Pk-IFRS:n soveltamisen vaikutukset tilinpäätösinformaation tuottajille ja käyttäjille Euroopassa

Pk-yritykset ovat nousseet merkittäväksi puheenaiheeksi viime vuosina niiden työllistävän vaikutuksen vuoksi. Iso osa uusista työpaikoista on syntynyt pk-yrityksiin eikä suuriin yrityksiin. Samalla kansainvälistymiskehitys on ollut aikamme suurimpia muutosvoimia, jotka vaikuttavat talouselämään. Kansainvälistymällä yritykset ovat saaneet uusia väyliä hankkia rahoitusta, laajentaneet ja monipuolistaneet asiakaskuntaansa ja hankkineet skaalaetuja. Kansainvälisyys aiheuttaa haasteita yritysten taloudelliselle raportoinnille, joten pk-yrityksille luotiin pk-IFRS –standardisto. Sen tarkoituksena on parantaa vertailukelpoisuutta eri maista tulevien yritysten välillä ja keventää raportoinnin raskautta. Tässä tutkielmassa selvitettiin, miten pk-IFRS:n soveltaminen vaikuttaa tilinpäätösten tekijöihin ja käyttäjiin. Tutkielma alkaa teoria-osuudesta, jossa käytiin läpi tuoreita tutkimuksia, minkä pohjalta esiin nousseita kysymyksiä käyttäen tehtiin empiria-osuudessa analysoitava haastattelu. Tutkimuksessa saatiin selville, että tutkijoiden ja haastateltavan näkemykset pk-IFRS:tä ovat pääosin samanlaiset. Pk-IFRS:n ongelmia on sen lyhyys, mikä aiheuttaa tulkintaongelmia ja monimutkaisuus, joka kuormittaa raportoijan resursseja. Pk-yritykset toimivat useimmin vain kotimaassa, jolloin hyödyt jäävät rajallisiksi. Pienemmissä pk-yrityksissä tilinpäätöksiä käyttäviä sidosryhmiä on vähän, jolloin käyttäjien saamat hyödyt ovat pienet. Kuitenkin käypään arvoon arvostus ja tiedon annon vaatimukset voivat helpottaa rahoituksen saantia joillekin yrityksille, jos pk-IFRS:ää aletaan soveltaa samalla tavalla joka maassa ja yrityksessä.

Pk-yritysten ympäristöllisen kestävyyden kehittäminen palvelumuotoilua hyödyntäen

Ympäristöllinen kestävyys on ajankohtaisempi asia kuin koskaan ja sen merkitys yritysten yhtenä kestävyyden osa-alueena kasvaa jatkuvasti. Erityisesti suuret yritykset pyrkivät erottumaan kilpailijoistaan ympäristöllisen kestävyyden avulla, mutta myös pk-yritykset olisi tärkeää saada mukaan toiminnan kehittämiseen. Aikaisemmat tutkimukset yritysten ympäristöllisestä kestävyydestä ovat keskittyneet pääosin käytössä oleviin menetelmiin ja kestävyyden kehittämisen suurimpiin haasteisiin. Tärkeää olisi tutkia myös sitä, miten pk-yritykset saataisiin mukaan kehittämään toimintaansa ympäristöllisesti kestävämmäksi. Tähän pyritään löytämään vastauksia tässä diplomityössä. Diplomityön tarkoituksena on tutkia sitä, millä tavoin pk-yritykset haluavat kehittää toimintaansa ympäristöllisesti kestävämmäksi. Työn tavoitteena on suunnitella pk-yritysten tarpeita vastaava palvelukonsepti niiden ympäristöllisen kestävyyden kehittämiseksi. Tutkimuksessa hyödynnetään palvelumuotoilua ja sen prosessin kolmea ensimmäistä vaihet-ta: asiakasymmärryksen hankintaa, luovaa ideointia sekä palvelukonseptin kehittämistä. Tutkimus on laadullinen tutkimus, jonka tutkimusmetodina toimii palvelumuotoilun tärkein osa-alue eli yhteissuunnittelu. Yhteissuunnittelu toteutettiin visuaalisten työpajojen avulla suunnitteluun osallistuvien pk-yritysten kanssa. Tutkimuksen tuloksena saatiin suunniteltua pk-yritysten tarpeisiin räätälöity palvelukonsepti niiden ympäristöllisen kestävyyden kehittämiseksi. Palvelun tärkeimpiä ominaisuuksia ovat jatkuva tiedon lisääminen, kokonaisuuden hahmottamista helpottava visuaalisuus sekä palvelun virallisiin standardeihin pohjautuva kokonaisuus. Lisäksi palvelu mahdollistaa toiminnan kehittämisen pienin askelin sen porrastetun menetelmän ansiosta. Yksi tärkeä ominaisuus on myös palvelun tarjoama mahdollisuus tietojen helppoon ja nopeaan doku-mentointiin sekä jalostamiseen.

Kestävien arvoehdotelmien kommunikointi

Haastava taloustilanne ja kiristynyt kilpailu pakottaa yritykset kehittämään uusia keinoja kilpailukyvyn parantamiseksi. Työn tavoitteena on löytää toimivia ratkaisuja kestävien arvoehdotelmien kommunikoinnille. Tutkimus on tehty suomalaisten puhdasta teknologiaa tarjoavien pk-yritysten näkökulmasta. Työ pyrkii selvittämään kuinka cleantech-yritykset voivat havainnollistaa ja markkinoida ympäristöystävällisten ratkaisujen tuomia arvoja. Työ sisältää kirjallisuuskatsauksen ja empiriaosion, joka koostuu alan yritysten haastattelujen tuloksista ja näiden analysoinnista. Kirjallisuuskatsaus antaa kattavan kuvan siitä, minkälaista lisäarvoa cleantech-yritysten tarjoomat tuottavat asiakkaille. Yrityshaastattelujen avulla kartoitettiin kestävien arvoehdotelmien kommunikoinnin todellista nykytilaa Suomessa. Kirjallisuuskatsauksen ja haastattelujen pohjalta selviää, miten yritykset käytännössä demonstroivat ja kommunikoivat erilaisia asiakashyötyjä sekä siinä kohtaamansa suurimmat haasteet. Työssä selvitettiin erilaisia käytössä olevia kommunikointikeinoja ja niitä tukevia käytäntöjä, joiden pohjalta työn loppuun on koottu parhaat käytännöt suomalaisille cleantech-alan pk-yrityksille.

Understanding PK/PD

Pharmacology is the science underpinning dosing, mechanisms of action and effectiveness of drugs. Central to pharmacology, are the studies of pharmacokinetics (PK) and pharmacodynamics (PD). On one hand, PK defines the time-course of drug concentrations in the body and incorporates the broad concepts of drug absorption, distribution, metabolism and elimination. On the other hand, PD describes the relationship between drug concentrations and pharmacological effects. In practice, PK is often referred as “what the body does to the drug” whilst PD as “what the drug does to the body”. Thus, PK/PD describes the relationship between drug dose and pharmacological effects with changes in drug concentrations leading to different pharmacological effects.

Understanding Aqueous Dispersibility of Graphene Oxide and Reduced Graphene Oxide through pK(a) Measurements

The chemistry underlying the aqueous dispersibility of graphene oxide (GO) and reduced graphene oxide (r-GO) is a key consideration in the design of solution processing techniques for the preparation of processable graphene sheets. Here, we use zeta potential measurements, pH titrations, and infrared spectroscopy to establish the chemistry underlying the aqueous dispersibility of GO and r-GO sheets at different values of pH. We show that r-GO sheets have ionizable groups with a single pK value (8.0) while GO sheets have groups that are more acidic (pK = 4.3), in addition to groups with pK values of 6.6 and 9.0. Infrared spectroscopy has been used to follow the sequence of ionization events. In both GO and r-GO sheets, it is ionization of the carboxylic groups that is primarily responsible for the build up of charge, but on GO sheets, the presence of phenolic and hydroxyl groups in close proximity to the carboxylic groups lowers the pK(a) value by stabilizing the carboxylate anion, resulting in superior water dispersibility.

Depth: a web server to compute depth, cavity sizes, detect potential small-molecule ligand-binding cavities and predict the pK(a) of ionizable residues in proteins

Residue depth accurately measures burial and parameterizes local protein environment. Depth is the distance of any atom/residue to the closest bulk water. We consider the non-bulk waters to occupy cavities, whose volumes are determined using a Voronoi procedure. Our estimation of cavity sizes is statistically superior to estimates made by CASTp and VOIDOO, and on par with McVol over a data set of 40 cavities. Our calculated cavity volumes correlated best with the experimentally determined destabilization of 34 mutants from five proteins. Some of the cavities identified are capable of binding small molecule ligands. In this study, we have enhanced our depth-based predictions of binding sites by including evolutionary information. We have demonstrated that on a database (LigASite) of similar to 200 proteins, we perform on par with ConCavity and better than MetaPocket 2.0. Our predictions, while less sensitive, are more specific and precise. Finally, we use depth (and other features) to predict pK(a)s of GLU, ASP, LYS and HIS residues. Our results produce an average error of just <1 pH unit over 60 predictions. Our simple empirical method is statistically on par with two and superior to three other methods while inferior to only one. The DEPTH server (http://mspc.bii.a-star.edu.sg/depth/) is an ideal tool for rapid yet accurate structural analyses of protein structures.

Dissociation Constants of Weak Acids from ab Initio Molecular Dynamics Using Metadynamics: Influence of the Inductive Effect and Hydrogen Bonding on pK(a) Values

The theoretical estimation of the dissociation constant, or pK(a), of weak acids continues to be a challenging field. Here, we show that ab initio CarParrinello molecular dynamics simulations in conjunction with metadynamics calculations of the free-energy profile of the dissociation reaction provide reasonable estimates of the pK(a) value. Water molecules, sufficient to complete the three hydration shells surrounding the acid molecule, were included explicitly in the computation procedure. The free-energy profiles exhibit two distinct minima corresponding to the dissociated and neutral states of the acid, and the difference in their values provides the estimate for pK(a). We show for a series of organic acids that CPMD simulations in conjunction with metadynamics can provide reasonable estimates of pK(a) values. The acids investigated were aliphatic carboxylic acids, chlorine-substituted carboxylic acids, cis- and trans-butenedioic acid, and the isomers of hydroxybenzoic acid. These systems were chosen to highlight that the procedure could correctly account for the influence of the inductive effect as well as hydrogen bonding on pK(a) values of weak organic acids. In both situations, the CPMD metadynamics procedure faithfully reproduces the experimentally observed trend and the magnitudes of the pK(a) values.

Estimating successive pK(a) values of polyprotic acids from ab initio molecular dynamics using metadynamics: the dissociation of phthalic acid and its isomers

Estimation of the dissociation constant, or pK(a), of weak acids continues to be a central goal in theoretical chemistry. Here we show that ab initio Car-Parrinello molecular dynamics simulations in conjunction with metadynamics calculations of the free energy profile of the dissociation reaction can provide reasonable estimates of the successive pK(a) values of polyprotic acids. We use the distance-dependent coordination number of the protons bound to the hydroxyl oxygen of the carboxylic group as the collective variable to explore the free energy profile of the dissociation process. Water molecules, sufficient to complete three hydration shells surrounding the acid molecule, were included explicitly in the computation procedure. Two distinct minima corresponding to the dissociated and un-dissociated states of the acid are observed and the difference in their free energy values provides the estimate for pK(a), the acid dissociation constant. We show that the method predicts the pK(a) value of benzoic acid in good agreement with experiment and then show using phthalic acid (benzene dicarboxylic acid) as a test system that both the first and second pK(a) values as well, as the subtle difference in their values for different isomers can be predicted in reasonable agreement with experimental data.

Ab Initio Molecular Dynamics Simulations of Amino Acids in Aqueous Solutions: Estimating pK(a) Values from Metadynamics Sampling

Changes in the protonation and deprotonation of amino acid residues in proteins play a key role in many biological processes and pathways. Here, we report calculations of the free-energy profile for the protonation deprotonation reaction of the 20 canonical alpha amino acids in aqueous solutions using ab initio Car-Parrinello molecular dynamics simulations coupled with metad-ynamics sampling. We show here that the calculated change in free energy of the dissociation reaction provides estimates of the multiple pK(a) values of the amino acids that are in good agreement with experiment. We use the bond-length-dependent number of the protons coordinated to the hydroxyl oxygen of the carboxylic and the amine groups as the collective variables to explore the free-energy profiles of the Bronsted acid-base chemistry of amino acids in aqueous solutions. We ensure that the amino acid undergoing dissociation is solvated by at least three hydrations shells with all water molecules included in the simulations. The method works equally well for amino acids with neutral, acidic and basic side chains and provides estimates of the multiple pK(a) values with a mean relative error, with respect to experimental results, of 0.2 pK(a) units.

Ab Initio MD Simulations of the Bronsted Acidity of Glutathione in Aqueous Solutions: Predicting pK(a) Shifts of the Cysteine Residue

The tripeptide glutathione (GSH) is one of the most abundant peptides and the major repository for nonprotein sulfur in both animal and plant cells. It plays a critical role in intracellular oxidative stress management by the reversible formation of glutathione disulfide with the thiol-disulfide pair acting as a redox buffer. The state of charge of the ionizable groups of GSH can influence the redox couple, and hence the pK(a) value of the cysteine residue of GSH is critical to its functioning. Here we report ab initio Car-Parrinello molecular dynamics simulations of glutathione solvated by 200 water molecules, all of which are considered in the simulation. We show that the free-energy landscape for the protonation-deprotonation reaction of the cysteine residue of GSH computed using metadynamics sampling provides shift in the dissociation constant values as compared with the isolated accurate estimates of the pK(a) and correctly predicts the cysteine amino acid.

Correlation analysis of the structures and pK(a) values of carboxylic acids

The quantum-chemical descriptors were used for QSPR study of the structures of carboxylic acids and their pK(a) values. The algorithm of "Leaps and Bounds" regression was performed for selection of the variables. The CoMFA method was carried out for 3D-QSPR. As the introduction of the charge of oxygen atom(Q(2)), the results obtained by CoMFA were improved greatly.

Determination of surface pK(a) of HS(CH2)(10)COOH SAMs using an electrochemical titration method

The self-assembled monolayer(SAM) of 11-mercaptoundecanoic acid [HS(CH2)(10)COOH] was formed on a gold electrode and the effect of the charge of end group on the electrochemical response of Fe(CN)(6)(3-) at the SAM modified electrode was studied by cyclic voltammetry. At high pH, when the -COOH groups are dissociated, the current of Fe(CN)(6)(3-) is suppressed; as the solution pH is lowered, the current of Fe(CN)(6)(3-) increases. The electrochemical titration curve was obtained by correlating the currents of Fe(CN)(6)(3-) to the different pH values of electrolyte, from which the surface pK(a) was obtained to be 3. 0+/-0. 2. Furthermore, the reason of small pK(a) value was explained using SAMs of different surface coverage.

Determination of surface pK(a) of SAM using an electrochemical titration method

A self-assembled monolayer (SAM) of 3-mercaptopropionic acid (HSCH2CH2COOH) was formed on a gold electrode. The effect of the charge of the end group on the electrochemical response of Fe(CN)(6)(3-) at the SAM modified electrode was studied by using cyclic voltammetry. At high pH, when the -COOH groups are dissociated, Fe(CN)(6)(3-) current is suppressed; as the solution pH is lowered, Fe(CN)(6)(3-) current increases. The electrochemical titration curve was obtained by correlating the currents to the different electrolyte pH values, from which the surface pK(a) was obtained to be 5.2+/-0.1. Furthermore, a calculation equation was presented to simulate the electrochemical titration. As comparison, the surface pK(a) was also measured by contact angle titration as 5.6+/-0.1. The surface pK(a) values determined by the two methods in our work are consistent and accurate.