Adsorption of the herbicide 2,4-D on organo-palygorskite

Among the clay minerals, montmorillonite is the most extensively studied material using as adsorbents, but palygorskite and its organically modified products have been least explored for their potential use in contaminated water remediation. In this study, an Australian palygorskite was modified with cationic surfactants octadecyl trimethylammonium bromide and dioctadecyl dimethylammonium bromide at different doses. A full structural characterization of prepared organo-palygorskite by X-ray diffraction, infrared spectroscopy, surface analysis and thermogravimetric analysis was performed. The morphological changes of palygorskite before and after modification were recorded using scanning electron microscopy, which showed the surfactant molecules can attach on the surface of rod-like crystals and thus can weaken the interactions between palygorskite single crystals. Real surfactants loadings on organo-palygorskites were also calculated based on thermogravimetric analysis. 1 CEC, 2 CEC octadecyl trimethylammonium bromide modified palygorskites, 1 CEC and 2 CEC dioctadecyl dimethylammonium bromide modified palygorskites absorbed as much as 12 mg/g, 42 mg/g, 9 mg/g and 25 mg/g of 2,4- dichlorophenoxyacetic acid respectively. This study has shown a potential on organo-palygorskites for organic herbicide adsorption especially anionic ones from waste water. In addition, equilibration time effects and the Langmuir and Freundlich models fitting were also investigated in details.

Application of organo-beidellites for the adsorption of atrazine

The surfaces of natural beidellite were modified with cationic surfactant octadecyl trimethylammonium bromide at different concentrations. The organo-beidellite adsorbent materials were then used for the removal of atrazine with the goal of investigating the mechanism for the adsorption of organic triazine herbicide from contaminated water. Changes on the surfaces and structure of beidellite were characterised by X-ray diffraction (XRD), thermogravimetric analysis (TGA), Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, scanning electron microscopy (SEM) and BET surface analysis. Kinetics of the adsorption studies were also carried out which show that the adsorption capacity of the organoclays increases with increasing surfactant concentration up until 1.0 CEC surfactant loading, after which the adsorption capacity greatly decreases. TG analysis reveals that although the 2.0 CEC sample has the greatest percentage of surfactant by mass, most of it is present on external sites. The 0.5 CEC sample has the highest proportion of surfactant exchanged into the internal active sites and the 1.0 CEC sample accounts for the highest adsorption capacity. The goodness of fit of the pseudo-second order kinetic confirms that chemical adsorption, rather than physical adsorption, controls the adsorption rate of atrazine.

Bisphenol A sorption by organo-montmorillonite: Implications for the removal of organic contaminants from water

Remediation of bisphenol A (BPA) from aqueous solutions by adsorption using organoclays synthesized from montmorillonite (MMT) with different types of organic surfactant molecules was demonstrated. High adsorption capacities of the organoclays for the uptake of BPA were observed and these demonstrated their potential application as strong adsorbents for noxious organic water contaminants. The adsorption of BPA was significantly influenced by pH, with increased adsorption of BPA in acidic pH range. However, the organoclays intercalated with highly loaded surfactants and/or large surfactant molecules were less influenced by the pH of the environment and this was thought to be due to the shielding the negative charge from surfactant molecules and the development of more positive charge on the clay surface, which leads to the attraction of anionic BPA even at alkaline pH. The hydrophobic phase created by loaded surfactant molecules contributed to a partitioning phase, interacting with BPA molecules strongly through hydrophobic interaction. Pseudo-second order kinetic model and Langmuir isotherm provided the best fit for the adsorption of BPA onto the organoclays. In addition, the adsorption process was spontaneous and exothermic with lower temperature facilitating the adsorption of BPA onto the organoclays. The described process provides a potential pathway for the removal of BPA from contaminated waters.

Novel Organo-Noble-Gas Hydrides

Noble gases are mostly known as inert monatomic gases due to their limited reactivity with other elements. However, the first predictions of noble-gas compounds were suggested by Kossel in 1916, by von Antropoff in 1924, and by Pauling in 1930. It took many decades until the first noble-gas compound, XePtF6, was synthesized by Neil Bartlett in 1962. This was followed by gradual development of the field and many noble-gas compounds have been prepared. In 1995, a family of noble-gas hydride molecules was discovered at the University of Helsinki. These molecules have the general formula of HNgY, where H is a hydrogen atom, Ng is a noble-gas atom (Ar, Kr, or Xe), and Y is an electronegative fragment. The first molecular species made include HXeI, HXeBr, HXeCl, HKrCl and HXeH. Nowadays the total number of prepared HNgY molecules is 23 including both inorganic and organic compounds. The first and only neutral ground-state argon compound, HArF, was synthetized in 2000. Helium and neon are the only elements in the periodic table that do not form neutral, ground-state molecules. In this Thesis, experimental preparation of eight novel xenon- and krypton-containing organo-noble-gas hydrides made from acetylene (HCCH), diacetylene (HCCCCH) and cyanoacetylene (HCCCN) are presented. These novel species include the first organic krypton compound, HKrCCH, as well as the first noble-gas hydride molecule containing two Xe atoms, HXeCCXeH. Other new compounds are HXeCCH, HXeCC, HXeC4H, HKrC4H, HXeC3N, and HKrC3N. These molecules are prepared in noble-gas matrices (krypton or xenon) using ultraviolet photolysis of the precursor molecule and thermal mobilization of the photogenerated H atoms. The molecules were identified using infrared spectroscopy and ab initio calculations. The formation mechanisms of the organo-noble-gas molecules are studied and discussed in this context. The focus is to evidence experimentally the neutral formation mechanisms of HNgY molecules upon global mobility of H atoms. The formation of HXeCCXeH from another noble-gas compound (HXeCC) is demonstrated and discussed. Interactions with the surrounding matrix and molecular complexes of the HXeCCH molecule are studied. HXeCCH was prepared in argon and krypton solids in addition to a Xe matrix. The weak HXeCCH∙∙∙CO2 complex is prepared and identified. Preparation of the HXeCCH∙∙∙CO2 complex demonstrates an advanced approach to studies of HNgY complexes where the precursor complex (HCCH∙∙∙CO2) is obtained using photolysis of a larger molecule (propiolic acid).

Protonation and deprotonation induced organo/hydrogelation: Bile acid derived gelators containing a basic side chain

Two bile acid derived molecules containing basic amino groups are reported to be efficient and unusual gelators of organic and aqueous solvents.

Nanocomposite Made of an Oligo(p-phenylenevinylene)-Based Trihybrid Thixotropic Metallo(organo)gel Comprising Nanoscale Metal-Organic Particles, Carbon Nanohorns, and Silver Nanoparticles

A silver ion (Ag+)-triggered thixotropic metallo(organo)gel of p-pyridyl-appended oligo(p-phenylenevinylene) derivatives (OPVs) is reported for the first time. Solubilization of single-walled carbon nanohorns (SWCNHs) in solutions of the pure OPVs as well as in the metallogels mediated by pi-pi interactions has also been achieved. In situ fabrication of silver nanoparticles (AgNPs) in the SWCNH-doped dihybrid gel leads to the formation of a trihybrid metallogel. The mechanical strength of the metallogels could be increased step- wise in the order: freshly prepared gel

O atual processo de escolha dos membros dos tribunais superiores e a possibilidade de esses tribunais serem compostos apenas por integrantes da magistratura

Consultoria Legislativa - Área I - Direito Constitucional, Eleitoral, Municipal, Direito Administrativo, Processo Legislativo e Poder Judiciário.

Número 2 de la revista "Lan Deya", Organo oficial de la Confederación Nacional de STV-ELA.

Fecha: 2-1975 / Unidad de instalación: Carpeta 48 - Expediente 7-13 / Nº de pág.: 5 (mecanografiadas)

Emissões de compostos orgânicos voláteis de um aterro controlado e o potencial formador de ozônio

O presente estudo teve como objetivo quantificar as emissões de Compostos Orgânicos Voláteis do Aterro Controlado Morro do Céu localizado na cidade de Niterói, Rio de Janeiro, Brasil. Para tanto, vinte amostras foram coletadas, usando uma bomba de ar operada a bateria durante dois dias de dezembro de 2009. Uma câmara de fluxo cilíndrica de PVC de 30L foi inserida 5 cm no solo do aterro, e as amostras foram coletadas através de uma válvula na parte superior da câmera. Os resultados indicaram um valor de 1.980 Kg Km-2 h-1. O modelo Gaussiano de dispersão atmosférica ISCST3 foi utilizado para calcular a difusão e transporte dos poluentes a fim de estimar as concentrações de COV no bairro, usando dados topográficos, meteorológicos e de emissões. Valores de 525 μg m-3 de COV foram encontrados a 500 metros do aterro. As emissões do aterro foram usadas em conjunto com dados meteorológicos, utilizando o modelo de trajetória OZIPR e o mecanismo químico SAPRC para demonstrar o impacto na formação do ozônio troposférico na região. É conhecido que o ozônio é formado pela reação entre COV, NOx e luz solar. A contribuição de valores elevados de COV provenientes das emissões do aterro conduzirá a uma nova situação com valores mais elevados de ozônio na região. Os resultados da modelagem indicaram um aumento maior que 1000% nos níveis de ozônio na região do aterro, se comparado com a modelagem do ozônio para a região metropolitana do Rio de Janeiro. Os resultados mostram ser necessário que maior atenção seja dada à política de gerenciamento de RSU no Brasil, incluindo a escolha adequada para o local de instalação, o monitoramento da área durante e após o período de operação e técnicas mais adequadas de disposição dos resíduos sólidos urbanos

Acumulação de compostos organoclorados (PCBs, DDTs e HCB) em tecido hepático de delfinídeos (Cetacea, Mammalia) do Estado do Rio de Janeiro

No decorrer das últimas décadas a pesquisa relacionada à contaminação de organismos marinhos por compostos organoclorados (OCs) se intensificou aliada à utilização de algumas espécies como sentinelas da qualidade ambiental quanto aos poluentes orgânicos. Dentre essas espécies, podem-se destacar os cetáceos, animais que entre outras características possuem grande longevidade, alta porcentagem lipídica em seus tecidos e são predadores de topo de cadeia trófica, tendendo assim a acumular altos níveis de OCs em seus tecidos. O presente estudo teve por objetivo determinar as concentrações de OCs de origem industrial e agrícola (PCBs, HCB e DDTs) em tecido hepático de oito diferentes espécies de cetáceos delfinídeos pertencentes a três distintas áreas oceânicas do Estado do Rio de Janeiro, são elas a região costeira, a plataforma continental e a região oceânica. A determinação foi realizada em cromatógrafo a gás (GC - Agilent 6890) conectado a um espectrômetro de massa (MS - Agilent 5973). Os valores de DDTs (1263617272 ng.g -1 lip.) e PCBs (7648877288 ng.g -1 lip.) aqui encontrados estão entre os mais altos já reportados para o táxon. Em todas as áreas observou-se uma predominância do ΣPCB, seguida do ΣDDT e HCB, em níveis que refletem o caráter fortemente industrial da região analisada. Entre os PCBs, a maior contribuição advém dos hexabifenis, seguida dos hepta e pentabifenis, sendo os congêneres 153, 138 e 180 os principais em todas as áreas. A razão p,pDDE/ΣDp,pDDT foi alta em todas as regiões (0,9), refletindo um input antigo do poluente na área. Foram realizadas correlações entre as concentrações de OCs e os parâmetros biológicos das espécies, como idade, sexo e comprimento total. A transferência placentária de OCs foi analisada em dois pares de fêmea-feto de Sotalia guianensis, mostrando uma maior transferência dos compostos com menor log Kow. Como esperado, foi encontrada uma diferença significativa no perfil de contaminação entre as espécies das diferentes regiões, relacionada à proximidade da fonte, características espécie-específicas e ao arranjo trófico das espécies.

Remoção de compostos sulfurados e nitrogenados de diesel hidrotratado por adsorção em argila, alumina e sílica-alumina, impregnadas com metais de transição

Na matriz energética brasileira, o óleo diesel tem lugar de destaque, porém ainda é comercializado com teores de compostos sulfurados e nitrogenados considerados altos para as legislações ambientais que entrarão em vigor nos próximos anos. Tradicionalmente, a remoção desses compostos de enxofre de correntes de petróleo é realizada por processos de hidrotratamento (HDT). No entanto, devido as características do diesel brasileiro, se faz necessária maior severidade para atingir as novas especificações dos combustíveis. Isto implica em investimentos e custos operacionais crescentes para atender a demanda que se instala. Neste contexto, a adsorção está sendo estudada para a purificação da corrente de óleo diesel oriunda da etapa de hidrotratamento como polimento final para alcançar as especificações mais exigentes. Sabe-se que os adsorventes comerciais apresentam limitações na remoção destes contaminantes e uma alternativa que tem se mostrado promissora é a incorporação de metais de transição na estrutura do sólido. No presente trabalho foram modificados adsorventes comerciais, tais como aluminas, sílica-aluminas e argilas pela introdução dos elementos níquel, colbalto e molibdênio e testado o desempenho dessas modificações frente à adsorção de compostos sulfurados e nitrogenados presentes em um diesel hidrotratado. Foram feitas caracterizações químicas, físicas, texturais e morfológicas dos sólidos com e sem incorporação de metais de transição na estrutura original. Os experimentos de adsorção foram realizados a 40C. Avaliando todos os sólidos, o adsorvente que mostrou o melhor desempenho na remoção de compostos sulfurados e nitrogenados por massa de adsorvente foi a sílica-alumina sem modificações, que foi capaz de remover em torno de 90% de compostos nitrogenados e 55 % de sulfurados para 2 g de sólido / 10 mL de diesel. Para os materiais modificados, observou-se que a incorporação dos metais de transição ocasionou redução da sua área superficial e do volume total de poros. Desta maneira, os efeitos esperados pelas interações entre o sítios metálicos e os compostos de nitrogênio e enxofre foram reduzidos

O uso do boto-cinza (Sotalia guianensis) como sentinela da poluição continental por compostos organoclorados (DDT, PCB, HCH, HCB e Mirex) em baías costeiras do Estado do Rio de Janeiro

Concentrações de compostos organoclorados (DDTs, PCBs, HCHs, Mirex e HCB) foram determinadas em camadas externas e internas do tecido adiposo subcutâneo de 17 botos-cinza (Sotalia guianensis) da região Sudeste do Brasil. Não houve diferenças estatísticas significativas entre os estratos, relativo aos 37 compostos determinados, assim como ΣDDT, ΣPCB, ΣHCH, e as razões p,p-DDE/ΣDDT e ΣDDT/ΣPCB. Entretanto, foram observadas diferenças significativas nas concentrações de alguns compostos organoclorados de animais encalhados ou capturados acidentalmente quando comparados com animais biopsiados remotamente, sendo assim as comparações entre esses dois conjuntos de dados, devem ser vistas com cuidado. No presente estudo, as concentrações dos compostos organoclorados foram determinadas em biópsias de botos-cinza obtidas de 2007 a 2009, nas baías de Sepetiba (n=13) e Ilha Grande (n=11), Sudeste do Brasil. As concentrações (ng/g de lipídio) variaram de compostos organoclorados. O último achado demonstra a existência de separações ecológicas entre os botoscinza a partir de diferentes áreas, o que constitui informação de grande importância para a conservação e o manejo da espécie

Caracterização de compostos aromáticos em gasolina comercial

A contaminação do ar e do meio ambiente por combustíveis derivados de petróleo tem sido objeto de crescente pesquisa no Brasil. Dentre os tipos de poluição ao meio ambiente, a poluição atmosférica é a que causa mais incômodo à população. Esta exerce efeitos sobre a saúde humana, causando desde simples irritações até câncer de pulmão. Dos poluentes mais perigosos encontrados nesses ambientes, são destaques os hidrocarbonetos e os compostos monoaromáticos como o benzeno, tolueno e xilenos (BTX), presentes nesses combustíveis, que são extremamente tóxicos à saúde humana. Para controle desses compostos orgânicos voláteis, é necessário quantificá-los e compará-los aos valores limites de tolerância legislados no Brasil. A utilização da técnica de cromatografia gasosa e da técnica de espectroscopia por infravermelho permite realizar essa tarefa de maneira relativamente simples e rápida. Portanto o objetivo deste trabalho foi apresentar a composição química de amostras de gasolina do tipo C comercializadas nos postos revendedores da Região Metropolitana do Estado do Rio de Janeiro. Foram feitas análises quantitativas dos principais grupos químicos (parafínicos, olefínicos, naftênicos e aromáticos) e etanol por Cromatografia Gasosa de Alta Resolução e da composição de benzeno, tolueno e xileno (BTX) pela técnica de absorção no infravermelho. Os resultados foram comparados com os limites dados pela especificação da ANP (Portaria n 309) para a qualidade da gasolina, com o objetivo de se verificar se estão em conformidade com este agente regulamentador. Os resultados mostraram que todos os teores encontrados de olefínicos e aromáticos foram abaixo do limite especificado. Alguns postos apresentaram os teores de benzeno acima do limite especificado, indicando um nível de ação por parte da ANP principalmente pela ação tóxica do benzeno

Joint research project on the aquatic ecotoxicity of organo-aluminium: Chemical reactions. First interim report

The overall goal of the joint research project is to relate the chemical reactions involved in the formation of organo-aluminium complexes under acid conditions to their toxic effects on the physiology of aquatic organisms. Finally, this research is intended to predict toxic effects arising from acidity and aluminium under varying environmental conditions. This interim report examines the chemical modelling of ion-binding by humic substances where a computer model has been developed and is being tested using field data, and conditions required for the precipitation of aluminium in surface waters.