Loas a Maria: religiosidade popular em Portugal

Lucília José Justino dedicou-se, com um fervor que não exclui o rigor - antes pelo contrário, o fortalece - a uma fecunda recolha de loas a Nossa Senhora que, só por si tornaria este livro precioso. Mas vai mais longe: estuda-as. O seu objectivo confessado é estudar as loas a Nossa Senhora da Nazaré, Círio da Prata Grande ou dos Saloios, do século XVIII ao século XXI. in Prefácio, Teresa Rita Lopes

HFCs e soluções alternativas viáveis

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Mecânica

Biodegradação enzimática de aminas aromáticas tóxicas

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Química e Biológica

Contemporaneidade e identidade: um caminho para a educação artística através das artes plásticas no 2º ciclo do ensino básico

Acreditando que a relação com a arte constitui um precioso auxílio para o processo educativo, na medida em que proporciona experiências promotoras de criatividade, flexibilidade e iniciativa, reflexão crítica e perceção, este estudo desenvolve-se no sentido de encontrar alguns caminhos para que a disciplina de Educação Visual se torne um melhor veículo da educação artística, para as artes plásticas, no 2º ciclo do ensino básico. Trata-se de um estudo empírico, traduzido numa Investigação-Ação que tem como finalidade melhorar uma situação educativa concreta, no caso, uma escola pública do concelho de Oeiras, inovando e estimulando o processo de ensino-aprendizagem, no sentido de aproximar os alunos da arte, e da arte contemporânea em particular, proporcionando-lhes todos os benefícios colaterais desse contacto. Os dados apurados permitiram-nos concluir que as estratégias de contacto direto com a arte, a realização de exercícios de agilização do pensamento criativo e a abordagem de conteúdos relacionados com as artes plásticas e arte contemporânea, a par da realização de experiências de produção plástica, proporcionaram o aumento dos níveis de literacia em artes plásticas, promovendo os conhecimentos sobre arte contemporânea e o desenvolvimento do potencial criativo. A apreciação estética estimulou a capacidade de observação, interpretação e sentido crítico, destes alunos, contribuindo para um melhor entendimento das manifestações artísticas.

A fluorescente bicyclic Calix[4] Arene-Oxacyclophane with planar chirality: Resolution, chiroptical, properties, and absolute configuration.

A new inherently chiral calix[4]arene ICC 1 has been disclosed. The dissymmetry of 1 is generated from a chirality plane in the quinol moiety of a 1,3-bridged bicyclic calix[4]arene. ICC 1 has been resolved by enantioselective HPLC, and the chiroptical properties of both isolated antipodes (pS)-1 and (pR)-1 confirm their enantiomeric nature. The absolute configuration of the (pS)-1/(pR)-1 enantiomeric pair was established through time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations of electronic circular dichroism (CD) spectra. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Chiroptical and emissive properties of a calix[4]arene-containing chiral poly (P-phenylene ethynylene) with enantioselective recognition ability

Supramolecular chirality was achieved in solutions and thin films of a calixarene-containing chiral aryleneethynylene copolymer. The observed chiroptical activity, which is primarily allied with the formation of aggregates of high molecular weight polymer chains, is the result of a combination of intrachain and interchain effects. The former arises by the adoption of an induced helix-sense by the polymer main-chain while the latter comes from the exciton coupling of aromatic backbone transitions. The co-existence of bulky bis-calixKlarene units and chiral side-chains on the polymer skeleton prevents efficient pi-stacking of neighbouring chains, keeping the chiral assembly highly emissive. In contrast, for a model polymer lacking calixarene moieties, the chiroptical activity is dominated by strong interchain exciton couplings as a result of more favourable packing of polymer chains, leading to a marked decrease of photoluminescence in the aggregate state. The enantiomeric recognition abilities of both polymers towards (R)- and (S)-alpha-methylbenzylamine were examined. It was found that a significant enantiodiscrimination is exhibited by the calixarene-based polymer in the aggregate state.

Cooperative effects in the detection of a nitroaliphatic liquid explosive and na explosive taggant in the vapor phase by calix[4]arene-based carbazole-containing conjugated polymers

Two fluorescent molecular receptor based conjugated polymers were used in the detection of a nitroaliphatic liquid explosive (nitromethane) and an explosive taggant (2,3-dimethyl-2,3-dinitrobutane) in the vapor phase. Results have shown that thin films of both polymers display remarkably high sensitivity and selectivity toward these analytes. Very fast, reproducible, and reversible responses were found. The unique behavior of these supramolecular host systems is ascribed to cooperativity effects developed between the calix[4] arene hosts and the phenylene ethynylene-carbazolylene main chains. The calix[4]-arene hosts create a plethora of host-guest binding sites along the polymer backbone, either in their bowl-shaped cavities or between the outer walls of the cavity, to direct guests to the area of the transduction centers (main chain) at which favorable photoinduced electron transfer to the guest molecules occurs and leads to the observed fluorescence quenching. The high tridimensional porous nature of the polymers imparted by the bis-calixarene moieties concomitantly allows fast diffusion of guest molecules into the polymer thin films.

Inherently chiral calix[4]arenes with planar chirality: two new entries to the family

The synthesis of two new inherently chiral calix[4]arenes (ICCs, 1 and 2), endowed with electron-rich concave surfaces, has been achieved through the desymmetrization of a lower rim distal-bridged oxacyclophane (OCP) macrocycle. The new highly emissive ICCs were resolved by chiral HPLC, and the enantiomeric nature of the isolated antipodes proved by electronic circular dichroism (CD). Using time-dependent density functional calculations of CD spectra, their absolute configurations were established. NMR studies with (S)-Pirkle's alcohol unequivocally showed that the host-guest interactions occur in the chiral pocket comprehending the calix-OCP exo cavities and the carbazole moieties.

Calix[4]arene-carbazole-containing polymers: synthesis and properties

New highly fluorescent calix[4]arene-containing phenylene-alt-ethynylene-3,6- and 2,7-carbazolylene polymers (CALIX-PPE-CBZs) have been synthesized for the first time and their photophysical properties evaluated. Both polymers were obtained in good isolated yields (70-84%), having M-w ranging from 7660-26,700 g mol(-1). It was found that the diethynyl substitution (3,6- or 2,7-) pattern on the carbazole monomers markedly influences the degree of polymerization. The amorphous yellow polymers are freely soluble in several nonprotic organic solvents and have excellent film forming abilities. TG/DSC analysis evidences similar thermal behaviors for both polymers despite their quite different molecular weight distributions and main-chain connectivities (T-g, in the range 83-95 degrees C and decomposition onsets around 270 degrees C). The different conjugation lengths attained by the two polymers dictates much of their photophysical properties. Thus, whereas the fully conjugated CALIX-PPE-2,7-CBZ has its emission maximum at 430 nm (E-g = 2.84 eV; Phi(F) = 0.62, CHCl3), the 3,6-linked counterpart (CALIX-PPE-3,6-CBZ) fluoresces at 403 nm with a significant lower quantum yield (E-g = 3.06 eV; Phi(F) = 0.31, CHCl3). The optical properties of both polymers are predominantly governed by the intrachain electronic properties of the conjugated backbones owing to the presence of calix[4]arenes along the polymer chain which disfavor significant interchain interactions, either in fluid- or solid-state.

Solid-state sensory properties of Calix-Poly(Phenylene Ethynylene)s toward nitroaromatic explosives

This study is primarily focused in establishing the solid-state sensory abilities of several luminescent polymeric calix[4]arene-based materials toward selected nitroaromatic compounds (NACs), creating the foundations for their future application as high performance materials for detection of high explosives. The phenylene ethynylene-type polymers possessing bis-calix[4]arene scaffolds in their core were designed to take advantage of the known recognition abilities of calixarene compounds toward neutral guests, particularly in solid-state, therefore providing enhanced sensitivity and selectivity in the sensing of a given analyte. It was found that all the calix[4]arene-poly(para-phenylene ethynylene)s here reported displayed high sensitivities toward the detection of nitrobenzene, 2,4-dinitrotoluene and 2,4,6-trinitrotoluene (TNT). Particularly effective and significant was the response of the films (25-60 nm of thickness) upon exposure to TNT vapor (10 ppb): over 50% of fluorescence quenching was achieved in only 10 s. In contrast, a model polymer lacking the calixarene units showed only reduced quenching activity for the same set of analytes, clearly highlighting the relevance of the macrocyclics in promoting the signaling of the transduction event. The films exhibited high photostability (less than 0.5% loss of fluorescence intensity up to 15 min of continuous irradiation) and the fluorescence quenching sensitivity could be fully recovered after exposure of the quenched films to saturated vapors of hydrazine (the initial fluorescence intensities were usually recovered within 2-5 min of exposure to hydrazine).

Substituted P-Phenylene Ethynylene trimers as fluorescent sensors for nitroaromatic explosives

New sensory materials based on p-phenylene ethynylene trimers integrating calix[4]arene receptors (CALIX-PET) and tert-butylphenol (TBP-PET) moieties have been synthesized and their sensitivity and selectivity for the detection of nitroaromatic compounds (NACs) such as nitrobenzene (NB), 2,4-dinitrotoluene (2,4-DNT), 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) and picric acid (PA) investigated in fluid phase and solid-state. It was found that both fluorophores displayed high sensitivities toward NACs detection in solution as evaluated by the Stern-Volmer formalism. For all the tested explosives, the ratio of fluorescence intensities (F-0/F) is a linear function of the quencher concentration only after appropriate correction of fluorescence quenching data for inner-filter effects. The quenching efficiencies for CALIX-PET and TBP-PET follow the order PA >> TNT > DNT > NB, which correlate well with the quenchers electron affinities as evaluated from their LUMOs energies thereby suggesting a photoinduced electron transfer as the dominant mechanism of fluorescence quenching. The selectivity of these sensors was checked against exemplar interferents possessing differentiated electronic properties (benzoic acid, 2,4-dichlorophenol and benzoquinone) and reduced quenching activity was detected. The quenching efficiencies and response times of the two fluorophores in the solid-state toward NB, 2,4-DNT and TNT vapors were evaluated through steady-state fluorescence quenching experiments with the materials dispersed in polymeric matrices or as neat films. The most significant fluorescence quenching responses were achieved for drop-casted films of TBP-PET upon exposure to nitroaromatics.

Exposição profissional a citostáticos: caracterização da exposição em unidades hospitalares portuguesas

Os citotóxicos constituem um grupo farmacoterapêutico que interfere por vários mecanismos de ação com o DNA, levando à destruição celular. Estes agentes terapêuticos são preparados diariamente em Unidades Hospitalares Portuguesas, e utilizados no tratamento de várias doenças, nomeadamente neoplasias. Dependendo do mecanismo de ação, estes fármacos podem ser agrupados em vários subgrupos: agentes alquilantes, antibióticos, antimetabolitos, geradores de radicais livres e inibidores mitóticos (Despacho nº 21 844/2004). Os agentes alquilantes interagem diretamente com o DNA de células tumorais; os antibióticos interferem com a transcrição de DNA; os antimetabolitos bloqueiam a síntese de DNA e RNA; os geradores de radicais livres produzem radicais livres reactivos que se ligam ao DNA e, finalmente, os inibidores mitóticos actuam no mecanismo mitótico necessário à cariocinese. Os fármacos antineoplásicos são cada vez mais utilizados quer na terapêutica de doenças malignas quer com intuitos profiláticos (terapêutica adjuvante) e num espetro crescente de patologia benigna (doenças autoimunes, doenças inflamatórias crónicas do foro gastroenterológico ou reumatológico, entre outras). Têm em comum o facto de poderem lesar o genoma celular (efeito genotóxico). Idealmente, deveriam afetar apenas as células neoplásicas; os fármacos disponíveis, no entanto, embora afetem preferencialmente as células malignas, são relativamente inespecíficos, afetando simultaneamente o genoma das células normais e condicionando assim efeitos adversos para a saúde quer dos doentes tratados quer dos profissionais de saúde a eles expostos. Neste contexto importa aprofundar o saber em 3 vertentes essenciais: a caracterização das exposições, os critérios de avaliação das repercussões sobre o organismo e os processos de organização dos programas preventivos. O estudo que se apresenta visou, assim, desenvolver conhecimento nas 3 vertentes assinaladas, designadamente, a exposição, a monitorização biológica e a programação da prevenção. Julgámos relevante o seu desenvolvimento face a dois grandes aspectos, designadamente a atualidade do estudo científico e a inexistência de estudos sobre esta realidade em hospitais portugueses. O estudo que se propôs pretendeu contribuir para a caracterização da exposição a citotóxicos num contexto profissional específico (salas limpas da Farmácia Hospitalar e Hospitais de Dia), identificando os fatores que a condicionam e os eventuais efeitos para a saúde dos trabalhadores decorrentes dessa exposição.

O papel e as áreas de intervenção do Diretor: influências dos novos regimes de administração escolar

Dissertação apresentada à Escola Superior de Educação de Lisboa para obtenção de grau de mestre em Administração Escolar

Novos polímeros conjugados baseados em calixarenos contendo fontes quirais de origem natural: síntese, propriedades e aplicações sensoriais

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Química e Biológica

A farmacogenética e a medicina personalizada

A farmacogenética tem por objetivo a identificação de diferenças genéticas entre indivíduos que possam influenciar a resposta à terapêutica farmacológica, melhorando a sua eficácia e segurança. Associado à farmacogenética surge a “medicina personalizada”, ou seja, em oposição à existência de um fármaco que consiga tratar todos os pacientes, o tratamento individualizado parece o caminho mais promissor, uma vez que reduz o risco de reações adversas por toxicidade (segurança), adequa a dose ao indivíduo, evitando excessos ou défices (dose) e evita a metodologia de tentativa erro na escolha do fármaco (eficácia). A farmacogenética é relevante para a resposta individual ao fármaco por duas vias distintas: a farmacocinética e a farmacodinâmica. A variabilidade genética pode afetar a forma como um fármaco pode ser absorvido, ativado, metabolizado ou excretado, podendo conduzir assim a uma variabilidade na resposta. De entre o número infindável de possíveis exemplos, nesta revisão apresentam-se exemplos relacionados com os genes do Citocromo P450, do gene NAT2 e do gene da Colinesterase. As diferenças genéticas entre os indivíduos podem ainda afetar a resposta ao fármaco pela sua farmacodinâmica, ou seja, a resposta específica do alvo ao fármaco. De entre a multiplicidade de alvos de fármacos existentes serão apresentados exemplos do gene da G6PD e do VKORC1. Apesar de alguns dados científicos indicarem benefício para o paciente, ainda está longe de a farmacogenética fazer parte da prática clínica de rotina, talvez porque os custos-benefícios ainda não foram avaliados de forma precisa.