Viscosity, Surface Tension, and Atomization of Water-Methanol and Diesel Emulsions

This article is the result of experimental studies of the rheologv, viscosities, surface tensions, and atomization of water-methanol and diesel emulsions. The Span 80 and Tween 60 are employed to make three emulsifying agents, Y01, Y02, and Y03, with viscosity of 1.32-1.5 Pa s and HLB values of 5.36, 4.83, and 4.51, respectively. In the water-in-oil emulsions, the aqueous phase is between 10% and 50%; the agent concentration added is 0.8-8.0%. The viscosity of the emulsions is 0.003-0.02 Pa s, and the surface tens ion is 0.04-0.1 N/m. The types and concentrations of agents significantly influence the viscosity of the emulsions, and the higher concentration of the aqueous phase (<50%) in creases the viscosities of the emulsions, especially for higher agent concentration. Interfacial membrane and HLB values of the agents can explain all these phenomena. Higher aqueous phase concentration and agent viscosity results in larger Sauter mean diameter.

The Influence of Viscosity and Surface Tension on Atomization of Water/Methanol and Diesel Emulsions

This paper shows the result of experimental studies of the influence of viscosities, surface tensions on atomization characteristics of water/methanol and diesel emulsions. Three emulsifying agents Y01, Y02 and Y03, with viscosity of 1.32 ～ 1.5 Pa·s and HLB values of 5.36, 4.83 and 4.51 respectively was produced by Span 80 and Tween 60. In the W/O emulsions, the aqueous phase is between 10% and 50%; the agent concentration added is 0.8 ～ 8.0%. The viscosity of the emulsions is 0.003 ～ 0.02 Pa·s, and the surface tension is 0.04 ～ 0.1 N/m. The types and concentrations of agents and the aqueous phase ( < 50%) significantly influence the viscosity of the emulsions and the Sauter Mean Diameter, measured by Malvern Particle Analyzer SERIES 2600.

青岛市水资源复合系统动力学模拟研究

水资源是人类赖以生存和发展的最重要的物质资源之一，水资源的可持续利用是实现社会经济可持续发展的必要前提。随着人口的增加，社会经济的发展和人民生活水平的提高，青岛市水资源供需矛盾进一步凸显。本文在分析青岛市水资源利用现状的基础上，运行系统动力学方法，研究了青岛市水资源复合系统可持续利用状况，主要结论如下： （1）采用系统动力学Vensim-PLE软件，以水资源供需平衡为核心，建立了青岛市水资源-社会-经济-生态环境复合系统动力学模型，并以青岛市2000~2008年的统计资料作为基础数据检验了模型的有效性。为了提高模拟效果，分析了模型主要参数的敏感度，发现工业供水比例对模拟结果影响最大，生活供水比例、第三产业供水比例、回用水工业供水比例、污水处理投资系数及回用水生态环境供水比例等参数的敏感度依次减小。 （2）运用所建立的系统动力学模型模拟趋势条件下青岛市2009~2030年的水资源利用及需求状况。结果表明，现状趋势方案下青岛市2009~2030年的总需水量快速增加，2020年、2030年的总需水量分别为96190.6万吨、137300万吨；水资源供需差额急速增加，缺水程度越来越大，到2030年缺水程度达到0.5055；随着青岛市污水处理能力的提高，污水回用量增加，从3000万吨左右增加到接近10000万吨；现状趋势条件下2009~2030年青岛市GDP值快速增长，人口承载力逐渐上升，但上升趋势逐渐趋缓。 （3）假设了5种水资源发展方案：现状趋势发展型，提高污水处理投资系数，提高海水淡化产量，调整各行业用水定额，调整产业结构。用建立的系统动力学模型模拟分析了在这5种方案下的青岛市水资源可持续利用能力。综合比较这5种方案的优缺点，提出优化方案。优化方案1：将污水处理投资系数由0.001提高至0.003；从2009年起海水淡

Amino acid requirements for maturation of rhesus monkey (Macacca mulatta) oocytes in culture

This study evaluated the effects of different amino acid formulations on supporting meiotic and cytoplasmic maturation of rhesus monkey (Macacca mulatta) oocytes in vitro. Five hundred and forty-six cumulus-oocyte complexes (COCs) aspirated from unstimulated adult monkey follicles (greater than or equal to 1000 mum in diameter) were cultured in either modified Connaught Medical Research Laboratories 1066 medium (mCMRL-1066) or in one of eight chemically defined media (modified basic medium 5 supplemented with 5.5 mmol glucose l(-1), 0.003 mmol pantothenic acid l(-1) and different amino acid formulations) as below: (1) modified basic medium 5 (mBM5) containing no amino acid; (2) mBM5 + 0.2 mmol glutamine l(-1); (3) mBM5 + 11 amino acids from hamster embryo culture medium 6 (HECM-6) (11 AA); (4) mBM5 + Eagle's non-essential amino acids (NEA); (5) mBM5 + NEA + 0.2 mmol glutamine l(-1); (6) mBM5 + Eagle's essential amino acids (EA) without glutamine; (7) mBM5 + EA + 0.2 mmol glutamine l(-1); (8) mBM5 + Eagle's 20 amino acids (20 AA) + 0.2 mmol glutamine l(-1); and (9) mCMRL-1066 (control). All media contained FSH, LH, oestradiol and progesterone. After maturation, mature oocytes were subjected to the same fertilization and embryo culture procedures. COCs matured in treatment 5 had greater potential to progress to metaphase II (66%; P < 0.05) than did those in treatments 1 (37.3%), 2 (48.3%)f 3 (41%), 6 (41%) and 9 (43%). Oocytes matured in treatment 8 had the best morula (53%) and blastocyst (18%) developmental responses (P<0.05). The lowest (P<0.05) morula and blastocyst developmental responses were obtained from COCs matured in treatments 1 (0%) and 6 (8%). The other media supported intermediate embryonic development (range 11-38% of morula and blastocyst). These results indicate that the choice of amino acids affects the competence of oocyte maturation and that Eagle's 20 AA with 0.2 mmol glutamine l(-1) is more efficient than the other amino acid formulations for maturation of rhesus monkey oocytes.

池塘养殖环境下滇池金线鲃仔稚鱼的食性转化与生长

下载PDF阅读器2008年3月-2009年3月,把35 000尾滇池金线鲃(Sinocyclocheilus grahami)仔稚鱼分别饲养于3个池塘进行对比饲养研究.密度分别是:P1为208尾/m3;P2为167尾/m3;P3为41尾/m3.饲养期间采用相同的管理措施.每天数据收集采用:在仔鱼孵化后的5～16d的每天8:00和18:00从每个育苗池中捞取5～8尾仔鱼进行测量分析.仔鱼开口30d后,每月从培育池各捞取15尾,测量全长和体重.研究发现,滇池金线鲃仔鱼的开口时间为孵化后的5 d,混合营养期3～5d,这与初孵的演池金线鲃仔鱼的全长和卵黄囊较大有关.在容易造成仔鱼大量死亡的混合营养期,通过采用浆状物-轮虫-人工混合饲料的方式,大幅度提高了滇池金线鲃仔稚鱼的存活率,孵化一年后的滇池会线鲃稚鱼存活率可达82.7%.经过一周年的饲养,滇池金线鲃稚鱼的体重由(0.027±0.01)g(0.003～1.22)增长到(8.83±0.54)g (3.7～16.7),月均增重为0.73 g;全长由(15.8±0.30)mm (11.5～20.0)增长到(91.6±1.67)mm (75.0～16.0),全长月均增长6.32 mm.滇池金线鲃稚鱼全年全长的增长呈线性相关,y=9.82+7.05month(R2=0.9891);全年体重的增长呈指数关系,y=0.0158month2.54(R2=0.9939).

6种常用渔药对厚颌鲂鱼苗的急性毒性试验

在水温29~30℃条件下,用硫酸铜与硫酸亚铁合剂(比例5:2)、高锰酸钾、晶体敌百虫、强氯精、溴氯菊脂、甲醛共6种药物对厚颌鲂(Megalobrama pellegrini)鱼苗进行急性毒性试验。试验结果显示,6种药物48h的半致死浓度分别为5.78、6.50、4.90、2.55、0.042、120mg/L,安全浓度分别为0.445、0.528、0.268、0.190、0.003、7.500mg/L,厚颌鲂鱼苗对药物敏感性比一般鱼类高,实际用药时应根据具体情况确定用药时间和用药量,溴氯菊脂不宜作为治疗药物

RAPD分析野生和养殖太湖秀丽白虾的遗传多样性

<正>秀丽白虾(Exopalaemon modestus)广泛分布于我国淡水湖泊及河流中,南北均产。在太湖的虾类组成中,秀丽白虾占50%以上。近年来,由于水质污染和过度捕捞等原因,太湖秀丽白虾的繁衍、生存受到了很大威胁,白虾种质资源保护及

白鱼属鱼类一新种

白鱼属是鲌亚科鱼类中最大的属。有16种和亚种。种类集布于滇东南盘江和金沙江两大水系,少数在滇西北及邻近的四川省部分地区。最近在禄丰县(属红河水系)获白鱼属标本6尾,经鉴定认为是一新种少耙白鱼(Anabarilus paucirastellius sp.nov.)。正模标本:编号86Ⅶ002,全长105mm,体长88mm。采自云南省禄丰县一平浪樟木箐。副模标本:编号86Ⅶ001,86Ⅶ003～006,共5尾,全长85～100mm,体长68～82mm。采集地点同上。新种模式及副模标本分别保存于中国科学院水生生

Distribution of microcystins in various organs (heart, liver, intestine, gonad, brain, kidney and lung) of Wistar rat via intravenous injection

The distribution of microcystins (MCs) in various tissues of Wistar rats was studied under laboratory conditions. Rats were injected intravenously (i.v.) with extracted MCs at a dose of 80 mu g MC-LRequivalent/kg body weight. MCs concentrations in various tissues were detected at 1, 2. 4, 6, 12 and 24 h post-injection using liquid chromatography-mass spectrometry (LC-MS). The highest concentration of MCs was found in kidney (0.034-0.295 mu g/g dry weight), followed by lung (0.007-0.067 mu g/g dry weight), stomach (0.010-0.058 mu g/g dry weight) and liver (0.003-0.052 mu g/g dry weight). The maximum MCs content in the whole body of rat, 2.9% of the injected dose, was observed at 2 h post-injection. MCs concentration was higher in kidney than in liver during the experiment, and two peaks of MCs concentration (at 2 and 24 h, respectively) were observed in kidney, indicating that MCs can be excreted directly via kidney of rat. Though heart, intestine, spleen, brain, gonad and stomach contained less than 0.2% of injected MCs during the whole experiment stage, the presence of MCs in these tissues represents potential damage to them. (c) 2008 Elsevier Ltd. All Fights reserved.

一种单模高功率垂直腔面发射激光器及其制作方法

本发明是一种单模高功率垂直腔面发射激光器，属半导体光电子领域。其特征在于，包括P型电极(1)，P型Si衬底(2)，金属键合层(3)，P型分布布拉格反射镜(DBR)(4)，氧化限制层(5)，有源区(6)，N型DBR(7)，SiO2掩膜(8)，聚酰亚胺或苯并环丁烯(BCB)(9)，N电极(10)，光子晶体(11)，出光窗口(12)。在该结构的垂直腔面发射激光器中引入光子晶体，可增大氧化孔径，提高单模输出功率，同时采用键合技术将传统VCSEL外延片转移到Si衬底上和采用底部出光的设计，便于拉近VCSEL外延片有源区与Si衬底的距离，改善器件热学特性，进一步提高单模输出功率。

Oxygen pressure dependences of structure and properties of ZnO films deposited on amorphous glass substrates by pulsed laser deposition

ZnO films are prepared on glass substrates by pulsed laser deposition (PLD) at different oxygen pressures, and the effects of oxygen pressure on the structure and optoelectrical properties of as-grown ZnO films are investigated. The results show that the crystallite size and surface roughness of the films increase, but the carrier concentration and optical energy gap E-g decrease with increasing oxygen pressure. Only UV emission is found in the photoluminescence (PL) spectra of all the samples, and its intensity increases with oxygen pressure. Furthermore, there are marked differences in structure and properties between the films grown at low oxygen pressures (0.003 and 0.2 Pa) and the films grown at high oxygen pressures (24 and 150 Pa), which is confirmed by the fact that the crystallite size and UV emission intensity markedly increase, but the carrier concentration markedly decreases as oxygen pressure increases from 0.2 to 24 Pa. These results show that the crystal quality, including the microstructural quality and stoichiometry proportion, of the prepared ZnO films improves as oxygen pressure increases, particularly from 0.2 to 24 Pa.

一种新型的用于ICP－AES的氢化物元素和非氢化物元素同时分析的氢化物发生雾化装置的研究

氢化物发生－高频感耦等离子体原子发射光谱分析（HY－ICP－AES），由于它的灵敏度高和多元素同时分析等特点，近年来受到越来越多的科学工作者的重视。本文对HY－ICP－AES的原理、发展及应用作了比较详细的综述，并根据氢化物元素和非氢化物元素同时测定的实际要求，提出了一种新型的氢化物发生－雾化系统。文献上已报导了两种氢化物元素和非氢化物元素同时测定的方案，并取得了令人满意的结果。但在这些方案中，存在一些问题需要解决，而且装置比较复杂，操作也比较麻烦。在我们的氢化物发生－雾化系统中，用一个同心玻璃雾化器将待测的样品溶液雾化，细雾滴形成气溶胶，较大液滴被收集在一个玻璃槽中，硼氢化钾溶液用蠕动泵从玻璃槽底部送入，与收集的样品溶液混合并发生化学反应，产生挥发性的共价氢化物。生成的气态氢化物和样品气溶胶以及载气一起进入等离子体，因而可以进行氢化元素和非氢化物元素的同时测定。砷、锑、硒和碲的检出限分别为0.0075，0.0006，0.008，0.003，0.002 μg/ml，比传统的气动雾化方法得到的检出限好20－30倍。而对非氢化物元素，检出限可与双简雾室雾化相当。本系统进样量小（约2 ml)，且样品的利用率大为提高，有利于小量样品的分析。但由于进样量较小，限制了灵敏度的进一步提高。本系统的另一个特点是不仅可以用于氢化物元素和非氢化物元素的同时测定，而且在需要的情况下，不需拆换雾化装置，不需灭火，即可在1－2分钟内转变成为普通的测定非氢化物元素的雾化系统。只要将蒸馏水取代硼氢化钾溶液把收集样品溶液的玻璃槽冲洗干净，即可作为普通的雾化系统之用。我们用这种氢化物发生－雾化系统研究了等离子体功率、载气流量、观测高度、样品介质酸度、硼氢化钾溶液和流量对待测元素信号强度、信－背比和检出限的影响以及硼氢化钾溶液的稳定性和硼氢化钾的引入量对等离子体稳定性的影响等。我们还研究了几种共存干扰元素对氢化物形成的干扰情况。为了消除或减小共存元素对氢化物生成过程的干扰，我们试验了EDTA，8－羟基喹啉，氨三乙酸，硫脲等对干扰元素的掩蔽作用，最后选EDTA作为掩蔽剂，对消除或减小共存元素的干扰起了明显的作用。我们用本雾化系统分析了一种甜菜颗粒粕样品和桃叶82301标准参考物质。分析结果与其它方法或标准值比较吻合。在甜菜颗粒粕样品的分析中，我们发现基体中大量镁、钙对砷等低含量元素的光谱干扰比较严重，利用元素间干扰比不能予以准确扣除。我们用标准和样品的基体相匹配的方法解决了镁、钙的光谱干扰问题。

在辉光放电中八氟环丁烷聚合的研究

I 理论部分：对未知结构聚合物的ESCA谱进行表征，一是利用已知结构小分子化合物的ESCA谱中结合能值进行标定，二是运用电荷电位模型经量子化学计算对谱峰进行归属。由于所处化学环境不同，用小分子化合物的ESCA谱峰位对象合物标定不够准确，量子化学计算又太复杂。本工作提出了电负性经验公式，可计算ESCA谱中C_(1S)结合能位移值，与实测值作对照即可判断聚合物结构，方法简便，准确可靠。电负性经验公式表达如下：聚合物分子链上某碳原子1S电子结合能位移ΔEc可看作该碳原子与相邻基团间电负性差值和的函数，即ΔEc = K_c ∑ from i=1 to 4 1/(n_i) (X_i - 2.5) + b。聚合物分子链上各碳原子的实际电负性为X_c = (∑ form j=1 to 4 1/(n_j) X_j/∑ form j=1 to 4 1/(n_j) + 2.5)/2运用电负性经验公式计算了九个模型化合物中C_(1S)的ΔEc，推导出F作为α、β、γ位碳上的取代基的对α位碳上1s电子结合能位移影响产生的效应值，即，对于ΔEc = aα + bβ + cγ，有α = 3.018 (±0.007)，β = 0.2513 (±0.0007) γ = 0.0176 (±0.003)。此结果与ESCA谱实测值相符。本工作设计了十六种化合物模型，模型中具有含氟等离子体聚合物中可能存在的大部分基团，通过电负性经验公式计算求得化学环境不同的C_(1S)结合能位移值，把ESCA谱的实测值和计算值进行对照，可对象合物的求知结构作出大致判断。II 在辉光放电中八氟环丁烷的聚合与刻蚀反应：在碳氧化合物的辉光放电中同时存在聚合与刻蚀两种相反的过程，聚合与刻蚀竞争的结果对聚合速率，产物结构都有很大影响。本工作通过测定聚合速率、IR谱、ESCA谱研究了反应条件对八氟环丁烷等离子体聚合与刻蚀的影响，得到了一致的和半定量的结果。实验证实，随着功率的增大或压力的减小，刻蚀有增强的趋势，不同的等离子气体对聚合与刻蚀的竞争过程有不同的影响，刻蚀强弱的顺序为Ar>N_2>H_2>He，增加等离子气体对单体的比率，引起刻蚀增加。聚合速率不随功率的改变而变化的状态是由聚合与刻蚀间的平衡引起的。随着功率增大或压力减少，聚合产物支化程度增加，线性程度减小，F/C比相应减小。同样随等离子气体种类不同，聚合物支化程度大小的顺序是Ar>N_2>H_2>He，F/C比相应变化。总之，聚合产物支化程度的变化和聚合与刻蚀的竞争结果相一致。对等离子体聚合与刻蚀竞争过程的定量描述未见文献报导。III 八氟环丁烷等离子体聚合物的结构和表征：用IR和ESR谱测得OFCB等离子体聚合物中存在五种元素：C、F、O、N、Si，并对可能存在于结构中的基因作了分析。通过NaHSO_3的亲核双键加成反应，用IR和ESR谱证实了等离子体聚合物中存在的双键及其类型。类似工作未见文献报导。用CuSO_4·5H_2作标样，测出PPOFCB中的自由基浓度为10~(19)自旋数/克。在80、100、120、140 ℃考察PPOFCB中俘获自由基的衰减过程，证实此过程涉及两类不同的反应，一是自由基的复合反应，二是自由基的氧气的终止反应。对上述两类反应进行动力学处理，求出了自由基复合反应在不同温度时的速度常数，并得到反应治化能为374焦耳/摩尔或8.869千卡/摩尔。氧和自由基的终止反应中，氧气的扩散过程是决定反应速度的步骤，反应速度常数就是扩散速度常数，K = 5.3 * 10~(-23)自旋数~(-1)、克分~(-1)。根据VPO测出的PPOFCB的分子量和自由基浓度，算出每4.5个分子中有一个自由基。类似工作未见文献报导。PPOFCB的分子量随反应条件不同而变化，用VPO测出，在80W和40W功率，在Ar存在下制备的OFCB等离子体聚合物的分子量分别为2736和2003。用~(19)F-NMR谱对PPOFCB中的基团进行定量计算，得出在一个90W，He气中制备的聚合物分子中，CF_3-CF_2为6.1，CF_2为13.5，CF_3-CF为7.9，CF为17.5，CF_3-C为6.1，C为13.5。在用上述方法进行结构表征的基础上，提出了OFCB等离子体聚合物的结构模型。IV 八氟环丁烷等离子体聚合的反应历程：以Ar、N_2、H_2、He为等离子气体，分别对OFCB等离子体聚合的气体冷凝物进行GC-Mg、~(19)F-NMR和ESR测试，观察到在气相中，OFCB经历了等离子态反应。单体被打断的程度，和高能电子浓度有关。体系中电子浓度依赖于气体的第一电离势和气相内的化学反应类型。初级粒子二氟卡宾：CF_2和中间体六氟丙烯是气相中的主要产物。~(19)F-NMR证实气相中存在支化产物，表明聚合物在气相中发生了重排。ESR谱测得，在气相产物中存在高浓度的由二种以上组分混合而成的自由基，自由基间的复合反应是生成聚合物的主要增长过程，气相产物的分子量随放电功率的升高而增大。根据聚合物中存在的高含量CF_3基团，分析了CF_3基团对聚合过程的影响。CF_3基团产生了屏蔽效应，它既保护了聚合物不致被降解，也限制了生成高分子量产物。实验证实，CF_3基团的生长来自F的重排，同时未自支化气相产物的非均相增长。OFCB等离子体聚合物中俘获自由基主要是由高能电子轰击聚合物表面产生的，同时来自被固相吸附的带有自由基的气相产物。在碳氟化合物的等离子体聚合中，吸附是和聚合同样重要的过程，气相产物被吸附后，可继续再引发、增长、刻蚀等反应过程、直到成为固相内层分子为止。ESR谱证实，高能粒子的轰击在辉光放电中起主导作用，紫外辐射对含氟聚合物引发和脱氟作用微弱。在气相和表面反应历程讨论的基础上，提出了OFCB等离子体聚合的反应历程模型，解释了碳氢和碳氟两个等离子体象合体系遵循不同反应历程的原因。本部分工作的实验和反应历程解释基本未见文献报导。

稀土酞菁电致变色性质的研究

本文用循环伏安法对十三种稀土双酞菁(LnPc_2H)在邻二氯代苯中进行了研究，发现徐文献曾报道过的二个氧化还原反应之外，还具有另外的二个氧化还原反应，测定了全部氧化还原反应的半波电位(E_(1/2))。由循环伏安曲线上的电化学参数及文献曾报道的电子转移数测定结果来判断，四个氧化还原反应均为可逆（准可逆）的单电子转移过程。各种稀土双酞菁的四个反应半波电位变化规律是：随稀土离子的原子序数增大，其中二个氧化反应，E_(1/2)往负电位方向移动分别约为110和170 mV，而对二个还原反应，轻稀土双酞菁和重稀土双酞菁的E_(1/2)各为一定值，由此可认为轻、重稀双酞菁之间存在一定的差别。此外还测定了十三种稀土双酞菁在CH_2Cl_2和DMF中氧化还原反应的半波电位，结果表明，溶剂的供体数DN (Donor Number)的增大，溶剂化作用的加强，对于各种稀土双酞菁，使得二个氧化反应的半波电位往正电位方向移动分别约为60和150 mV，而对于二个还原反应的半波电位无显著的影响。关于稀土单酞菁的电致变色性质的研究尚无文献报道。本文用循环伏安法分别对LnPcAc_2H、LnPcOH LnPcCl等三种类型的稀土单酞菁进行了研究，发现它们均具有二个氧化还原反应。获得了各氧化还原反应的半波电位值，并用循环伏安法，以二茂铁为标准物质，测定了LuPcAc_2H、LuPcCl LuPcOH等三种镥单酞菁的氧化还原反应电子转移数(n)。根据上述结果，指出各稀土单酞菁发生的二个氧化还原反应均为可逆（准可逆）的单电子转移过程。而且电子转移发生在酞菁环上，参与配位的阴离子Ac~-, OH~- Cl~-及稀土离子均无明显的影响。此外，研究了四种溶剂对LuPcCl的氧化还原反应半波电位的影响，发现随溶剂供体数增大、与配合物的作用增强，对氧化反应的半波电位有较大影响，而对还原反应的影响较小。用光谱电化学方法研究了镥单酞菁和镥双酞菁在DMF中的电致变色现象，发现随电解电压的变化，二者能发生紫色（对双酞菁）、兰色、绿色、黄色、棕红色等一系列颜色的连续变化。实验结果表明，两者的还原产物在空气中不稳定。而由镥单酞菁LuPcCl的电氧化产物的可见光谱随放置时间的监测结果指出，该氧化产物在空气中能稳定10分钟左右，60分钟之后，完全变为电解前的颜色和光谱。本文对十三种稀土双酞菁的可见光谱进行测定，得到了这些配合物在三种溶剂(CH_2Cl_2、邻二氯代萃、DMF)中的可见光谱吸收峰的波长λ_(Max)，并由结果讨论了稀土离子和溶剂对λ_(Max)的影响。稀土单酞菁的顺磁共振研究尚无文献报道。本文对几种稀土单酞菁和纯酞菁H_2Pc进生顺磁共振研究，发现它们具有与自由电子近乎相等的g值(2.003)和共振磁场(3360 ± 5高斯)。因纯酞菁也具有顺磁信号，故本文认为稀土单酞菁的顺磁信号主要是由酞菁大环所引起的。此外，还采用电解与顺磁联合测试法研究了镥单酞(LuPcAc_2H LuPcCl)在DMF中的顺磁信号，发现随电解电压的增大，LuPcCl的顺磁信号强度增大，而LuPcAc_2H的顺磁信号强度减小。我们认为，顺磁信号的强度变化与稀土单酞菁的氧化还原反应有关。综合上述的一些结果，并根据已有的文献报道，我们认为稀土双酞菁和单酞菁电氧化或电还原产物的颜色。本文还对文献曾报道的含β一二酮的稀土单酞菁合成方法进行了改进，并用改进后的方法合成了文献尚未报道的ErPc(HNPA)和ErPc(TTA)_2H (NPA为4－硝基邻苯二甲酸，TTA为噻吩甲酰三氟丙酮)以及文献中曾用基它方法合成过的ErPc(dbm)_2H (dbm为二苯甲酰基甲烷)。经元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振、顺磁共振、热分析及循环伏安法的表征，认为符合其组成，并初步提出了这些化合物的可能结构。

尼龙1010的平衡热力学参数及其γ-辐照产物的结晶过程

尼龙1010是我国特有的工程塑料。但对它的结构与性能的基础研究并不多见。迄今为止，许多聚酰胺的晶胞参数已被测定，并比较准确地计算出它们的结晶密度ρ_c。可是，尚未见到过有关尼龙1010的ρ_c的报道。此外，结晶高聚物的平衡熔融温度T°_m和平衡熔融热ΔH°_m是非常重要的热力学参数，尤其是后者更是用量热法计算结晶度的基准。早在50年代，Flory等对它的T°_m和ΔH°_m进行了许多研究，由于受当时历史条件限制，这些数值的准确性不高，不能当作平衡状态的数值。尼龙1010经γ-射线辐照后，有可能提高它的使用温度，扩大它的应用范围和领域。但至今未见到过大剂量下γ-辐照尼龙1010及其添加强化交联剂BMI的γ辐照产物的热学性能和结晶过程的研究。随着科学技术的发展，目前迫切需要准确的尼龙1010的ρ_c、T°_m、ΔH°_m的数值，以及大剂量下γ-辐照产物的热学性能和结晶过程的详细研究，以便更合理地开发和利用这一材料为四化建设服务。本文用DSC差示扫描量热仪、红外光谱仪、广角X-射线衍射仪以及TMS热机械仪等研究手段，准确地测定了尼龙1010的平衡热力学参数，并对尼龙1010及其添加强化交联剂BMI的γ-辐照产物的热学性能和结晶过程进行了详细的研究。用红外吸光度-密度外推法求得尼龙1010的ρ_a（非晶密度）= 1.003 ρ_c = 1.098g/cm~3。1.098g/cm~3与用X-射线衍射法求得的1.135g/cm~3比较，认为后者更为合理。用介稳态结晶试样的ΔH_m-(V-bar)_(sp)的线性关系，求得尼龙1010的平衡熔融热。ΔH°_m = 244.0J/g。企图用常用的Hoffman Tm-Tc外推法来确定尼龙1010的平衡熔融温度T°_m，但未能成功，并指出其升温过程中重结晶异常迅速是此法行不通的主要原因。用Kamide提出的双重外推法成功地求得尼龙1010的平衡熔融温度：T°_m = 487 K = 214 ℃通过详细地研究尼龙1010及其添加强化并联剂BMI的γ辐照产物的热学性能，发现强化交联剂BMI的加入，使尼龙1010大分子的交联更容易，但也使得空间网络较松散；同时γ辐照尼龙1010在再次等速升温过程中出现冷结晶峰是辐照产物中存在可结晶部分、交联网络阻碍可结晶部分结晶两者共同作用的结果。交联网络使可结晶部分在降温过程中来不及结晶，当再次升温到玻璃化转变温度以上时，链段冻结被解除，可结晶的分子链段进行有序排列而结晶，导致冷结晶峰的出现。冷结晶峰的强度和位置与辐照产物中可结晶部分的多少、交联网络的大小即相邻交联点之间的分子量Mc的大小、交联网络的松散程度以及试样的热历史都有关。选择适当的等温结晶温度，用DSC-2C型差示扫描量热仪研究了尼龙1010及其γ-辐照产物和添加强化交联剂BMI的γ-辐照产物的等温结晶过程。用DSC-2C 3600 TADS计算机自带的部分面积程序进行动力学数据处理。通过仔细的等温结晶动力学研究，发现γ辐照尼龙10104 Avrami指数n几乎不受辐照剂量R和强化交联剂BMI的影响，且一般为3.75，这说明尼龙1010及其γ辐照产物的结晶过程接近于均相三维成核。随着辐照剂量R和强化交联剂BMI含量的增大，折迭链表面自由能σe值增大，σe值的分布可能变宽，σe值的这种变化可以归因于辐照剂量R和强化交联剂BMI的含量增大时，交联网络增多，交联密度增大，Mc值的分布变宽，链尾和小链圈的数目增多，活动性减小，同时链尾也增长，结果导致σe（链尾、链圈）增大，从而σe值变大，σe值的分布可能变宽。σe值的这种变化也正是过冷度增大、拖尾现象严重、总的动力学速率常数Kn和结晶速率t_(0.5)~(-1)变小的总根源。由此可见，对于分子量不同或分子结构有差别的同一种结晶高聚物来说，σe值可以作为衡量结晶能力大小的定量标准。