由（双氯代酞酰亚胺）与双酚盐的亲核取代缩聚合成聚酰亚胺的研究

利用邻苯二甲酸酐中苯环上的取代基由于受到两个羰基的吸电子作用有较好的活性，进行亲核取代反应合成聚酰亚胺近年来才引起人们的注意。根据这个反应可以从邻苯二甲酸酐出发，与双酚缩合先合成二酐单体，再与二胺反应合成易加工而性能良好的聚酰亚胺，而且已实现了工业生产。同时也可以从双取代酞酰亚胺出发直接与双酚进行亲核取代缩聚合成相同结构的聚酰亚胺。后者较前者具有合成路线短的优点，又无前者由于多种会反应所引起复杂分子链结构等缺点。文献上对双（硝基酞酰亚胺）与双酚的亲核取代缩聚反应合成聚酰亚胺的研究工作，有一些报导，而对双（氯代酞酰亚胺）与双酚A的亲核取代缩聚亦有专利，从文献报导来看，亲核取代缩聚法合成聚酰亚胺因反应条件要求苛刻，利用此法还不易合成出分子量高的聚合物。如何克服上述缺点，解决合成上的问题，是很有意义的。我们以双酚A与双（4－氯代酞亚胺）二苯醚的亲核取代缩聚反应为重点，采用NaOH溶液成盐的方法进行双（氯代酞酰亚胺）与双酚的亲核取代缩聚合成聚酰亚胺的研究。对影响反应的各种参数，如碱量，温度、固含量，溶剂，代水剂以及水份等对反应的影响，作了比较详细的探索，提出了从双（氯代酞酰亚胺）与双酚出发，用NaOH溶液成盐，通过亲核取代缩聚反应合成聚酰亚胺的比较合适的条件。研究了几种具有代表性的不同结构的双酚分别与双（4－氯代酞酰亚胺）二苯醚和双（3－氯代酞酰亚胺）二苯醚的亲核取代缩聚反应，所得结果表明，在相同的反应条件下，反应的难易一般取决于苯氧负离子的电子密度，和反应中心上正电荷对电子的吸引力，以及聚合物的溶解性。双酚A不仅其氧负离子有很强的亲核性，而且所得聚合的溶解性能也很好，照理应能很好地进行反应，但无论从我们的工作或文献上报导的结果来看，用惯常方法，以NaOH溶液成盐，从双酚A很难得比浓对数粘度较高的聚合物（美国专利从双（氯代酞酰亚胺）出发，合成的双酚A型聚酰亚胺的比浓对数粘度为0.21分升／克，美国General Electric Compang从双（硝茎酞酰亚胺）二苯醚与双酚A缩聚反应所得聚合物的比浓对数粘度是0.23分升／克）。我们从电子密度大的苯氧基虽有较强的亲核能力，但也同时具有较强的与反体系中微量水份形成氢键的能力出发考虑，认为解决问题的关键在于如何使体系中微量水份排除尽，为此我们采用两次代水方法，效果较为明显，使双酚A与双（4－氯代酞酰亚胺）二苯醚缩聚所得聚合物的比浓对数粘度达到0.4分升／克（DMAC，30℃），在此条件下，研究了不同结构的单体的构聚和共聚反应，所合成的一系列均聚和共聚物比浓和粘度在0.4～0.7分升／克范围，且通过共聚可以改善聚合物的溶解性，改进反应情况。在此基础上，我们又对双酚A与双（4－氯代酞酰亚胺）二苯醚的缩聚反应，用NaOH溶值成盐进行了五次代水实险，所得聚合物的分子量又得到进一步提高，其比浓对数粘度达到0.59分升／克。这些研究结果说明我们上述分析是正确的，同时也说明，双氯单体的活是不及双硝基单体，但在我们提出的实验条件下，反应也能很好的进行，而且此种方法没有双硝基单体与酚盐取代反应后所释放的亚硝酸盐所易引起的会反应。我们对所合成的各种不同结构的聚酰亚胺分别利用红外，核磁，X－射线，裂解色谱等进行了结构上的初步分析和探讨。不同结构的聚酰亚胺的红外光谱的显示出所合的聚合物特征峰，结合元素分析结果，并参照合成反应的基本原理证实了所合成的聚酰亚胺的化学结构与所予期的相符。在红外光谱上也初步鉴别了3们异构体聚酰亚胺和4位异构体聚酰亚胺。用~(13)C-NMR对本法所合成的溶解性较好的4种不同结构的聚酰亚胺进行表征，进一步证实了所得聚合物的化学结构，其中两种聚酰胺的~(13)C-NMR谱图与最近文献报导的从双（硝基酞酰亚胺）二苯醚与双酚A进行亲核取代缩聚所得相同结构的聚酰亚胺的~(13)C-NMR表征结果一致。~(13)C-NMR，~1C-NMR鉴定结果还表明利用双(酞酰亚胺)一醚虽需较高温度条件下进行取代缩聚反应，而聚合物的化学结构没有受到破坏。~(13)C-NMR也证明了从双（3－氯代酞酰亚胺）二苯醚出发所合成的聚合物的化学结构。用X－射线对不同结构的聚酰亚胺均聚物和共聚物进行结晶性的初步鉴定，其中由双酚醚和联苯双酚分别与双（4－氯代酞酰亚胺）二苯醚的缩聚产物具有一定程度的结晶，并通过DSC析测发现结晶熔融吸热峰予以进一步证实。普通X－射线鉴定结果对3位和4位异构聚酰亚胺的溶解性能上的差异作出解释。对不同结构的聚酰亚胺用居里点裂解器进行裂解色谱的初步研究和探讨，通过主要裂解产物进一步证明所合成的聚合物的化学结构，并讨论了裂解过程和机理。对各种不同结构的均聚和共聚聚酰亚胺进行溶解性及热稳定性的研究，并与从二胺和二酐出发合成的聚酰亚胺进行比较。亲核取代缩聚法所合成的聚酰胺不仅均有较明显的玻璃化转变，而且也有较好的溶解性能。从二酐与二胺所得相同结构的聚酰亚胺溶解性能不好，可能是由于在热处理环化过程中不易掌握容易产生交联所致。在溶解性能方面还表明3位异构体聚酰亚胺普遍处于4位异构体，由双酚A参与共聚的聚酰亚胺其溶解性能却不同程度地得到改善。热性能研究表明4位异构体聚酰亚胺较3位异构体聚酰亚胺稍稳定，由二酐与二胺缩聚和通过某核取代缩聚所得的相同结构的聚亚胺经DTA和DSC测试，其热稳定性基本相同。

分光光度法测定单一稀土元素的研究

“分光光度法测定单一稀土元素的研究”论文包括三部分内容：一、用导数分光光度法测定单一稀土元素。研究了稀土离子－钛铁试剂水溶液体系的三阶及四阶导数吸收光谱。在0.05-0.3N的NaOH溶液中，Pr、Nd、Sm、Eu、Dy、Ho、Er、Tm与钛铁试剂形成具有f-f跃迁吸收光谱的络合物。在350-810nm波长区间它们有各自的特征吸收峰。其高阶导数光谱不仅灵敏度增大了许多倍，且选择性也有较大的提高。如对钕的测定是特效的，而其它稀土之间虽然存在着程度不同的干扰，但用校正系数法均可方便地扣除这些干扰。本体系的常规吸收光谱的灵敏度是高氯酸体系的1.5-19.5倍，三阶导数（半峰）灵敏度是高氯酸盐的常规吸收光谱法的6-166倍，四阶导数则为其的22-401倍。如以峰－峰法测量四阶导数光谱，铒的导数摩尔吸光系数已达3.62 * 10~3。温度对导数光谱略有影响，但可以通过简单方法校正。本文拟定了用稀土－钛铁试剂的高阶导数光度法测定混合稀土中Pr、Nd、Sm、Dy、Ho、Er、Tm的方法，和文献报导的导数光度法相比，本法具有灵敏度高、分析的元素多，不用有机溶剂等优点，适合于各种混合稀土氧化物中Pr、Nd、Sm、Dy、Ho、Er、Tm的准确快速测定。二、钸－钛铁试剂显色反应机理的探讨及混合稀土中钸和铕的测定。钛铁试剂与钸、铕有形成在可见光谱区域具有光谱吸收的络合物。铕的络合物在420nm处的摩尔吸光系数为75。本文着重对于钸和钛试剂的显色反应机理进行了探讨。通过各种实验证实只有四阶钸和钛铁试剂形成红色络合物（其最大吸收峰位于500nm，摩尔吸光系数为4128）。而三阶钸与钛铁试剂仅能形成无色络合物。但在碱性介质中， 空气或浓度中的氧可将三阶钸的络合物迅速氧化为四价钸的红色络合物。因此，不需要预先将三价钸氧化后再进行显色，可直接在形成三价钸的络合物后，再通过空气氧化来显色。从而提出了分光光度法准确快速测定混合稀土中百分之十到万分之几的钸的简便方法。此外，拟定了在微酸性溶液中分光光度法测定混合稀土中铕的分析方法，除大量的钸和镱外，其它稀土对铕的测定无干扰。三、计算光度分析法测定单一稀土元素的探讨。本工作采用三个显色体系（二甲酚橙、偶氮氯膦III、均三氯偶氮胂），达到了用计算光度分析法同时测定多个单一稀土元素的目的。比较了全主元高斯消长法、求病态方程组解的方法、抛物线拟合法，黄金分割法，BFS变R度法，布罗伊佥变R度法，梯度牛顿法、PRP其轭梯度法、FR共轭梯度法、包维尔算法、可变多面体方法，线性规划改进的单纯形法，可变误差多面体方法，网格法，复合形法等十七个计算方法的结果，着重探扩充了测定点数、波长位置、目标函数、约束条件、组分数目、组分含量范围及实验误差、一个体系和多个体系对结果的影响。获得了一些有指导意义的经验规律。其中以抛物线拟合、黄金分割、可变误差多面体等方法较为优越。合成样品五组分和八组分混合稀土氧化物分析获得较为满意的结果。

碱性染料杂多酸多元配合物显色反应及其应用的研究

本论文由六部分组成第一部分文献综述，对近年来碱性染料-元素杂多酸显色反应的研究及其应用的进展情况作了介绍。第二部分研究了乙基罗丹明B与硅钼杂多酸 PVA存在下的显色条件，缔合物的最大吸收波长为584nm，在测量波长586nm处，ε_(586) = 3.4 * 10~5lmol·cm~(-1), 缔合物至少可稳定1小时，0～1.3μg Si(IV)/25ml Beer定律，只有P(V)、A(s)、Ge(IV)等离子干扰严重，可采用酒石酸掩蔽之。从而提出了测定硅的高灵敏光度法。本法可不经分离直接用于水样及NaOH、NH_4G、NH_4NO_3等试剂分析，检测下限分别为10ppb(水样,5ml) 1 * 10~(-5)%（试剂，1g）。第三部分研究了乙基罗丹明B-磷钼杂多酸-PVA新的显色体系的光度测定条件，缔合物的最大吸收波长为584nm，在工作波长586nm下，ε_(586) = 3.2 * 10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)，配合物至少可稳定1小时，0～1.5μgP(V)/25ml服从Beer定律。藉提高酸度和还原剂以消除Si(IV)、As(V)等离子的干扰。本法可不经分离直接用于钢样及硫酸钠、硫酸镁试剂中痕量磷的测定，检测下限达1 * 10~(-5)%(试剂1g)。第四部分研究了乙基罗丹明B-锗钼杂多酸在PVA存在下的显色条件，缔合物最大吸收波长为584nm，在测量波长588nm下，缔合物的表观摩尔吸光系数ε_(588) = 3.8 * 10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)，0～1.5μg Ge(IV)/25ml服从Beer定律，缔合物至少可稳定2小时，仅P(V)、As(V)、 Si(IV)等离子严重干扰。第五部分研究了缔合物的形成机理。我们用摩尔比法，等摩尔连续变化法及摩尔吸光系数对比法分别研究呈溶液或结晶状的缔合物组成比，所得结果一致，即Si(或 P、Ge):ERB=1:4。由红外光谱的研究证明，染料ERB~+的结构未受缔合物形成的影响。ERB~+阳离子与杂多酸阴离子是藉离子链力结合成离子对缔合物，并讨论了本类显色反应的历程。第六部分是罗丹明类碱性染料中取代基对缔合的稳定性及萃取率的影响的研究。对用苯萃取罗丹明类碱性染料-高氯酸缔合物体系，进行了吸收光谱、酸度影响、表现摩尔吸光系数、萃取率和萃取平衡常数的测定实验，各种缔合物的最大吸收波长分别为：BRB, 567nm; ERB, 567nm; R6G, 536nm; RB, 563nm。表观摩尔吸光系数分别为(l·mol~(-1)·cm~(-1):BRB, 9.86 * 10~4; ERB, 8.82*10~4;R6G, 4·0.3 * 10~4。萃取率分别为：BRB, 91.9%, ERB, 79.2%; R6G, 45.7%。萃取平衡常数分别为：BRB, 1.32 * 10~4; ERB, 1.14 * 10~3; R6G, 6.06 * 10~2。并用平衡移动法测定缔合物组成均为1：1。根据上述实验结果，从离子体积、憎水和亲水基、取代基的酸碱性及染料阳离子的正电性等四个方面对染料分子上不同取代基对缔合物稳定性、可萃性和溶解度影响进行了讨论，得到了一些规律性的认识：随着取代基体积增大、憎水基的引入和加重、碱性减弱、染料阳离子正电性的增加，均能使形成缔合物的稳定性和可萃性增加，其增加顺序为BRB > ERB > R6G > RB。

改性聚丙烯酰胺的合成及其溶液性质的研究

部分水解高分子量聚丙烯酰胺（HPAM），因其稀溶液粘度很大，被广泛应用于三次采油中作为“活性水”驱油的粘度调节剂，以提高石油的采收率（EOR）。但HPAM的耐盐性、耐温性和贮存稳定性不好，如在电解质的水溶液中的粘度效应明显降低，这些缺点影响了它的使用效果。改性聚丙烯酰胺的合成是聚合物采油中的重要研究课题。我们合成和表征了端丙烯酰胺基聚（β-胺基丙酸）（AMPAE）和2-丙烯酰胺基十六烷磺酸（AMC _(11)S）两种新型共聚单体，并用无规共聚的方法获得了耐盐性、耐热性和贮存稳定性有不同程度改善的新型改性聚丙烯酰胺。1、端丙烯酰胺基聚（β-胺基丙酸）的合成和结构表征。在加有自由基阻聚剂的惰性溶剂中，以叔丁醇钠为引发剂可使丙烯酰胺发生氢转移聚合反应，合成新型大分子单体端丙烯酰胺基聚（β-胺基丙酸）对所合成的分子单体我们用~1H-NMR和IR进行了表征；用端基滴定法和~1H-NMR法测定了大分子单体的分子量；用~(13)C-NMR和NaoH水解法测定了大分子单体的支化度。2、2-丙烯酰胺基十六烷磺酸（AMC_(16)S）的合成和结构表征。丙烯腈、2-烯烃(L_5-L_(18))和发烟硫作用可合成N-烷基磺酸基取代的丙烯酰胺衍生物。我们用~1H-NMR谱可对1-正十六烯得到的产物进行了表征，确定了该化合物的明确结构式，并首次给出了该化合物的质谱图。酸值，溴值和元素分析的结果与所确定的结构式相符。3、丙烯酰胺、端丙烯酰胺基聚（β-胺基丙酸）和丙烯酸钠三元共聚物（AM-AMPAE-ANa）的合成。表征及其溶液性质。以硫酸亚铁/异丙苯过氧化氢氧化还原引发体系合成了不同组成的AM-AMPAE-ANa无规共聚物。经用乙醇:水（体积比） = 20:1的混合溶剂萃取纯制过的样品用IR、~1H-NMR进行了表征；通过~1H-NMR和滴定法测定了共聚的组成；用粘度法估算了共聚物的表观分子量。溶液性质的数据表明，该共聚物的耐盐性比HPAM的耐盐性有所改善，但在2% Nacl溶液中，它的耐温性能比HPAM的耐温性能差，该共聚物有着好的贮存稳定性。4、丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基十六烷磺酸铵共聚物（AM-AMC_(16)SNH_4）的合成，表征及其溶液性质。以硫酸亚铁/异丙苯过氧化氢氧化还原引发体系合成了不同组成的AM-AMC_(16)SNH_4无规共聚物，经乙醇萃取纯制过的样品，用IR、~1H-NMR、~(13)C-NMR和元素分析进行了表征；通过样品的S和N元素的含量计算了共聚物的组成；用光散射法测定了共聚物在溶液中的表观分子量；用透射电镜观察了共聚物在不同溶剂中的形态。实验结果表明，共聚物分子在水溶液中存在着一定程度的疏水基因间的缔合作用。溶液性质的数据可以看出，AM-AMC_(16)SNH_4共聚物有着很高的粘度盐水保留值（BR）且有着良好的耐温性和贮存稳定性，是一种性能较好的新型改性聚丙烯酰胺。

Measurement of trace phosphorus in dichlorosilane by high-temperature hydrogen reduction gas chromatography

Dichlorosilane, a gas at normal temperature with a boiling point of 8.3 degrees C, is very difficult to sample and detect using conventional methods. We reduced phosphorus in dichlorosilane to PH3 by hydrogen at high temperature, then PH3 was separated from chlorosilanes by NaOH solution and from other hydrides by chromatographic absorption. Thus the problem of interference of chlorosilanes and other hydrides was overcome and PH, was measured by a double flame photometric detector at 526 nm. This method was sensitive, reliable and convenient and the sensitivity reached as low as 0.04 mu g/l.

多元素测试仪测定二氧硅烷中的痕量磷

二氯硅烷的沸点只有8.3℃,常温下呈气体状态,用常规的方法取样和检测难度很大.用高温富氢还原的方法,使二氯硅烷中的磷还原为PH_3,用气相色谱法测定.并在炉口设计了锥形惰性气氛保护炉口装置,有效的防止了氢爆.保证测试安全并能连续进样、操作简便、省时.同时利用NaOH富集,解决了主体干优杂质的问题.方法灵敏、可靠、简便、灵敏度由0.1μg/1提高到0.04μg/1.

铁砷共沉淀物长期稳定性研究

有色金属的冶炼过程中会产生大量砷含量很高的酸性废水，其任意排放会造成严重的环境砷污染，必须对其进行除砷处理达标后才能向环境排放。目前，铁砷共沉淀法是一种被广泛应用且较为经济的废水除砷技术，然而由此产生的大量含砷工业废渣中砷的化学形态尚不清楚，其稳定性也较差，容易造成严重的二次砷污染。因此，弄清铁砷共沉淀法产生的工业废渣中砷的化学形态，通过技术改造增强其长期稳定性，探索砷稳定性变化的分子机制具有重要的理论和现实意义。 本文对硫酸盐体系铁砷共沉淀法处理含砷废水所产生的废渣在长期稳定堆放过程中的稳定性及其影响因素进行了系统深入的研究。实验结果表明： （1）铁砷共沉淀物的稳定性受体系的最终pH值影响很大，随体系pH升高，含砷共沉淀物稳定性明显下降。溶液呈弱酸性时(pH 4或5)，含砷共沉淀物的稳定性较好，溶液呈弱碱性时(pH 8或9)，含砷共沉淀物的稳定性较差。 （2）碱类型影响含砷共沉淀物的稳定性，使用CaO中和酸性铁砷溶液显著提高了共沉淀的稳定性。在含砷溶液中添加钙离子也具有明显提高含砷共沉淀物稳定性的作用。 （3）Fe(III)/As(V)比影响铁砷共沉淀物稳定性，Fe(III)/As(V)越大，所形成共沉淀物越稳定。在铁砷酸性溶液的中和过程中，在pH=4时停留一段时间能够明显提高共沉淀物的稳定性，这种特性对于优化工业共沉淀法除砷工艺从而提高共沉淀含砷废渣稳定性具有重要意义。 （4）腐殖酸的加入最终削弱了铁砷共沉淀物中砷的稳定性。 （5）与Fe(III)-As(V)体系相比，Fe(III)-As(III)共沉淀体系中，共沉淀物在弱碱性区稳定性较好，在弱酸性区稳定性较差。在Fe(III)-As(III)-As(V)体系中，使用NaOH作为碱时，在弱碱性区稳定较好，而在弱酸性区稳定性较差。使用CaO作为中和碱在弱碱性区提高了共沉淀体系的稳定性，而在弱酸性区则降低了共沉淀体系的稳定性。

应用负载型纳米铁去除饮用水中砷的研究

砷是毒性最强的元素之一，水体中砷的污染己经引起人们广泛的关注。我国的新疆、内蒙、山西和台湾等省和地区地下水砷含量严重超标。全球共有5,000多万人遭受高砷饮用水的威胁，其中中国有1,500多万，是饮用水砷污染最严重的国家之一。WHO推荐饮用水砷的最高允许浓度从原来的50 µg•L-1已降至10 µg•L-1。更为严格的砷卫生标准的颁布，对作为饮用水源的地下水中的砷去除工艺提出了更高的要求。吸附法除砷比膜法、混凝法和离子交换法更安全、简便，是砷去除工艺中最有效的方法之一。 首先，本研究通过优化制备条件（包括炭种类的选择、炭的粒径大小、还原剂的浓度及滴定速率、反应温度、铁盐的种类及浓度、分散剂的比例及浓度），制备了负载型纳米铁。考虑到砷的去除效率、工程应用的可行性以及经济性，最优的制备条件如下：选用粒径为20~40目煤质炭，在室温、一定的分散剂比例及浓度，0.2 M KBH4滴速为20 d•min-1时所制备的Fe/炭为82.0 mg•g-1；纳米铁在活性炭孔内呈针状，其直径为30~500 nm，长度为1,000~2,000 nm。绝大多数的铁都负载到活性炭内部，这在处理水时铁不流失很重要。 其次，利用制备的负载型纳米铁作吸附载体，进行了饮用水中As(Ⅴ)的吸附去除实验。研究了该吸附剂对As(Ⅴ)的吸附等温线、动力学以及影响动力学的各种因素（包括As(Ⅴ)的不同初始浓度、吸附剂用量、pH值、共存离子和不同温度）、pH值、共存离子等环境条件对As(Ⅴ)去除的影响；以及吸附剂的再生及再生后的吸附效率等。研究发现在前12 h内吸附较快，72 h时达到了平衡。用Langmuir 吸附等温式估算出As(Ⅴ)的吸附量为12.0 mg•g-1。该吸附剂在pH 6.5， (25±2)℃， As(Ⅴ)初始浓度为2 mg•L-1，吸附剂用量为1.0 g•L-1时，As(Ⅴ)的去除率为75.2%；当把吸附剂的用量增加到1.5 g•L-1时，As(Ⅴ)的去除率可达99.9%以上。吸附剂可以用0.1M的NaOH浸泡12 h后即可再生，再生效率较高。常见的阴离子中PO43-、SiO32-对As(Ⅲ)的去除抑制较大，而SO42-、CO32-、C2O42-等离子对砷的去除影响较小。Fe2+对As(Ⅲ)的吸附抑制作用较大而其它阳离子影响不大。吸附剂可用0.1 M NaOH 有效再生，并且具有良好的机械性能。实验室初步实验数据表明，该吸附剂对饮用水除砷具有较好的应用前景。 第三，利用实验室制备的负载型纳米铁对饮用水中As(Ⅲ)的吸附去除也进行了研究。考察了吸附等温线、动力学以及影响动力学的各种因素、pH值、共存离子等环境条件对As(Ⅲ)去除的影响；以及吸附剂的再生及再生后的吸附效率等。研究发现，该吸附剂在pH 6.5， (25±2)℃， As(Ⅲ)初始浓度为2 mg•L-1，吸附剂用量为1.0 g•L-1时， 对As(Ⅲ)的去除率为99.8%；其吸附容量为1.996mg•g-1。吸附过程中部分As(Ⅲ)被氧化。与As(Ⅴ)的吸附相比，该吸附剂对As(Ⅲ)的效率比较高-而常见的其它除砷吸附剂如载铁纤维棉等，对As(Ⅴ)的效率比As(Ⅲ)高，为有效去除As(Ⅲ)，常常需要专门加上氧化这一过程。 最后，利用负载型纳米铁对饮用水中As(Ⅲ) 的氧化性能进行考察，发现该吸附剂不但能够有效吸附去除饮用水中的砷，而且还能把As(Ⅲ)有效地氧化为As(Ⅴ)。经过对吸附剂的构成组分分析发现，活性炭表面因富含多种官能团而对三价砷的氧化作用最大；其次是纳米铁也能把As(Ⅲ)氧化为As(Ⅴ)。

长期施肥黑土有机磷组分的31PNMR研究

有机磷是植物和微生物的重要磷源，其各化合物含量组成在一定程度上可反映土壤供磷情况。31P 核磁共振谱仪（31P NMR）通过监测核磁共振频率可以将有机磷不同组分加以区分，是测定土壤有机磷组分的理想工具。本文以吉林省公主岭市不同施肥处理（不施肥处理Control；无机肥处理NPK；有机肥处理M1 、M2；有机无机配施处理M1+NPK、M2+NPK）的长期试验地典型黑土为研究对象，对其有机磷组分应用31P NMR技术进行了研究。结果发现： 1、上机样品的浓度对谱图的影响大，同一批样品需按照同一方法配制，且浓度不是越高越好。冻干前浸提液不中和，试验中未发现磷酸二酯，土壤的NaOH-EDTA浸提液在冷冻干燥前中和，可以减少磷酸二酯的水解；土壤全碳对实验谱图的分辨率有较大的影响。 2、Control处理和NPK处理磷酸单酯含量占浸提液全磷量的比例最高，分别为41%和38%，M2 + NPK处理比例最低为13% 。肌醇六磷酸盐含量占总有机磷量的比例在7% ～ 28%之间，Control处理最高，显著高于NPK处理、M1处理、M1 + NPK处理和M2 + NPK处理。土壤焦磷酸盐含量占浸提液全磷含量比例为0.01% ～ 0.31%，施有机肥处理土壤焦磷酸盐含量显著高于Control处理和NPK处理。 3、土壤浸提液冷冻干燥前中和，测定结果均发现胞壁酸（属磷酸二酯）的峰，中和后的测定磷酸二酯含量占浸提液全磷量的比例在0.53%和3.75%之间；且在Control处理发现-5.28ppm、-26.19ppm和-27.54ppm处发现三个未知峰；Control处理未知化合物占总有机磷的比例为0.35%。

高活性壳聚糖的制备及其抑菌特性的研究

本文通过探索影响脱乙酰化度的因素，成功地制取了高脱乙酰化度的可溶性壳聚糖，经辐射处理后，得到高活性的壳聚糖，并就其对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、酵母菌和霉菌生长抑制作用及其抑菌活性片段分子量等特性进行了研究。干蟹粉经脱钙，脱蛋白，脱色后，得到甲壳质粗品，经50%NaOH于110 ℃ 脱乙酰1h, 重复一次，用2%HAc纯化，可得到脱乙酰化度达95%的壳聚糖。壳聚糖经辐射处理后抑菌作用效果明显增强，对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的最低抑菌浓度分别比辐射前提高了100倍和10倍，对黑曲霉等6种霉菌的抑制用较辐射前有不同和度的提高。0.02g/l浓度下对酵母菌行长抑制达72h。辐射强度、辐射剂量、壳聚糖脱乙酰化度等因素对辐射处理后壳聚糖的活性有较大影响，脱乙酰化度达95%以上的壳聚糖在5kGy·h~(-1)强度下，经100kGy辐射剂量处理可得到高活性壳聚糖。当壳聚糖脱乙酰化度低于95%，或辐射强度降低，或辐射剂量增加或减少时，处理后的壳聚糖活性明显降低。辐射处理能显著提高聚糖的溶解性，特别是壳聚糖的水溶性。活性壳聚糖起抑菌作用的分子片段随作用菌种的不同而有所不同，对金黄色葡萄球菌的生长起抑制作用的是10万以上的某些（或某个）分子片段；对于大肠杆菌，10万以上以及3～5万的某些（或某个）分子片段均有明显的抑制作用，而其它范围的分子片段几乎没有抑制作用。比较壳聚糖抑制金黄色葡萄球菌和大肠杆菌生长的活性分子片段发现，其分子量对壳聚糖的抑菌活性强弱有明显影响。

用不同浓度硒喷、施盆栽作物后其体内硒的化学形态变化及外源硒利用阈值研究

本文以喷硒、施硒做为外源硒，将作物籽实中的硒分为：水溶态、K_2SO_4可提态、NaOH可提态、残余态四种形态，阐明了水溶态硒和NaOH可提态硒为作物籽实中硒的主要存在形态，讨论了六价硒在各形态硒中的分配情况，并进一步探讨了籽实中硒的存在形态以及氨基酸组成随外源硒的变化而变化，认为：外源硒可改变作物体内各组分硒的比例，并增加部分氨基酸的含量，进而对其遗传特性可能带来影响。

Oscillation flow induced by underwater supersonic gas jets

This paper describes an experimental study on the oscillation flow characteristics of submerged supersonic gas jets issued from Laval nozzles. The flow pattern during the jet development and the jet expansion feedback phenomenon are studied using a high-speed camera and a pressure measurement system. The experimental results indicate that along the downstream distance, the jet has three flow regimes: (1) momentum jet; (2) buoyant jet; (3) plume. In the region near the nozzle exit a so-called bulge phenomenon is found. Bulging of the jet occurs many times before the more violent jet expansion feedback occurs. During the feedback process, the jet diameter can become several times that of the original one depending on the jet Mach number. The frequencies of the jet bulging and the jet expansion feedback are measured.

Direct Numerical Simulation of Shock/Turbulent Boundary Layer Interaction in a Supersonic Compression Ramp

A direct numerical simulation of the shock/turbulent boundary layer interaction flow in a supersonic 24-degree compression ramp is conducted with the free stream Mach number 2.9. The blow-and-suction disturbance in the upstream wall boundary is used to trigger the transition. Both the mean wall pressure and the velocity profiles agree with those of the experimental data, which validates the simulation. The turbulent kinetic energy budget in the separation region is analyzed. Results show that the turbulent production term increases fast in the separation region, while the turbulent dissipation term reaches its peak in the near-wall region. The turbulent transport term contributes to the balance of the turbulent conduction and turbulent dissipation. Based on the analysis of instantaneous pressure in the downstream region of the mean shock and that in the separation bubble, the authors suggest that the low frequency oscillation of the shock is not caused by the upstream turbulent disturbance, but rather the instability of separation bubble.

Performance of supersonic model combustors with staged injections of supercritical aviation kerosene

Supersonic model combustors using two-stage injections of supercritical kerosene were experimentally investigated in both Mach 2.5 and 3.0 model combustors with stagnation temperatures of approximately 1,750 K. Supercritical kerosene of approximately 760 K was prepared and injected in the overall equivalence ratio range of 0.5-1.46. Two pairs of integrated injector/flameholder cavity modules in tandem were used to facilitate fuel-air mixing and stable combustion. For single-stage fuel injection at an upstream location, it was found that the boundary layer separation could propagate into the isolator with increasing fuel equivalence ratio due to excessive local heat release, which in turns changed the entry airflow conditions. Moving the fuel injection to a further downstream location could alleviate the problem, while it would result in a decrease in combustion efficiency due to shorter fuel residence time. With two-stage fuel injections the overall combustor performance was shown to be improved and kerosene injections at fuel rich conditions could be reached without the upstream propagation of the boundary layer separation into the isolator. Furthermore, effects of the entry Mach number and pilot hydrogen on combustion performance were also studied.

Linear spatio-temporal instability analysis of ice growth under a falling water film

A linear spatio-temporal stability analysis is conducted for the ice growth under a falling water film along an inclined ice plane. The full system of linear stability equations is solved by using the Chebyshev collocation method. By plotting the boundary curve between the linear absolute and convective instabilities (AI/CI) of the ice mode in the parameter plane of the Reynolds number and incline angle, it is found that the linear absolute instability exists and occurs above a minimum Reynolds number and below a maximum inclined angle. Furthermore, by plotting the critical Reynolds number curves with respect to the inclined angle for the downstream and upstream branches, the convectively unstable region is determined and divided into three parts, one of which has both downstream and upstream convectively unstable wavepackets and the other two have only downstream or upstream convectively unstable wavepacket. Finally, the effect of the Stefan number and the thickness of the ice layer on the AI/CI boundary curve is investigated.