Redox-active cytotoxic diorganotin(IV) cycloalkylhydroxamate complexes with different ring sizes: Reduction behaviour and theoretical interpretation

Two series of new diorganotin(IV) cycloalkylhydroxamate complexes with different ring sizes (cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl), formulated as the mononuclear [R2Sn(HL)(2)] (1:2) (a, R=Bu-n and Ph) and the polymeric [R2SnL](n) (1:1) (b, R=Bu-n) compounds, were prepared and fully characterized. Single crystal X-ray diffraction for [(Bu2Sn)-Bu-n{C5H9C(O)NHO}(2)] (3a) discloses the cis geometry and strong intermolecular NH center dot center dot center dot O interactions. The in vitro cytotoxic activities of the complexes were evaluated against HL-60, Bel-7402, BGC-823 and KB human tumour cell lines, the greater activity concerning [(Bu2Sn)-Bu-n(HL)(2)] [HL=C3H5C(O)NHO (1a), C6H11C(O)NHO (4a)] towards BGC-823. The complexes undergo, by cyclic voltammetry and controlled-potential electrolysis, one irreversible overall two-electron cathodic process at a reduction potential that does not appear to correlate with the antitumour activity. The electrochemical behaviour of [R2Sn(C5H9C(O)NHO)(2)] [R=Bu-n (3a), Ph (7a)] was also investigated using density functional theory (DFT) methods, showing that the ultimate complex structure and the mechanism of its formation are R dependent: for the aromatic (R = Ph) complex, the initial reduction step is centred on the phenyl ligands and at the metal, being followed by a second reduction with Sn-O and Sn-C ruptures, whereas for the alkyl (R=Bu-n) complex the first reduction step is centred on one of the hydroxamate ligands and is followed by a second reduction with Sn-O bond cleavages and preservation of the alkyl ligands. In both cases, the final complexes are highly coordinative unsaturated Sn-II species with the cis geometry, features that can be of biological significance.

O corpo como imagem e as imagens do corpo na contemporaneidade

Tese de doutoramento, Belas-Artes (Teoria da Imagem), Universidade de Lisboa, Faculdade de Belas-Artes, 2013

Palácio Nacional de Sintra: o restauro de 1996

Dissertação para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil na Área de especialização de Edificações

Processos de reestruturação como elemento de combate à crise financeira nas empresas do PSI-20 do sector não bancário no período de 2009 a 2012

Mestrado em Gestão e Empreendedorismo

A rotação das sociedades de auditoria : estudo dos pareceres do PSI geral

Mestrado em Auditoria

Mosteiro de Santa Maria de Alcobaça: análise das intervenções efetuadas nos últimos 50 anos, diagnóstico das anomalias actuais e proposta de intervenção futura

Dissertação para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Civil - Área de Especialização de Edificações

Consumo inteligente de energia elétrica

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia de Redes de Comunicação e Multimédia

O teatro como lugar de reinvenção de públicos: conceções sobre a formação do espectador

Dissertação apresentada à Escola Superior de Educação de Lisboa para obtenção de grau de mestre em Educação Artística, na especialização de Teatro na Educação

A diferença evolutiva de alunos do projeto Orquestra Geração e das escolas vocacionais de música: a importância dos agentes de motivação

Resumo I (Prática Pedagógica) - Nesta secção do relatório de estágio pretende-se expor e caracterizar todos os elementos referentes à prática pedagógica, integrada no estágio, que ocorreu em parceria com a Escola de Música do Conservatório Nacional (EMCN) e o Projecto Orquestra Geração realizado no ano letivo de 2014/2015. Este tem por objetivo, a abordagem dos aspetos pedagógicos, as metodologias de ensino, a eficácia do trabalho, a motivação e os agentes motivacionais. Para a elaboração deste relatório, foram observados e devidamente analisados três alunos de forma peculiar. Porém, é de realçar que um dos intervenientes pertencia à EMCN e as aulas apenas eram observadas. Ao longo do ano letivo foram elaborados individualmente para cada aluno, vinte e dois planos de aula e ainda realizadas três gravações de aulas que foram vistas pelo professor orientador. À posteriori serão caraterizadas as duas entidades que fizeram parceria, contribuindo para a possível realização do relatório de estágio. Será abordada a sua contextualização histórica, os parâmetros de ensino, o contexto sociocultural. De seguida, será apresentada a caraterização dos três alunos, abordando nomeadamente, o seu meio envolvente, os métodos de estudo e a evolução motora, expressiva e auditiva. Serão analisadas e descritas algumas das práticas de ensino, desenvolvidas quer ao longo das aulas individuais, quer da observação das gravações e da análise constante dos planos de aulas e das planificações. Para finalizar o relatório de estágio, será elaborada uma reflexão crítica, acerca do desempenho como docente e respetiva prática pedagógica trabalhada com os alunos.

Projecto de parceria entre a ONGD Estímulo e a Rede de Farmácias Portuguesas: a união de esforços entre sectores para a resolução de problemas contemporâneos

Trabalho de projeto apresentado à Escola Superior de Comunicação Social como parte dos requisitos para obtenção de grau de mestre em Gestão Estratégica das Relações Públicas.

Produção cultural: do privado ao público: dois mundos, duas realidades

Relatório de Estágio submetido à Escola Superior de Teatro e Cinema para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Teatro - especialização em Produção.

Quanto tempo dura um instante?: da dualidade do efémero e da permanência do serviço educativo

Relatório de Estágio submetido à Escola Superior de Teatro e Cinema para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Teatro – Especialização em Produção

Solvent-free microwave-assisted peroxidative oxidation of alcohols catalyzed by Iron(III)-TEMPO catalytic systems

The iron(III) complexes [H(EtOH)][FeCl2(L)(2)] (1), [H(2)bipy](1/2)[FeCl2(L)(2)].DMF (2) and [FeCl2(L)(2,2'-bipy)] (3) (L = 3-amino-2-pyrazinecarboxylate; H(2)bipy = doubly protonated 4,4'-bipyridine; 2,2'-bipy = 2,2'-bipyridine, DMF = dimethylformamide) have been synthesized and fully characterized by IR, elemental and single-crystal X-ray diffraction analyses, as well as by electrochemical methods. Complexes 1 and 2 have similar mononuclear structures containing different guest molecules (protonated ethanol for 1 and doubly protonated 4,4'-bipyridine for 2) in their lattices, whereas the complex 3 has one 3-amino-2-pyrazinecarboxylate and a 2,2'-bipyridine ligand. They show a high catalytic activity for the low power (10 W) solvent-free microwave assisted peroxidative oxidation of 1-phenylethanol, leading, in the presence of TEMPO, to quantitative yields of acetophenone [TOFs up to 8.1 x 10(3) h(-1), (3)] after 1 h. Moreover, the catalysts are of easy recovery and reused, at least for four consecutive cycles, maintaining 83 % of the initial activity and concomitant rather high selectivity. 3-Amino-2-pyrazinecarboxylic acid is used to synthesize three new iron(III) complexes which act as heterogeneous catalysts for the solvent-free microwave-assisted peroxidative oxidation of 1-phenylethanol.

Sulfonated Schiff base copper(ii) complexes as efficient and selective catalysts in alcohol oxidation: syntheses and crystal structures

The reaction between 2-aminobenzenesulfonic acid and 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde produces the acyclic Schiff base 2-[(2-hydroxy-3-methoxyphenyl) methylideneamino] benzenesulfonic acid (H2L center dot 3H(2)O) (1). In situ reactions of this compound with Cu(II) salts and, eventually, in the presence of pyridine (py) or 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy) lead to the formation of the mononuclear complexes [CuL(H2O)(2)] (2) and [CuL(2,2'-bipy)]center dot DMF center dot H2O (3) and the diphenoxo-bridged dicopper compounds [CuL(py)](2) (4) and [CuL(EtOH)](2)center dot 2H(2)O (5). In 2-5 the L-2-ligand acts as a tridentate chelating species by means of one of the O-sulfonate atoms, the O-phenoxo and the N-atoms. The remaining coordination sites are then occupied by H2O (in 2), 2,2'-bipyridine (in 3), pyridine (in 4) or EtOH (in 5). Hydrogen bond interactions resulted in R-2(2) (14) and in R-4(4)(12) graph sets leading to dimeric species (in 2 and 3, respectively), 1D chain associations (in 2 and 5) or a 2D network (1). Complexes 2-5 are applied as selective catalysts for the homogeneous peroxidative (with tert-butylhydroperoxide, TBHP) oxidation of primary and secondary alcohols, under solvent-and additive-free conditions and under low power microwave (MW) irradiation. A quantitative yield of acetophenone was obtained by oxidation of 1-phenylethanol with compound 4 [TOFs up to 7.6 x 10(3) h(-1)] after 20 min of MW irradiation, whereas the oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde is less effective (TOF 992 h(-1)). The selectivity of 4 to oxidize the alcohol relative to the ene function is demonstrated when using cinnamyl alcohol as substrate.

Mn-II and Cu-II complexes with arylhydrazones of active methylene compounds as effective heterogeneous catalysts for solvent- and additive-free microwave-assisted peroxidative oxidation of alcohols

A one-pot template reaction of sodium 2-(2-(dicyanomethylene) hydrazinyl) benzenesulfonate (NaHL1) with water and manganese(II) acetate tetrahydrate led to the mononuclear complex [Mn(H2O)(6)](HL1a)(2)center dot 4H(2)O (1), where (HL1a) -= 2-(SO3-)C6H4(NH)=N=C(C N) (CONH2) is the carboxamide species derived from nucleophilic attack of water on a cyano group of (HL1) . The copper tetramer [Cu-4(H2O)(10)(-) (1 kappa N: kappa O-2: kappa O, 2 kappa N: k(O)-L-2)(2)]center dot 2H(2)O (2) was obtained from reaction of Cu(NO3)(2)center dot 2.5H(2)O with sodium 5-(2( 4,4-dimethyl-2,6-dioxocyclohexylidene) hydrazinyl)-4-hydroxybenzene-1,3-disulfonate (Na2H2L2). Both complexes were characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, ESI-MS and single crystal X-ray diffraction. They exhibit a high catalytic activity for the solvent-and additive-free microwave (MW) assisted oxidation of primary and secondary alcohols with tert-butylhydroperoxide, leading to yields of the oxidized products up to 85.5% and TOFs up to 1.90 x 103 h(-1) after 1 h under low power (5-10 W) MW irradiation. Moreover, the heterogeneous catalysts are easily recovered and reused, at least for three consecutive cycles, maintaining 89% of the initial activity and a high selectivity.