanying the flight to the country. Such aspirations have given a twist to one of the great topos of Australian post-invasion communications history, communications ameliorating the perceived isolation in the bush. This article examines important changes to rural telecommunications in the 1990s coinciding with post-metro dreaming and digital convergence, namely the rise of local telecommunications. Neo-Foucauldian accounts of citizenship hold some promise for explaining the criss-cross of tangled lines of flight in regional communications in the twenty-first century: emergent subjectivities, utopian digital modes of becoming, new politics of infrastructure, reconfigured relationships among state, market and citizen.

An overview of APSIM, a model designed for farming systems simulation

The Agricultural Production Systems Simulator (APSIM) is a modular modelling framework that has been developed by the Agricultural Production Systems Research Unit in Australia. APSIM was developed to simulate biophysical process in farming systems, in particular where there is interest in the economic and ecological outcomes of management practice in the face of climatic risk. The paper outlines APSIM's structure and provides details of the concepts behind the different plant, soil and management modules. These modules include a diverse range of crops, pastures and trees, soil processes including water balance, N and P transformations, soil pH, erosion and a full range of management controls. Reports of APSIM testing in a diverse range of systems and environments are summarised. An example of model performance in a long-term cropping systems trial is provided. APSIM has been used in a broad range of applications, including support for on-farm decision making, farming systems design for production or resource management objectives, assessment of the value of seasonal climate forecasting, analysis of supply chain issues in agribusiness activities, development of waste management guidelines, risk assessment for government policy making and as a guide to research and education activity. An extensive citation list for these model testing and application studies is provided. Crown Copyright (C) 2002 Published by Elsevier Science B.V. All rights reserved.

Acoplamentos: um estudo sobre a intera????o entre humanos e computadores

Este estudo investiga a intera????o dos humanos com os computadores pessoais. A partir dos inc??modos produzidos por esses encontros, na primeira parte estuda-se a produ????o da m??quina ???amig??vel??? ??? que insinua compara????es com a mente humana ??? e seus fortes efeitos nas transforma????es culturais do final do s??culo XX. Na segunda parte do trabalho, a partir de entrevistas de trabalhadores falando sobre sua aprendizagem b??sica do uso de computadores pessoais, faz-se uma an??lise das principais concep????es sobre a rela????o homem-t??cnica que est??o influenciando a intera????o humano-computador. Com isso fica evidenciado o papel do computador na crise do sujeito moderno, e afirma-se a necessidade de se pensar a subjetividade para al??m da cl??ssica divis??o sujeito-objeto, homem m??quina, natureza-artif??cio... o que aponta para a id??ia de acoplamentos flex??veis entre humanos e computadores e pede por uma no????o de aprendizagem que acolha a cria????o de problemas como seu aspecto mais rico.

As novas formas de explora????o do trabalho no capitalismo contempor??neo e as pol??ticas p??blicas de combate ?? desigualdade

O mercado de trabalho sofreu profundas transforma????es desde o come??o do capitalismo at?? o momento atual, sendo poss??vel compar??-lo a uma loteria, na qual os trabalhadores passaram a competir entre si por ascens??o profissional. Os bilhetes dessa loteria s??o os investimentos em capital humano. Nela haver??, necessariamente, vencedores e perdedores, com os primeiros apropriando-se do trabalho dos ??ltimos. Dessa realidade, surge uma nova forma de explora????o do trabalho, cujo instrumento de legitima????o ?? o capital humano, que refor??a a tend??ncia inerente do capitalismo ?? gera????o de desigualdade e coloca limita????es ?? vis??o tradicional de combate ?? desigualdade baseada na democratiza????o do capital humano. O crescimento tamb??m tem limita????es na redu????o da desigualdade, tendo em vista que a motiva????o microecon??mica que gera o crescimento macroecon??mico ?? justamente a busca pela desigualdade.

O plano plurianual: resultados da mais recente reforma do planejamento e or??amento no Brasil

O artigo visa apresentar o debate acerca das transforma????es oriundas da ??ltima reforma do planejamento e or??amento no Brasil, a qual introduziu o novo desenho do Plano Plurianual (PPA). Inicialmente, os princ??pios do modelo de or??amento por resultados ou desempenho que balizaram a formula????o do novo PPA s??o discutidos. Com base nos planos de gest??o das experi??ncias recentes do Plano e na proposta do pr??ximo PPA (2008-2011), s??o apresentadas as inova????es da configura????o do processo or??ament??rio no pa??s. Por fim, o artigo aborda os avan??os e restri????es da implementa????o do novo desenho do PPA e conclui que, apesar de formalmente institu??dos, os instrumentos do or??amento por resultados n??o atingem a finalidade prec??pua do modelo: melhoria da efetividade e efici??ncia nos gastos p??blicos.

Legitimidade da lideran??a no Minist??rio da Sa??de: um ensaio

O presente artigo procura mostrar como a lideran??a dos dirigentes pode melhor conduzir os trabalhadores e como isso pode aprimorar o servi??o p??blico, com destaque para a ??rea da sa??de. Para isso, faz-se uma an??lise bibliogr??fica sobre as transforma????es da gest??o ocorridas no servi??o p??blico e no Brasil, bem como das rela????es de poder e lideran??a, e uma pesquisa qualitativa junto aos trabalhadores em ??reas administrativas do Minist??rio da Sa??de, em Bras??lia. A conclus??o deste trabalho ?? um convite ?? reflex??o sobre a intersec????o desses planos de estudo e o entendimento de que o gestor-l??der pode gerar melhoria no resultado produtivo do grupo e, por conseq????ncia, nos servi??os p??blicos prestados.

Saúde, trabalho e processos de subjetivação nas escolas

Neste artigo se discute o conceito de subjetividade utilizado nas práticas de saúde. Parte-se da tese de que a concepção de subjetividade predominante no pensamento dos trabalhadores no campo da saúde não está em sintonia com valores e pressupostos de renovação de conceitos e práticas, neste âmbito, na atualidade. Defende-se o caráter processual e coletivo dos processos de produção de subjetividade, contra o caráter individualista, apriorístico e objetificado prevalente nas práticas em psicologia e campos afins. Desdobra-se desta reflexão a defesa das transformações dessas práticas tendo como norte as articulações entre gestão no trabalho e processos de subjetivação, com base nos pressupostos teórico-filosóficos da obra de M. Foucault e na ergologia de linhagem francesa. Nessa direção de análise, afirma-se a importância de se pesquisar as articulações entre organização do trabalho, produção de saúde-doença e processos de subjetivação em curso. O foco das análises é a escola pública.

A disciplina de história da educação em perspectiva histórica : da Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras à Universidade Federal do Espírito Santo (1951-2000)

A pesquisa analisa da constituição histórica da disciplina História da Educação ministrada na Faculdade de Filosofia Ciências e Letras do Estado do Espírito Santo, posteriormente incorporada a Universidade Federal do Espírito Santo entre os anos de 1951 e 2000. Investiga a constituição histórica da disciplina, as transformações programáticas, legais e institucionais referentes à disciplina de História da Educação, como também as abordagens historiográficas, periodizações e os conceitos de tempo, história e educação. A fundamentação teórica e metodológica articula-se dialogicamente a partir das construções conceituais e metodológicas de Carlo Ginzburg e Mikhail Bakhtin. A partir dos conceitos de polifonia e dialogismo, comum a ambos, investigou-se as vozes e diálogos impressos nas narrativas da disciplina de História da Educação e seu ensino, sejam em camadas mais superficiais ou profundas, encontradas no corpus documental consultado e analisado, que correspondem a: programas de ensino, transparências, leis, estruturas curriculares, documentos de departamento; resenhas e fichamentos de textos, bibliografia obrigatória e complementar, avaliações e entrevistas. Procurou-se no corpus documental dados aparentemente negligenciáveis – pistas, indícios e sinais – remontar uma realidade histórica complexa e não experimentável diretamente. Ao investigar historicamente a trajetória da disciplina História da Educação e seu ensino a partir dos parâmetros legais, programáticos e institucionais, foi possível perceber que as mudanças mais profundas operadas na disciplina não se originam das legislações e reestruturações curriculares, mas dos locais de produção e socialização do conhecimento histórico. Durante o período analisado, as duas esferas de produção historiográficas que mais influenciaram nas abordagens, periodizações e conceitos de tempo, história e educação da disciplina História da Educação do curso de pedagogia pesquisado foram: a editora responsável pela publicação e divulgação dos Manuais de História da Educação da coleção Atualidades Pedagógicas (1951-1979) e os Programas de Pós-graduação em Educação e História (1980 - 2000). Entre 1951 e finais de 1970 observa-se a influência dos Manuais de História da Educação, na organização e programação do ensino de História da Educação e uma abordagem filosófica voltada para a história das ideias pedagógicas e análises do pensamento de filósofos e educadores sobre a educação e respectivas inserções em doutrinas filosóficas europeias. A partir de 1980 as abordagens de cunho econômico, político e ideológico dos contextos históricos educativos passaram a predominar nos programas de ensino das disciplinas de História da Educação I e II, e vigoraram até meados nos anos de 1990. Na disciplina de História da Educação I a abordagem é marcada por análises do contexto de produção e organização das classes sociais; com relação à disciplina História da Educação II, até meados de 1995, trata da educação brasileira. A partir da abordagem fundamentada na Teoria da Dependência após 1995, os documentos consultados começam a mostrar outras marcas que sugerem uma abordagem voltada para a dimensão política e social, abordando a História da Educação Brasileira, a partir dos movimentos sociais e seus respectivos projetos educacionais.

A educação ambiental nos espaços de convivência : tecendo a cultura da sustentabilidade nas redes cotidianas de uma escola municipal de Vila Velha/ES

Este trabalho tem como objetivo problematizar a ecoformação de professoras e alunos em espaços de convivência, potencializados com as experiências da IV Conferência Nacional Infanto-juvenil de Meio Ambiente (CNIJMA), visitas monitoradas, aulas de campo e saídas. Ancorada na Política Estruturante de Educação Ambiental, entendo que esses espaços de convivência expressam um processo educacional, permanente, continnum e transformador. Tendo como mediadora a COM-Vida (Comissão de Meio Ambiente e Qualidade de Vida) e o Tratado de Educação Ambiental para as Sociedades Sustentáveis e Responsabilidade Global, a Educação Ambiental visa fortalecer a cidadania ambiental em movimento escola-comunidade-escola. Impregnada de sentidos e significados, busquei pesquisar a ecoformação dessa coletividade pelo viés do Paradigma da Complexidade, que me apresentou as incertezas como um processo potencializador da criatividade, da amizade e da solidariedade que tecem a rede de saberes e fazeres que envolvem esses sujeitos investigados, além de evidenciar o cuidado de si com o outro e com o mundo. Ao trilhar os caminhos desta pesquisa, optei por abordagens qualitativas inspiradas na fenomenologia-existencial proposta por Martin Heidegger, Michèle Sato e Paulo Freire e, dessa forma, pude investigar os saberes ambientais que atravessam as redes cotidianas da escola pesquisada, potencializando a cultura da sustentabilidade. Valendo-me da observação participante das práticas pedagógicas, encontrei nas narrativas das professoras e alunos a expressividade de um processo ecoformativo que instiga outras racionalidades comprometidas com a ética, a coletividade, a afetividade, a solidariedade, as transformações sociais, a diversidade e a outridade.