The normal co-ordinate analysis, vibrational spectra and theoretical infrared intensities of some thiocarbonyl halide molecules /

TITLE: The normal co-ordinate analysis, vibrational spectra and theoretical infrared intensities of some thiocarbonyl halides. AUTHOR: J. L. Brema SUPERVISOR: Dr. D. C. Moule NUMBER OF PAGES: 89 ABSTRACT: The vibrational assignment of the five-in-plane fundamental modes of CSClBr has been made on the basis of infrared gas phase and liquid Raman spectral analyses to supplement our earlier vibrational studies. Even though the one out-of-plane fundamental was not observed spectroscopically an attempt has been made to predict its frequency. The vibrational spectra contained impurity bands and the CSClBr assignment was made only after a thorough analysis of the impurities themselves. A normal co-ordinate analysis calculation was performed assuming a Urey-Bradley force field. This calculation yielded the fundamental frequencies in good agreement with those observed after refinement of the originally transferred force constants. The theoretical frequencies are the eigenvalues of the secular equation and the calculation also gave the corresponding eigenvectors in the form of the very important LLj matrix. The [l] matrix is the transfoirmation between internal co-ordinates and normal co-ordinates and it is essential for Franck-Condon calculations on electronically excited molecules and for infrared Integrated band intensity studies. Using a self-consistent molecular orbital calculation termed "complete neglect of differential overlap" (CNDO/2) , theoretical values of equilibrium bond lengths and angleswere calcuted for a series of carbonyl and thlocarbonyl molecules. From these calculations valence force field force constants were also determined but with limited success. With the CNIX)/2 method theoretical dipole moment derivatives with respect to symmetrized internal co-ordinates were calculated and the results should be useful in a correlation with experimentally determined values.

First results of experimental and theoretical investigations on sextet states of doubly-excited five-electron ions

In continuation of our previous work on doubly-excited ions with three and four electrons we present the first results on optical transitions in the term system of doubly-excited ions with five electrons. Transitions between such sextet states were identified in beam-foil spectra of the ions nitrogen, oxygen and fluorine. Assignments were first established by comparison with Multi-Configuration Dirac-Fock calculations. Later assignments were aided by Multi-Configuration Hartree-Fock calculations (see the contribution by G. Miecznik et al. in this issue). Decay curves were recorded for all six candidate lines. The lifetime results are compared to theoretical values which confirm most of the assignments qualitatively.

Fiberglass-reinforced glulam beams: Mechanical properties and theoretical model

The glued-laminated lumber (glulam) technique is an efficient process for making rational use of wood. Fiber-Reinforced Polymers (FRPs) associated with glulam beams provide significant gains in terms of strength and stiffness, and also alter the mode of rupture of these structural elements. In this context, this paper presents a theoretical model for designing reinforced glulam beams. The model allows for the calculation of the bending moment, the hypothetical distribution of linear strains along the height of the beam, and considers the wood has a linear elastic fragile behavior in tension parallel to the fibers and bilinear in compression parallel to the fibers, initially elastic and subsequently inelastic, with a negative decline in the stress-strain diagram. The stiffness was calculated by the transformed section method. Twelve non-reinforced and fiberglass reinforced glulam beams were evaluated experimentally to validate the proposed theoretical model. The results obtained indicate good congruence between the experimental and theoretical values.

Theoretical model and experimental analysis of glulam beam reinforced with FRP

This work present a study of glulam beams reinforced with FRP. It was developed a theoretical model that calculates strength and stiffness of the beams. The model allows for the calculation of the bending moment, the hypothetical distribution of linear strains along the height of the beam, and considers the wood has a linear elastic fragile behavior in tension parallel to the fibers and bilinear in compression parallel to the fibers, initially elastic and subsequently inelastic, with a negative decline in the stress-strain diagram. The stiffness was calculated by the transformed section method. Twelve non-reinforced and fiberglass reinforced glulam beams were evaluated experimentally to validate the proposed theoretical model. The results obtained indicate good congruence between the experimental and theoretical values.

Thiosaccharine disulfide: synthesis, crystal structure, spectroscopic characterization and theoretical study

The title compound, (thiosaccharine disulfide), bis[1,10dioxide-2,3-dihidro-1,2-benzoisothiazol]disulfide, (tsac)2 has been synthesized and fully characterized by UV–Visible, IR, Raman, 1H and 13C NMR spectroscopy elemental analysis and structural X-ray crystallography. A DFT theoretical study has been performed and good agreement between experimental and theoretical values of structural parameters and vibration frequencies have been achieved.

Effectiveness of the standard evaluation method for hydraulic nozzles employed in stored grain protection trials

In stored grains, smaller depositions and great variation with respect to theoretical insecticide doses are frequently found. The objective of this work was to study the effectiveness of the standard method (ISO 5682/1-1996) employed to evaluate hydraulic nozzles used in stored corn and wheat grain protection experiments. The transversal volumetric distribution and droplet spectrum of a model TJ-60 8002EVS nozzle were determined in order to calibrate a spraying system for an application rate of 5 L/t and to obtain theoretical concentrations of 10 and 0.5 mg/kg of fenitrothion and esfenvalerate, respectively. After treatment, the corn and wheat grains were processed and deposition was analyzed by gas chromatography. The type of grain did not have any influence on insecticide deposition and was dependent upon insecticide only. The insecticide deposits on the grains only reached 42.1 and 38.2% of the intended theoretical values for fenitrothion and esfenvalerate concentrations, respectively. These results demonstrate the ineffectiveness of the standard evaluation method for hydraulic nozzles employed in stored grain protection experiments.

Data analysis in multiple-frequency bioelectrical impedance analysis

The performance of three analytical methods for multiple-frequency bioelectrical impedance analysis (MFBIA) data was assessed. The methods were the established method of Cole and Cole, the newly proposed method of Siconolfi and co-workers and a modification of this procedure. Method performance was assessed from the adequacy of the curve fitting techniques, as judged by the correlation coefficient and standard error of the estimate, and the accuracy of the different methods in determining the theoretical values of impedance parameters describing a set of model electrical circuits. The experimental data were well fitted by all curve-fitting procedures (r = 0.9 with SEE 0.3 to 3.5% or better for most circuit-procedure combinations). Cole-Cole modelling provided the most accurate estimates of circuit impedance values, generally within 1-2% of the theoretical values, followed by the Siconolfi procedure using a sixth-order polynomial regression (1-6% variation). None of the methods, however, accurately estimated circuit parameters when the measured impedances were low (<20 Omega) reflecting the electronic limits of the impedance meter used. These data suggest that Cole-Cole modelling remains the preferred method for the analysis of MFBIA data.

Reliability of multiple frequency bioelectrical impedance analysis: An intermachine comparison

The technical reliability (i.e., interinstrument and interoperator reliability) of three SEAC-swept frequency bioimpedance monitors was assessed for both errors of measurement and associated analyses. In addition, intraoperator and intrainstrument variability was evaluated for repeat measures over a 4-hour period. The measured impedance values from a range of resistance-capacitance circuits were accurate to within 3% of theoretical values over a range of 50-800 ohms. Similarly, phase was measured over the range 1 degrees-19 degrees with a maximum deviation of 1.3 degrees from the theoretical value. The extrapolated impedance at zero frequency was equally well determined (+/-3%). However, the accuracy of the extrapolated value at infinite frequency was decreased, particularly at impedances below 50 ohms (approaching the lower limit of the measurement range of the instrument). The interinstrument/operator variation for whole body measurements were recorded on human volunteers with biases of less than +/-1% for measured impedance values and less than 3% for phase. The variation in the extrapolated values of impedance at zero and infinite frequencies included variations due to operator choice of the analysis parameters but was still less than +/-0.5%. (C) 1997 Wiley-Liss, Inc.

Desenvolvimento e mensuração do diâmetro transversal do cerebelo fetal por ressonância magnética

A ressonância magnética fetal é um método eficaz na avaliação pré-natal da morfologia normal do cérebro e no diagnóstico de patologias do sistema nervoso central, sendo um importante complemento clínico à ecografia. O cerebelo é uma das estruturas menos afetadas em casos de restrição de crescimento fetal, tornando-se um bom indicador na avaliação do desenvolvimento fetal e da idade gestacional. Deste modo, a avaliação biométrica fetal é fundamental no diagnóstico pré-natal do desenvolvimento cerebral. Objetivo – Avaliação do diâmetro transversal do cerebelo (estrutura anatómica de referência do sistema nervoso central) do feto e posterior comparação com um estudo internacional reconhecido nesta matéria. Material e métodos – A amostra foi constituída por 84 gestantes que realizaram ressonância magnética fetal numa clínica de imagiologia médica da região Centro. A medição considerada para a avaliação do desenvolvimento fetal foi o diâmetro transversal do cerebelo. Resultados – Os resultados obtidos para o diâmetro transversal do cerebelo por ressonância magnética fetal vieram a demonstrar a ausência de diferenças médias estatisticamente significativas (p>0,05) em função do número de semanas de gestação, face aos valores teóricos aferidos no estudo de Garel. Conclusão – Com base nos resultados obtidos, para o diâmetro transversal do cerebelo podemos concluir que o parâmetro analisado é coerente com a publicação de Catherine Garel – Le développement du cerveau foetal atlas IRM et biometrie.

Análise da problemática da exposição dos músicos ao ruído: perceção ao ruído e determinação dos níveis de pressão sonora na prática musical em contexto escolar

A atenção face dada à problemática da perda auditiva induzida pelo ruído nos profissionais da música tem sido enfatizada estudos nos últimos anos. No entanto, no que respeita aos alunos de música, são ainda poucos os estudos que analisam esta problemática de modo a permitir compreender se estes poderão estar expostos a elevados níveis de ruído no decorrer da sua formação e desenvolver problemas auditivos. O presente estudo pretende caraterizar os níveis de pressão sonora a que alunos de música estão expostos no decorrer das aulas e analisar a perceção do risco dos mesmos e potenciais efeitos sobre o sistema auditivo. Foram analisadas duas Orquestras de Jazz e uma Orquestra Sinfónica de uma Escola Superior de Música (ESM) e de um Conservatório de Música (CM). No total foram selecionados 24 alunos de acordo com o seu instrumento, e medidos os níveis de pressão sonora em diversas aulas, ao longo de duas semanas com recurso a 8 dosímetros. Foi aplicado um questionário para a análise da perceção dos alunos ao ruído e realizados exames audiométricos para a avaliação auditiva dos alunos. Em geral, os resultados demostraram que os alunos estão expostos a níveis elevados de ruído no decurso das aulas de instrumento e ensaios. Foram obtidos elevados níveis de Lp,A,eqT na bateria, vibrafone, saxofone, trombone, clarinete e trompa. Nas três escolas, verificou-se valores mais baixos de exposição no contrabaixo, nomeadamente nas Aulas Individuais. Os valores de Lp,Cpico ultrapassaram o valor de ação inferior de 135 dB(C) na percussão e saxofone. Nas aulas teóricas os valores obtidos ultrapassaram recomendação de 35 dB(A). No que respeita à perceção dos alunos verificou-se que em geral consideram que a exposição a elevados níveis de pressão sonora não tem efeitos significativos na saúde. Apesar de se ter verificado que todos os alunos avaliados apresentam uma audição normal, tinnitus, hiperacusia, distorção e diplacusia foram identificados por um número significativo de alunos. Os resultados obtidos neste estudo refletem a necessidade de implementação de medidas de prevenção e controlo dos níveis de exposição dos alunos de música com vista a um aumento da sua consciencialização do risco.

Projeto de fundações e estrutura de colégio em Ponta Delgada utilizando os eurocódigos estruturais

Trabalho de Projeto para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil na Área de Especialização em Estruturas

Film thickness in a ball-on-disc contact lubricated with greases, bleed oils and base oils

Three different lubricating greases and their bleed and base oils were compared in terms of film thickness in a ball-on-disc test rig through optical interferometry. The theoretical values calculated according to Hamrock's equation are in close agreement with the base oil film thickness measurements, which validates the selected experimental methodology. The grease and bleed oil film thickness under fully flooded lubrication conditions presented quite similar behaviour and levels. Therefore, the grease film thickness under full film conditions might be predicted using their bleed oil properties, namely the viscosity and pressure-viscosity coefficient. The base and bleed oil lubricant parameter LP are proportional to the measured film thickness. A relationship between grease and the corresponding bleed oil film thickness was evidenced.

Production and decay of Sulphur excited species in a ECRIS plasma

The most important processes for the creation of S12+ to S14+ ions excited states from the ground configurations of S9+ to S14+ ions in an electron cyclotron resonance ion source, leading to the emission of K X-ray lines, are studied. Theoretical values for inner-shell excitation and ionization cross sections, including double KL and triple KLL ionization, transition probabilities and energies for the deexcitation processes, are calculated in the framework of the multi-configuration Dirac-Fock method. With reasonable assumptions about the electron energy distribution, a theoretical K$\alpha$ X-ray spectrum is obtained, which is compared to recent experimental data.

Avaliação do efeito da microfauna do tanque de arejamento no efluente final

O presente trabalho, efetuado na Estação de Tratamento de Águas Residuais do Freixo (ETAR do Freixo), decorreu durante um período de nove meses, (entre Dezembro de 2012 e Agosto de 2013), e teve como principais objetivos: - a observação microscópica e respetiva identificação dos organismos presentes nas lamas ativadas dos reatores biológicos da ETAR (incidindo nos protozoários, metazoários e bactérias filamentosas); - estabelecer a relação entre os organismos identificados/quantidade respetiva e a sedimentabilidade das lamas ativadas e sua influência no processo de depuração; - avaliar a variação das espécies identificadas com as alterações processuais. Para o efeito, a metodologia utilizada foi: - a colheita diária de amostras em vários pontos da ETAR; - a determinação dos parâmetros operacionais e caracterização das amostras recolhidas, tendo sido efetuadas 6039 análises físico-químicas, incluindo ao afluente à ETAR, ao afluente e ao conteúdo dos dois reatores biológicos, à corrente de recirculação de lamas e ao efluente; - a visualização diária microscópica ótica sem contraste de fase dos microrganismos presentes nos reatores biológicos; - a visualização microscópica ótica com contraste de fase da microfauna presente nos reatores biológicos, sendo efetuadas 16 identificações e quantificações dos protozoários presentes nas lamas ativadas dos dois reatores e 10 identificações e quantificações das bactérias filamentosas presentes nos dois reatores biológicos. O início do estudo ocorreu num período em que se começou a verificar um aumento excessivo de espumas nos decantadores secundários, resultando numa fraca sedimentabilidade das lamas e numa menor qualidade do efluente final. Na tentativa de reduzir a excessiva ascensão do manto de lamas que se verificou, foram efectuadas alterações operacionais, consistindo: - na alteração da razão de recirculação da decantação secundária para os reatores biológicos; - na introdução de um composto altamente concentrado em matéria orgânica na corrente de recirculação de lamas; - na alteração da extração de lamas biológicas. Verificou-se que as alterações processuais efetuadas foram muito eficazes na diminuição do manto de lamas da decantação secundária, bem como muito eficazes na qualidade do efluente final. Durante os meses de Fevereiro a Agosto fez-se o acompanhamento diário de todas as condições de operação de modo a manter e validar o procedimento de operação, o qual se considerou muito eficaz em termos de obtenção de uma água tratada de excelente qualidade. Durante o estudo efetuado, verificou-se que a população microbiológica existente nos dois reatores biológicos se manteve praticamente inalterada durante todo o período, sendo os móveis de fundo e os sésseis os grupos dominantes. Esta dominância traduziu-se na elevada qualidade do efluente final que se observou a partir do mês de Fevereiro, tendo dificultado o estudo de novas condições de operação, mas facilitando a validação do procedimento adotado. No que se refere às bactérias filamentosas, verificou-se que são diversas as espécies presentes nos reatores biológicos e que existem em grande abundância, sendo que o Tipo 0092 é claramente dominante. O excessivo crescimento deste tipo de bactérias mostrou ser o maior problema a nível microbiológico no processo de tratamento da instalação, tornando-se crítico no período de inverno em que a temperatura e os picos de pluviosidade se mostraram condições favoráveis ao seu desenvolvimento. Para além da temperatura outros fatores mostraram-se responsáveis pelo seu crescimento tais como a razão Alimento/Microrganismo (A/M), a idade das lamas, a carga mássica afluente e o teor de oxigénio dissolvido nos reatores biológicos. Pode-se concluir que apesar de não se trabalhar com os valores teóricos dos parâmetros microbiológicos e operacionais considerados ideais, a ETAR do Freixo, possui um tratamento bastante eficaz na remoção da carga orgânica, na remoção de nutrientes e na remoção de sólidos suspensos totais, apesar da não existência de uma etapa de afinação final como a filtração.

Spectrum sensing through software defined radio

Dissertação apresentada para obtenção do Grau de Mestre em Engenharia Electrotécnica e de Computadores, pela Universidade Nova de Lisboa, Faculdade de Ciências e Tecnologia