DNA-binding and nuclease activity of1,10-phenanthroline-based thiocyanato, acetato, azido and benzoato bridged dinuclear copper(II) complexes

The mononuclear Cu(II) complex [Cu(phen)(H2O)(NO3)(2)] (1), obtained by the reaction of 1,10-phenanthroline with Cu(NO3)(2)center dot 3H(2)O in methanol solution, reacts with anionic ligands SCN-, AcO-, N-3(-) and PhCO2- in MeOH solution to form the stable binuclear complexes [Cu-2(H2O)(2)(phen)(2)(mu-X)(2)](2) (NO3)(2), where X = SCN- (2), AcO- (3), N-3(-) (4) or PhCO2- (5). The molecular structure of complex 3 was determined by single-crystal X-ray diffraction studies. These complexes were characterized by electronic, IR, ESR, magnetic moments and conductivity measurements. The electrochemical behaviour of the complexes was investigated by cyclic voltammetry. The interactions of these complexes with calf thymus DNA have been investigated using absorption spectrophotometry. Their DNA cleavage activity was studied on double-stranded pBR322 plasmid DNA using gel electrophoresis experiments in the absence and presence of H2O2 as oxidant.

DNA-binding and nuclease activity of 1,10-phenanthroline-based thiocyanato, acetato, azido and benzoato bridged dinuclear copper(II) complexes

The mononuclear Cu(II) complex [Cu(phen)(H2O)(NO3)(2)] (1), obtained by the reaction of 1,10-phenanthroline with Cu(NO3)(2)center dot 3H(2)O in methanol solution, reacts with anionic ligands SCN-, AcO-, N-3(-) and PhCO2- in MeOH solution to form the stable binuclear complexes [Cu-2(H2O)(2)(phen)(2)(mu-X)(2)](2) (NO3)(2), where X = SCN- (2), AcO- (3), N-3(-) (4) or PhCO2- (5). The molecular structure of complex 3 was determined by single-crystal X-ray diffraction studies. These complexes were characterized by electronic, IR, ESR, magnetic moments and conductivity measurements. The electrochemical behaviour of the complexes was investigated by cyclic voltammetry. The interactions of these complexes with calf thymus DNA have been investigated using absorption spectrophotometry. Their DNA cleavage activity was studied on double-stranded pBR322 plasmid DNA using gel electrophoresis experiments in the absence and presence of H2O2 as oxidant.

Dual Role of Acetate as a Nucleophile and as an Internal Base in Cycloplatination Reaction of sym-N,N `,N `'-Triarylguanidines

Reaction of cis-Cl2Pt(S(O)Me-2)(2)] with 1 equiv of sym-N,N',N `'-triarylguanidines, ArN=C(NHAr)(2) (sym = symmetrical; Ar = 2-MeC6H4 (LH22-tolyl), 2-(MeO)C6H4 (LH22-anisyl), 4-MeC6H4 (LH24-tolyl), 2,5-Me2C6H3 (LH22,5-xylyl), and 2,6-Me2C6H3 (LH22,6-xylyl)) in toluene under reflux condition for 3 h afforded cis- or trans-Cl2Pt(S(O)Me-2)(ArN=C(NHAr)(2))] (Ar = 2-MeC6H4 (1), 2-(MeO)C6H4 (2), 4-MeC6H4 (3), 2,5-h Me2C6H3 (4), and 2,6-Me2C6H3 (5), respectively) in 83-96% yield. Reaction of cis-Cl2Pt(S(O)Me-2)(2)] with 1 equiv of LH22-tolyl and LH24-tolyl in the presence of 1 equiv of NaOAc in methanol under reflux condition for 3 h afforded acetate-substituted products, cis-(AcO)ClPt(S(O)Me-2)(ArN=C(NHAr)(2))] (Ar = 2-MeC6H4 (6) and 4-MeC6H4 (7)) in 83% and 84% yields, respectively. Reaction of cis-Cl2Pt(S(O)Me-2)(2)] with 1 equiv of LH22-anisyl and LH22-tolyl in the presence of 1 equiv of NaOAc in methanol under reflux condition for 3 and 12 h afforded six-membered C,N] platinacycles, Pt{kappa(2)(C,N)-C6H3R-3(NHC(NHAr)(=NAr))-2}Cl(S(O)Me-2)] (Ar = 2-RC6H4; R = OMe (8) and Me (9)), in 92% and 79% yields, respectively. The new complexes have been characterized by analytical and spectroscopic techniques, and further the molecular structures of 1, 2, 4, 5, 6, and 8 have been determined by single-crystal X-ray diffraction. The platinum atom in 1, 4, and 5 exhibited the trans configuration, while that in 2, 6, and 8 exhibited the cis configuration. Complex 6 is shown to be the precursor for 9, and the former is suggested to transform to the latter possibly via an intramolecular C-H activation followed by elimination of AcOH. The solution behavior of new complexes has been studied by multinuclear NMR (H-1, Pt-195, and C-13) spectroscopy. The new complexes exist exclusively as a single isomer (trans (1 and 5) and cis (6 and 7)), a mixture of cis and trans isomers with the former isomer being predominant in the case of 2 and the latter isomer being predominant in the case of 3. Complex 5 in the trans form revealed the presence of one isomer at 0.007 mM concentration and two isomers in about 1.00:0.12 ratio at 0.154 mM concentration as revealed by H-1 NMR spectroscopy, and this has been ascribed to the restricted Pt-S bond rotation at higher concentration. Platinacycle 8 exists as one isomer, while 9 exists as a mixture of seven isomers in solution. The influence of steric factor, pi-acceptor property of the guanidine, subtle solid-state packing forces upon the configuration of the platinum atom, and the number of isomers in solution have been outlined. Factors that accelerate or slow down the cycloplatination reaction, the role of NaOAc, and a plausible mechanism of this reaction have been discussed.

Substituent effect on fluorescence signaling of the cell permeable HSO4- receptors through single point to ratiometric response in green solvent

Two new 2-(2-aminophenyl)benzimidazole-based HSO4- ion selective receptors, 6-(4-nitrophenyl)-5,6-dihydrobenzo4,5]imidazo1,2-c]quinazoline (L1H) and 6-(4-methoxyphenyl)-5,6-dihydrobenzo4,5]imidazo1,2-c] quinazoline (L2H), and their 1 : 1 molecular complexes with HSO4- were prepared in a facile synthetic method and characterized by physicochemical and spectroscopic techniques along with the detailed structural analysis of L1H by single crystal X-ray crystallography. Both receptors (L1H and L2H) behave as highly selective chemosensor for HSO4- ions at biological pH in ethanol-water HEPES buffer (1/5) (v/v) medium over other anions such as F-, Cl-, Br-, I-, AcO-, H2PO4-, N-3(-) and ClO4-. Theoretical and experimental studies showed that the emission efficiency of the receptors (L1H and L2H) was tuned successfully through single point to ratiometric detection by employing the substituent effects. Using 3 sigma method the LOD for HSO4- ions were found to be 18.08 nM and 14.11 nM for L1H and L2H, respectively, within a very short responsive time (15-20 s) in 100 mM HEPES buffer (ethanol-water: 1/5, v/v). Comparison of the utility of the probes (L1H and L2H) as biomarkers for the detection of intracellular HSO4- ions concentrations under a fluorescence microscope has also been included and both probes showed no cytotoxic effect.

Libertad y democracia en el discurso de Monseñor de Andrea : (1932-1946)

Resumen: Los conceptos de “libertad” y “democracia” que se presentan en los discursos de Monseñor Miguel de Andrea durante los años 1932 y 1946 fueron fundamentales para elaborar una estrategia comunicacional orientada a combatir el comunismo y defender los valores republicanos. Se parte de la premisa de que el discurso es una herramienta primordial para difundir ideas y pensamientos, formar opinión y movilizar a la acción. El carácter excepcional de Miguel de Andrea en el mundo eclesiástico e intelectual de su tiempo lo convierten en una figura clave en la defensa de la Constitución y la democracia del período de entreguerras.

“Justicia para Santiago” : un estudio sobre la criminalización de jóvenes en noticieros de televisión

Resumen: El objetivo de este trabajo es examinar las formas en que los discursos periodísticos de los telediarios construyeron el caso Urbani, un robo que desencadenó la muerte de un joven en su casa de Tigre, el 10 de octubre de 2009. En el hecho se imputó a dos jóvenes de 16 y 17 años, que fueron encerrados provisoriamente en un Instituto de Menores hasta alcanzar la edad “suficiente” (los 18 años) para la prescripción de penas. El análisis se aborda desde una perspectiva comunicacional que se sirve de supuestos teóricos provenientes de los campos del periodismo y el control social. El modo de abordaje emplea técnicas cualitativas que permiten examinar los mecanismos de la producción de noticias en los noticieros América Noticias, Visión 7, Telefé Noticias, Todo Noticias y Canal 5 Noticias

La literatura jurídica como praxis moral

Resumen: La dimensión literaria del acto comunicacional científico-jurídico es un elemento implícito en la interacción de la retórica y dialéctica jurídicas. La matriz artística surge ya del parangón ofrecido por Aristóteles en la Retórica: la evocación de la antistrofa (figura que nos reenvía a pulso cierto al arte poético) lo dice todo, apenas sugiriendo. La comunicación que defenderemos consiste en afirmar que la belleza del acto comunicacional científico jurídico y la perfección de su arte son imputables a su autor y supone una responsabilidad de tipo moral que trasunta en el arte comunicativo el vaso de lo comunicado. Existe una lealtad del recipiente al contenido implícita en la metáfora aristotélica, que requiere una fidelidad del científico para dar cuenta del tesoro que lleva en sus vasijas endebles.

Incidencia de la matriz de creencias compartidas y la centralidad sociocognitiva en la construcción de significados y formación de consensos

Resumen: El modelo de la Muestra de la Información sostiene que la probabilidad de que cierta información sea mencionada en un grupo es mayor si se encuentra disponible en muchos miembros que en uno solo. La información compartida en la matriz de creencias preexistente a la interacción social, tiene mayor probabilidad de ser expresada, repetida y validada por consentimiento e influye en el producto grupal. Objetivos: cuantificar el impacto de la matriz de creencias compartidas en los procesos de negociación de significados y comprender cualitativamente este proceso. Sujetos: Participaron 225 estudiantes de Psicología de la Universidad Nacional de Mar del Plata consensuando sobre la relación significativa entre 9 conceptos académicos.El conocimiento previo compartido fue operativizado usando la Centralidad Sociocognitiva. El mapeo de las redes semánticas de los participantes, su inter influencia y evolución en las diferentes instancias de la negociación, el tratamiento analítico de comparación cuali y cuantitativa y su resolución gráfica, se realiza por medio de métodos especiales desarrollados sobre Análisis de Redes Sociales. Resultados: Las predicciones de influencia social entre pares y la visualización de la evolución de las redes semánticas de los participantes y los grupos, arrojan resultados robustos y sugerentes para su aplicación a diversos ámbitos de interacción social y comunicacional.

Estado e imaginario tecnológico : un análisis de las reconfiguraciones en las políticas educativas nacionales de incorporación de TIC

Este artículo presenta los primeros resultados de una investigación mayor que se ubica en la articulación entre las políticas educativas de incorporación de TIC y el discurso docente de nivel medio, considerando dicha articulación en el marco del imaginario tecno-comunicacional contemporáneo. Ante los procesos de internacionalización de la toma de decisiones, la hegemonía neoliberal como paradigma socio-económico y los discursos de la Sociedad de la Información, Argentina, y en general los Estados nacionales, han sido permeables a los discursos sociales que promueven la incorporación de TIC. Este trabajo, desde una perspectiva socio-discursiva, se focaliza en el nivel de las políticas educativas definidas por el Estado argentino en la última década. A partir del rastreo de líneas de sentido que atraviesan los discursos analizados, se observa una búsqueda de distanciamiento del abordaje instrumental y el desplazamiento hacia otros núcleos significantes como formación ciudadana e inclusión social.

Historia das lutas com os hollandezes no Brazil : desde 1624 a 1654

Blake, Sacramento. Diccionario bibliographico brazileiro. Rio de Janeiro: Typ. Nacional, 1883-1902.v. 2, p. 377

NEW METHODOLOGY FOR FEEDER RECONFIGURATION IN DISTRIBUTION NETWORKS WITH DISTRIBUTED ENERGY RESOURCES

This doctoral Thesis defines and develops a new methodology for feeder reconfiguration in distribution networks with Distributed Energy Resources (DER). The proposed methodology is based on metaheuristic Ant Colony Optimization (ACO) algorithms. The methodology is called Item Oriented Ant System (IOAS) and the doctoral Thesis also defines three variations of the original methodology, Item Oriented Ant Colony System (IOACS), Item Oriented Max-min Ant System (IOMMAS) y Item Oriented Max-min Ant Colony System (IOACS). All methodologies pursue a twofold objective, to minimize the power losses and maximize DER penetration in distribution networks. The aim of the variations is to find the algorithm that adapts better to the present optimization problem, solving it most efficiently. The main feature of the methodology lies in the fact that the heuristic information and the exploitation information (pheromone) are attached to the item not to the path. Besides, the doctoral Thesis proposes to use feeder reconfiguration in order to increase the distribution network capacity of accepting a major degree of DER. The proposed methodology and its three variations have been tested and verified in two distribution networks well documented in the existing bibliography. These networks have been modeled and used to test all proposed methodologies for different scenarios with various DER penetration degrees.

El discurso en el estudio de las organizaciones. Una revisión de la literatura

[ES] En el documento se presenta una revisión de la literatura referente al discurso en el estudio de las organizaciones, que parte de sus fundamentos teóricos y sus principales aportes. La unidad de análisis fueron 88 textos seleccionados en una revisión sistemática de 5.509 artículos, publicados entre 2000 y 2012, en diez de las principales revistas internacionales relacionadas con la temática definida. Para relevar y categorizar los datos pertinentes, se utilizó el software de investigación cualitativa Atlas.ti, versión 6.2. La comprensión de la información se complementó con métodos de análisis de contenido y de frecuencia. De los principales resultados se infirieron cuatro dimensiones del discurso: instrumental, simbólica, estratégica y comunicacional. Además, se realizó una clasificación de los artículos con base en los enfoques sobre el discurso y las temáticas organizacionales estudiadas. Los aportes encontrados en dicha revisión permiten plantear que el discurso no solo es lo dicho sino también aquello que ha sido silenciado en la organización, campo de investigación que ha sido poco explorado en los textos analizados. Este artículo realiza contribuciones importantes para el área administrativa y organizacional, en especial para todos aquellos profesionales que se interesen por el análisis de las organizaciones desde la perspectiva del discurso, tanto en la academia como en la asesoría e intervención en ellas.

A emergência da competência oral como sistema dinâmico, adaptativo e complexo no ensino-aprendizagem de inglês como língua adicional para iniciantes

No âmbito do ensino-aprendizagem de línguas adicionais, pesquisas acerca do desenvolvimento da oralidade têm demonstrado que se trata de um fenômeno multidimensional. Nakatani (2010) mostrou que o domínio de estratégias comunicacionais são indicadores de desempenho linguístico e se relacionam com a proficiência do aprendiz; Kang, Rubin e Pickering (2010) observaram que os traços fonológicos afetam a percepção sobre inteligibilidade e proficiência; Hewitt e Stephenson (2011), e Ahmadian (2012) indicaram que as condições psicológicas individuais interferem na qualidade da produção oral. Escribano (2004) sugeriu que a referência contextual é essencial na construção de sentido; Gao (2011) apontou os benefícios do ensino baseado na construção do sentido, a partir de metáforas conceptuais (LAKOFF e JOHNSON, 1980), codificação dupla (CLARK e PAIVIO, 1991) e esquemas imagéticos (LAKOFF, 1987); e Ellis e Ferreira-Junior (2009) demonstraram que as construções exibem efeitos de recência e priming, afetando o uso da linguagem dos parceiros interacionais. Tais estudos apontam para a natureza complexa da aquisição de L2, mas o fazem dentro do paradigma experimental da psicolinguística. Já Larsen-Freeman (2006), demonstra que a fluência, a precisão e a complexidade desenvolvem-se com o tempo, com alto grau de variabilidade, dentro do paradigma da Teoria da Complexidade. Em viés semelhante, Paiva (2011) observa que os sistemas de Aquisição de Segunda Língua (ASL) são auto-organizáveis. Esses trabalhos, no entanto, não abordaram aprendizes de L2 com proficiência inicial, como pretendo fazer aqui. Tendo como referenciais teóricos a Teoria da Complexidade e a Linguística Cognitiva, o presente trabalho apresenta um estudo de caso, qualitativo-interpretativista, com nuances quantitativos, que discute os processos de adaptação que emergiram na expressão oral de um grupo de aprendizes iniciantes de inglês como língua adicional no contexto vocacional. Parte do entendimento de que na sala de aula vários (sub)sistemas complexos coocorrem, covariando e coadaptando-se em diferentes níveis. A investigação contou com dados transcritos de três avaliações coletados ao longo de 28 horas de aula, no domínio ENTREVISTA DE EMPREGO. Após observar a produção oral das aprendizes, criei uma taxonomia para categorizar as adaptações que ocorreram na sintaxe, semântica, fonologia e pragmática da língua-alvo. Posteriormente organizei as categorias em níveis de prototipicidade (ROSCH et al, 1976) de acordo com as adaptações mais frequentes. Finalmente, avaliei a inteligibilidade de cada elocução, classificando-as em três níveis. A partir desses dados, descrevi como a prática oral dessas participantes emergiu e se desenvolveu ao longo das 28 horas. Os achados comprovam uma das premissas da Linguística Cognitiva ao mostrarem que os níveis de descrição linguística funcionam conjuntamente em prol do sucesso comunicacional. Além disso, demonstram que a função do professor, como discutem LARSEN-FREEMAN e CAMERON (2008), não é gerar uniformidade, mas sim oportunizar vivências que estabeleçam continuidade entre o mundo, o corpo e a mente

Social Media Marketing como herramienta del mix de comunicación

[ES]El presente TFG plantea un análisis de la utilización de las redes sociales dentro de la estrategia de comunicación de las organizaciones empresariales. Para ello, se estudia el contexto comunicacional actual, caracterizado por la fragmentación y dispersión de las audiencias, la saturación, la pérdida de la eficacia de la publicidad tradicional, los nuevos hábitos de consumo de medios y la explosión de la conectividad, y el papel de las distintas herramientas de comunicación en entornos digitales: página web, blog corporativo, email marketing, gestión multimedia, mobile marketing, E-commerce y Social Media Marketing. En este contexto y por su relevancia, nos centramos en el estudio de las estrategias de Social Media Marketing. Para ello abordamos las ventajas e inconvenientes de la utilización de redes sociales, cómo efectuar la planificación de la comunicación en redes sociales (objetivos, público, contenidos, plataformas, plan de acción e indicadores), y las nuevas profesiones ligadas a su gestión. Un aspecto relevante que también se analiza es la gestión de la reputación online y las implicaciones que el uso de redes sociales tiene sobre ella, así como los protocolos de actuación ante posibles crisis derivadas de la presencia en estos canales. En las redes sociales se encuentran prácticamente todos los stakeholders de las empresas/marcas, fuente de información continua para mejorar sus negocios. Su utilización, dentro de una comunicación integral de marketing, permite fortalecer la imagen corporativa y lograr un posicionamiento claro y a largo plazo.

Comunicação Pública e a Câmara Municipal: a comunicação e a democracia no legislativo da cidade do Rio de Janeiro

Esta dissertação tem por objetivo analisar a relação contemporânea entre política e comunicação, com a ênfase nos conceitos de democracia e de Comunicação Pública, de forma teórica e prática. A abordagem conceitual é realizada com a exposição e análise de fundamentos de autores relevantes à discussão sobre a importância da área comunicacional para o exercício político. O trabalho empírico, para verificar o cotidiano da comunicação em instituições políticas, é produzido por meio de um estudo de caso sobre os meios de comunicação elaborados na Câmara Municipal do Rio de Janeiro - o site, o diário oficial e o twitter que foram observados durante todo o ano de 2010, período no qual também foram realizadas entrevistas em profundidade com a principal responsável pela veiculação desses meios assessora Anette Silva - e breves visitas aos gabinetes de todos os vereadores em exercício. A avaliação das características desses meios é elaborada com base em uma proposta de classificação dos eixos e temas apropriados à Comunicação Pública com o intuito de colaborar para futuros estudos na área e de elucidar como os princípios dessa Comu nicação estão sendo negligenciados na prática governamental.