Multivariate calibrations on H-1 NMR profiles for prediction of physicochemical parameters of Brazilian commercial gasoline

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

In vitro activity of compounds isolated from Piper crassinervium against Trypanosoma cruzi

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Chemometrics in fuel science: demonstration of the feasibility of chemometrics analyses applied to physicochemical parameters to screen solvent tracers in Brazilian commercial gasoline

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Multivariate calibrations in gas chromatographic profiles for prediction of several physicochemical parameters of Brazilian commercial gasoline

Several Brazilian commercial gasoline physicochemical parameters, such as relative density, distillation curve (temperatures related to 10%, 50% and 90% of distilled volume, final boiling point and residue), octane numbers (motor and research octane number and anti-knock index), hydrocarbon compositions (olefins, aromatics and saturates) and anhydrous ethanol and benzene content was predicted from chromatographic profiles obtained by flame ionization detection (GC-FID) and using partial least square regression (PLS). GC-FID is a technique intensively used for fuel quality control due to its convenience, speed, accuracy and simplicity and its profiles are much easier to interpret and understand than results produced by other techniques. Another advantage is that it permits association with multivariate methods of analysis, such as PLS. The chromatogram profiles were recorded and used to deploy PLS models for each property. The standard error of prediction (SEP) has been the main parameter considered to select the "best model". Most of GC-FID-PLS results, when compared to those obtained by the Brazilian Government Petroleum, Natural Gas and Biofuels Agency - ANP Regulation 309 specification methods, were very good. In general, all PLS models developed in these work provide unbiased predictions with lows standard error of prediction and percentage average relative error (below 11.5 and 5.0, respectively). (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

Determinação de benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos em gasolina comercializada nos postos do estado do Piauí

Automotive gasoline consists of a complex mixture of flammable and volatile hydrocarbons derived from crude oil with carbon numbers within the range of 4-12 and boiling points range of 30-225 ºC. Its composition varies with the kind of crude oil and the type of refinery process that they undergone. Aromatics hydrocarbons, in particular benzene, toluene, ethylbenzene and isomeric xylenes (BTEX) are the toxic group constituents presents. GC-FID was employed to quantify these hydrocarbons in 50 commercial gasoline samples from Piauí state. Statistical analysis techniques, such as PCA and HCA were used to analyze the data. Moreover, several validation parameters were evaluated.

Análise de contaminantes de fase líquida não aquosa (NAPLs) por aplicação do método eletromagnético indutivo (EM)

O descarte indevido de resíduos industriais no solo tem causado danos ao meio ambiente e à saúde humana. A identificação e o diagnóstico de áreas contaminadas é um procedimento necessário afim de que seja possível tomar medidas de contenção da fonte poluidora e posterior remediação. As técnicas geofísicas podem auxiliar na caracterização do meio geológico, definição das dimensões da pluma de contaminação, seleção de pontos para locação de poços de monitoramento e de bombeamento. Este trabalho apresenta os resultados da aplicação do método Eletromagnético Indutivo em uma área industrial contaminada por benzeno, tolueno, xileno (BTX) e dicloroetano. Os resultados indicam dois padrões de migração dos contaminantes em subsuperfície. Uma tendência de migração no plano horizontal até o nível de 15 m de profundidade e uma tendência de migração no plano vertical entre 15 e 60 m de profundidade. As tendências de migração divergentes estão condicionadas a densidade dos compostos que constituem a pluma de contaminação, ou seja, um intervalo LNAPL sobrenadante (BTX), sobreposto a um intervalo DNAPL (1,2 dicloroetano).

Aplicação do método eletromagnético indutivo (EM) no monitoramento de contaminantes em subsuperfície

O uso combinado de poços de amostragem e técnicas geofísicas constitui a maneira mais adequada para identificação e o monitoramento de áreas contaminadas. Este procedimento permite a locação de poços de amostragem e de monitoramento em pontos estratégicos, otimizando resultados e minimizando gastos. O método geofísico Eletromagnético Indutivo (EM) apresenta amplas possibilidades de aplicação em estudos ambientais devido à facilidade na aquisição de dados, versatilidade do equipamento em campo e a possibilidade de varredura de grandes áreas num curto espaço de tempo. Este trabalho realiza uma análise comparativa de dados em obtidos no ano de 1992 e em 2003. O local estudado é uma área industrial que apresenta contaminação do solo e água subterrânea por Benzeno, Tolueno, Xileno, 1,2 dicloroetano, Sódio e Cloreto, produto da infiltração de efluentes químicos diretamente do solo. Os resultados indicam uma acentuada atenuação da pluma contaminante, com provável redução no grau de contaminação. Os compostos de fase leve (LNAPLs) apresentaram maior tendência de migração horizontal, concomitante ao movimento da água subterrânea. Os compostos de fase densa (DNAPLs) apresentaram uma tendência mais acentuada de migração no sentido vertical, possivelmente devido à ausência de superfícies impermeáveis. Os compostos inorgânicos acompanharam o fluxo dos compostos de fase líquida não aquosa (NAPLs), o que por sua vez permitiu a caracterização da pluma de contaminação como um corpo condutivo em relação às áreas adjacentes.

RESÍDUOS DE FENITROTION em FRUTOS E FOLHAS DETOMATEIRO (Lycopersicon esculentum Mill) ESTAQUEADO

Estudou-se o comportamento dos resíduos de fenitrotion em frutos e folhas de tomateiro estaqueado, através de cromatografia gasosa. O experimento de campo foi instalado quando as plantas tinham 90 dias após o transplante das mudas, e constou de quatro tratamentos: (1) uma aplicação de fenitrotion em dosagem simples, de 100 g i.a./100 litros de água, (2) uma aplicação em dosagem dobrada, de 200 g i.a./100 litros de água, (3) quatro aplicações espaçadas de sete dias, na dosagem simples e (4) testemunha. As amostras de fruto e folha foram colhidas um dia antes da aplicação (-1) e aos zero , 1, 2, 3, 5, 7 e 14 dias após. Basicamente, a metododogia para análises dos resíduos dos frutos e das folhas constou da extração com acetona e partição em clorofórmio; limpeza dos extratos em coluna de florisil (no caso de folhas) e eluição procedida com benzeno. As determinações quantitativas foram feitas por cromatografia gasosa, usando-se detector fotométrico de chama com filtro específico para fósforo. Os resíduos nas folhas foram sempre maiores do que os dos frutos (cerca de 80 vezes, em média) durante todo o período de colheita das amostras. Os valores de meia-vida de degradação de fenitrotion em frutos e folhas foram: 1,6 a 1,9 e 0,7 a 0,8 dia, respectivamente, mostrando uma diminuição mais rápida dos resíduos em folhas. As meias-vidas de persistência foram semelhantes para os dois substratos: 4,2 a 7,3 e 5,6 a 6,2 dias, respectivamente. Os resíduos encontrados nos frutos logo após a aplicação, foram menores que a tolerância oficial (0,5 ppm) para os tratamentos que utilizaram 100 g i.a./100 litros em uma ou quatro pulverizações espaçadas de sete dias. Uma única aplicação de 200 g i.a./100 litros resultou em resíduos menores que 0,5 ppm, desde um dia após a aplicação.

Synthesis, electrochemical behavior and X-ray crystal and molecular structures of [Fe(diene)(CO)(2)PPh3] (diene = chalcone, sorbic acid)

The compounds [Fe(ch)(CO)(2)PP3] (1) (ch = chalcone) and [Fe(sba)(CO)(2)PPh3] (2) (sba = sorbic acid) were prepared by irradiating the tetracarbonyltriphenylphosphineiron(0) complex in benzene in the presence of ch or sba. The compounds were characterized by infrared and P-31 NMR spectroscopies. Their electrochemical behavior was investigated by cyclic voltammetry and the results suggest that their oxidations occur by more than one electrochemical step, producing free ch and sba, free PPh3 and solvated Fe(III). It was observed that sba ligand contributes more effectively to the stabilization of metal center in these complexes, the X-ray crystal and molecular structures of 1 and 2 were determined; it was shown that the Fe atom adopts a distorted octahedral coordinated geometry in which three of the sites are occupied by the ch or sba ligand. The [Fe(ch)(CO)(2)PPh3] complex is a monomer and the unit cell of complex 2 contains exist two identical and crystallographically independent molecules of [Fe(sba)(CO)(2)PPh3] which are linked by short hydrogen bonds O-H . . .O (C) 2001 Published by Elsevier B.V. Ltd.

Droplet counter-current chromatography of indole alkaloids from Tabernaemontana hilariana

This paper reports the separation of the indole alkaloids from the benzene extract of the root barks of Tabernaemontana hilariana (Apocynaceae). The crude alkaloid fraction was fractionated by droplet counter-current chromatography using a low polarity mixture (hexane:ethyl acetate:ethanol:water). Nine indole alkaloids (3-hydroxycoronaridine, coronaridine, voacangine, 3-(2-oxopropyl) coronaridine, voacangine hydroxyindolenine, ibogamine, voacangine pseudoindoxyl, coronaridine pseudoindoxyl and tabernanthine) were identified using thin laver chromatography gas chromatography coupled with mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectroscopy. Copyright (C) 1999 John Wiley & Sons, Ltd.

THE CRYSTAL-STRUCTURE OF BENZOYL-HISTIDINE MONOHYDRATE

The crystal structure of benzoyl-histidine monohydrate (BYLH hereafter), C-13H-12N-3O-3. H2O was determined from three dimensional data of 3012 independent reflections measured on a Enraf-Nonius (CAD4) single crystal diffractometer. The compound crystallizes in the orthorhombic space group P2(1)2(1)2(1) with cell dimensions alpha = 7.102(1) angstrom, b = 13.783(3) angstrom, c = 14.160(4) angstrom, V = 1385.92 angstrom-3, F.W. = 277.28, F(000) = 584 Q(calc) = 1.32 g cm-3 and Z = 4.The structure was solved with direct methods. All positional and anisotropic thermal parameters were refined by full-matrix least-squares calculations. The final reliability factor was R = 0.040, while the weighted one was Rw = 0.034. The H atoms found in the difference Fourier map were refined isotropically.The compound consists of a histidine molecule bound to a benzoyl group. There is also a cocrystallized water molecule stabilized through a hydrogen bridge.The 5-membered ring of the histidine has its tautomeric form, after the transfer of the H atom from the N(delta) to the N(epsilon) atom of the ring. There is an sp2 conformation around C6 while the conformation around C3 is that of sp3. The histidine ring forms with the benzene ring a dihedral angle of 109.8(1)-degree.All angle values and bond distances agree very well with the expected values in the literature.

Synthesis and structure of a new heteronuclear (eta(6)-arene) tricarbonylchromium compound incorporating propargyl amine unit

Reaction of equimolar amounts of [Co-2(CO)(6)(dppm)] and [Cr(eta(6)-C6H5)(C=-CCH2NMe2)(CO)(3)] (1) in benzene gives the novel heterotrimetallic complex [Cr(eta(6)-C6H5){(mu(2)-eta(2)-C=CCH2NMe2)Co-2(CO)(4)(dppm)}(CO)(3)] (2) in 40% yield. The X-ray structure analysis of 2 reveals that the Cr(CO)(3) tripod adopts a nearly anti-eclipsed conformation. (C) 2002 Elsevier B.V. B.V. All rights reserved.

Solving Schrödinger equation for two dimensional potential using supersymmetry

The formalism of supersymmetric Quantum Mechanics can be extended to arbitrary dimensions. We introduce this formalism and explore its utility to solve the Schodinger equation for a bidimensional potential. This potential can be applied in several systens in physical and chemistry context, for instance, it can be used to study benzene molecule.

Studies of the voltammetric behavior and determination of diazo reactive dyes at mercury electrode

The electrochemical reduction of two reactive dyes: Procion Red HE-3B 9 (RR120) and Procion Green HE-4BD (RG19) was investigated using cyclic voltammetry, differential pulse and DC, polarography, chronoamperometry and controlled potential electrolysis at mercury electrodes. The bis-azo groups of the RR120 dye are reduced together in one single step of four electrons, the bis-azo groups of the RG19 dye are reduced in two steps owing to the difference in the electron densities promoted by the different substituents in the benzene rings adjacent to the azo groups. The bis-monochlorotriazine reactive groups in both dyes are reduced only in acidic medium in their protonated form, leading to the reduction of the triazine groups. The reduction mechanism of both reactive dyes is discussed. Both dyes can be quantified in aqueous medium by differential pulse polarography in the concentration range of 1 x 10(-7) mol L-1 to 1 x 10(-5) mol L-1 by monitoring the reduction of the chromophore group or the reactive group.

Dipole moments in Langmuir monolayers from aromatic carboxylic acids

The three-layer capacitor model proposed by Demchak and Fort [J. Colloid Interface Sci. 46 (1974) 191] is employed to relate measured surface potentials of Langmuir monolayers from a series of polyphenyl carboxylic acids to molecular dipole moments calculated using semiempirical quantum methods. The effective dielectric constant at the air/monolayer interface is 3.0 +/- 0.6, very close to that estimated for aliphatic compounds. Good agreement between theory and experiment is obtained by adopting a dielectric constant of 6.4 for the monolayer/water interface and a contribution from the water reorientation of -0.064 +/- 0.006 D, which shows that the parameters in the DF model are essentially the same as for aliphatic amphiphiles, such as esters, acids, alcohols and ethers. (C) 2000 Elsevier B.V. B.V. All rights reserved.