160 resultados para rearranged (4 -> 2)-abeo-clerodane


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利用Crooijmansetal (1997)分离的包含CA重复单元的普通鲤鱼 (CyprinuscarpioL .)的 8个微卫星DNA标记 ,对从锦鲤 (CyprinuscarpioL .)的红白、大正和昭和 3个不同品系中所获得的 4个不同人工雌核发育家系的 2 0尾个体进行PCR扩增。电泳结果表明 ,8对引物在 2 0尾个体中均能重复稳定地扩增出相应的同源序列。随引物不同 ,各等位基因数为 1~ 11个 ,大小在 6 8~ 2 6 4bp。在MFW 4、MFW7、MFW 19、MFW 2 0、MF

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斜生栅藻和裸腹搔对六六六的积累系数分别为213和32(以湿重计);它们的死体也同样能积累六六六。在氧化塘或其他富营养化的水体中,浮游生物在六六六由水向底泥转移中起着载体的重要作用。

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聚合物的结构决定了它的分子链的运动,分子链的运动又可表征聚合物的结构,而且聚合物的宏观性质又受到它的微观运动的影响。因此有目的地开发各种聚合物材料,充分利用其独特的性质,都离不开研究它的微观运动。这就是结构-性能-运动的关系。1,2-聚丁二烯作为一种弹性体,近十几年研究得较多,主要局限在它的链节结构(1,2-链节)与其物理机械性能的关系方面,其目的是为了弥补顺丁橡胶的不足。对于1,2-链节与其分子链的微观运动则研究得较少。然而这方面的研究对于1,2-聚丁二烯弹性体的开发和应用无疑是有益的。研究1,2-聚丁二烯的链节结构与其分子链的相互作用,首先需要选择适当的表征分子链的各种相互作用的参数。聚合物分子链的长程运动,可分为分子链内旋转运动和分子链间相互作用。其中分子链间相互作用通常用聚合物的内聚能密度表示,分子链内旋转运动决定分子链的柔顺性,而它们二者共同影响聚合物的玻璃化温度。因此实验中首先测定1,2-聚丁二烯的玻璃化温度和内聚能密度,从研究1,2-链节与1,2-聚丁二烯分子链的忌的相互作用和分子链间的相互作用着手。实验需要的1,2-聚丁二烯样品部分是用丁基锂制备的,也有别人提供的钼体系和铁体系的样品。样品的1,2-链节含量从8%至90%。主要用线膨胀法(还有DSC法及扭摆法)测定了1,2-聚丁二烯的玻璃化温度。不仅发现了1,2-聚丁二烯的玻璃化温度随1,2-链节增多而提高,而且得到了它们在玻璃化转变时的体积膨胀系数。这个系数对于后面研究分子链柔顺性是有用的。聚合物的内聚能密度是其溶解度参数的平方。实验选用特性粘数法测定1,2-聚丁二烯的溶解度参数,其中关键在于选择适当的溶剂。这方面失败的教训是由于所用的溶剂在化学结构和极性上与聚合物的相差甚大。由于这种限制,测定1,2-聚丁二烯的溶解度参数时,难以找到化学结构和极性合适且溶解度参数又相当的纯溶剂。因此按照溶解度参数理论,配制了不同溶解度参数的环已焓一甲苯混合溶剂,代替部分纯溶剂。测定结果表明,1,2-链节含量为16%的样品,其溶解度参数为8.6([卡/立方厘米]~(1/2)),其余含量较高的样品,都是8.5([卡/立方厘米]~(1/2))。用混合溶剂测定聚合物的溶解度参数还是第一资,其可靠性取决于混合溶剂的溶解度参数的准确性。根据溶解度参数理论,我们提出克分子体积相近,且无特殊的相互作用的二元混合溶剂的溶解度参数,等于它们各自的溶解度参数按体积分数的加合。环已烷和甲苯的克分子体积分别为108.7和106.8立方厘米,它们的溶解度参数的极性分量S_极 → 0,再假定混合时没有吸热效应,它们二者按体积分数加合的溶解度参数可以定量使用。用时还从三个方面进行了验证,(1)用克分子体积相差较大(分别为147.4和89.4立方厘米)的正庚焓-苯混合溶剂作为反证;(2)根据特性粘数理论,用Matsuo方程;(3)由三元(溶剂1-溶剂2-聚合物)体系的Flory-Huggins相互作用参数等,它们都证实了上面提出的混合溶剂测定1,2-聚丁二烯溶解度参数的条件。根据前面的实验结果发现,1,2-链节与1,2-聚丁二烯的玻璃化温度有关,与其内聚能密度基本无关。建么1,2-链节必定与其分子链柔顺性有关。为了更准确地说明1,2-链节对1,2-聚丁二烯分子链柔顺性的影响,需要选择表征分子链柔顺性的参数。聚合物的分子链中相互作用的直观表现是它的分子链柔顺性,而分子链的柔顺性起因于它的链状分子和分子链的内旋转运动。因此我们选用分子链内旋转的参数(内旋转势垒和内旋转异构化能)表征1,2-聚丁二烯分子链的柔顺性。目前文献报道的计算分子链内旋转异构化能的方法,大多数是根据Gibbs-DiMarzio的玻璃化转变理论。这些方法一般都比较复杂。我们提出从聚合物发生玻璃化转变时的温度和体积膨胀系数,计算分子链内旋转异构化能的简便方法。这个方法的基本出发点是认为聚合物发生玻璃化转变时的自由体积,对不同结构的聚合物并非常数,其原因在于玻璃化转变时的聚合物体积膨胀系数部分地来自于分子链构象变化的贡献。分子链内旋转引起构象变化时,分子链的内旋转异构化能也相应地变化。因此玻璃化转变时,分子链的构象变化既对聚合物的体积膨胀系数有影响,又与分子链内旋转异构化能有联系,那么此时的聚合物的体积膨胀系数,与单个分子链的内旋转异构化能必然有某种联系。若用Δα·Tg(Δα是随态和玻璃态的体积膨胀系数)表示玻璃化温度Tg下,单个分子链处于能量状态∈的几率,Ng表示相同温度下,分子链中处于相同能量状态中的柔顺链分数,按照统计力学原理得到∈=-K·TgLn((Δα·Tg)/(1-Δα·Tg))。(1)

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高分子催化剂的研究是高分子化学的重要课题之一。将金属酞菁高分子化,除有一般催化剂高分子化的特点之外,还有将催化活性中心用高分子骨架分隔开,以防生成催化活性低的二聚体,从而提高有效活性中心浓度的特殊意义。本论文研究了将4,4',4",4"'-四羧基酞菁钴(II)固载在接枝有高分子碱的二氧化硅上,合成双功能高分子催化剂。并结合2-羟基乙硫醇的氧化探索了其催化活性。以气相法4号白炭黑为载体,利用γ-氨丙基三乙氧基硅烷的水解反应,在白炭黑表面包裹聚γ-氨丙基硅氧烷。然后在DCCI脱水剂存在下,使CoPc(COOH)_4连接上述高分子载体上。通过红外光谱分析,表明产物中有酰胺键,证明是通过共价键连接,但亦不能排除有部分是以配位键结合的。用液相共辐照方法在硅胶H上接枝聚苯乙烯,对所得产物进行了表征,根据接枝的聚苯乙烯的重均分子量大于未接枝的聚苯乙烯,认为在液相单体中共辐照,其反应机理有可能与文献上研究硅胶与苯乙烯气相共辐照或预辐照接枝共聚的机理相似。在其它条件固定时,接枝率随着辐照时间的增加而增大。将接枝在硅胶H表面的聚苯乙烯进行氨甲基化,制得高分子碱载体。其结构通过元素分析和红外光谱证明与预想的相符。另外,用液相共辐照方法,在硅胶H上接枝苯乙烯与2-(或4-)乙烯基吡啶的共聚物,而文献上制取相同的载体是用化学方法进行的。与化学方法相比,辐照法有接枝率高,方法简便的优点。实验中观察到,在单体配比相同时,接枝率随剂量增加而增加,但到达最大值后又开始下降。同时,在剂量一定的情况下,随着单体中2-乙烯基吡啶含量的增加,接枝率下降接枝共聚物中聚比(2-乙烯基吡啶/苯乙烯)也比投料比低。对上述现象进行了初步解释,根据在γ-射线辐照时,2-乙烯吡啶比苯乙烯易于引发聚合,则随着单体中2-乙烯基吡啶含量的增加,未接枝聚合反应消耗了很多2-乙烯基吡啶单体,这样用于接枝聚合的单体量减少,造成接枝率下降,以及接枝共聚物中(2-乙烯基吡啶/苯乙烯)共聚比低于投料比的情况。用裂解色谱对未接枝的苯乙烯与2-乙烯基吡啶共聚物进行了表征,实验结果表明,共聚物中2-乙烯基吡啶的百分含量与裂解产物中2-乙烯基吡啶的百分含量之间有很好的线性关系,可以用来分析苯乙烯与2-乙烯基吡啶共聚物的组成。将CoPc(COOH)_4以共价或吸附形式接到上述高分子载体上分别合成出相应的含CoPc(CHHO)_4的高分子催化剂,其中对共价键结合的产物,用原子吸收光谱法定出了轱含量。结合2-羟基乙硫醇氧化反应,初步研究催化剂活性。所合成的高分子催化剂一般在少碱甚至无碱的情况下均有一定的催化活性。当反应在水溶液中进行,CoPc(COOH)_4负载在硅胶H上接枝的聚苯乙烯氨甲基化产物上,其催化活性优于含有吡啶基团的高分子载体。当反应在聚2-乙烯基吡啶的良溶剂,聚苯乙烯的劣溶剂乙醇中进行时,表面接枝不同共聚比苯乙烯与2-乙烯基吡啶的硅胶H为催化剂载体,其催化活性随着苯乙烯含量增加而下降。初步认为是苯乙烯含量增加,表面共聚物在乙醇中溶解性变差,空间阻碍增加,吸附CoPc(COOH)_4的能力及底物向活性中心扩散困难所致。影响固载在接枝共聚物上的金属酞菁催化剂,催化活性的因素很多。通过本工作初步认为含有碱性强的碱性基团和溶解性好的交链可能是合成具有理想催化活性剂的先决条件。关于所合成的高分子催化剂的催化活性尚有待于进一步的工作。

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1、喜树碱类衍生物抗HIV构效关系与作用机制研究 喜树碱为传统的抗肿瘤药物。本研究对经过化学结构修饰的喜树碱类衍生物进行抗HIV活性及作用机制的研究,并初步探讨了其抗HIV构效关系。 我们对喜树碱类衍生物A系列化合物A1(喜树碱)、A2(10-羟基喜树碱)及A3(7-羟基喜树碱)进行了抗HIV活性检测。化合物A1和A3有较好的抗HIV-1和抗HIV-2活性,化合物A2没有显示抗HIV活性。表明化合物A1的C-10位上-OH基团修饰可能会降低抗HIV活性,化合物A1的C-7位上-CH2OH基团修饰和C-20位-CH3缺失可能会提高其抗HIV活性。对化合物A3和A1的抗HIV机制研究发现:二者对整合酶有一定的结合活性,对慢性感染H9/HIV-1ⅢB 和Jurkat/HIV-1ⅢB细胞中病毒复制没有抑制活性、不能阻断H9/HIV-1ⅢB与正常细胞间的融合,对重组的HIV-1蛋白酶和逆转录酶没有抑制活性。化合物A1和A3不具有选择性杀伤HIV-1ⅢB慢性感染的H9和Jurkat细胞系的作用。进一步进行化合物A3诱导 H9和H9/HIV-1ⅢB、Jurkat和Jurkat/HIV-1ⅢB的凋亡实验显示,化合物A3诱导感染HIV-1ⅢB和未感染病毒细胞的凋亡没有选择性。据此我们初步认为化合物A3和A1的抗HIV作用可能与抑制整合酶活性有关,该化合物可能还作用于其它靶点。 喜树碱类衍生物B系列中化合物B1为20(S)-O - [-O-( 1'-氧基-2',2',6',6'-四甲基哌啶-4'-丁二酸)]-20-喜树碱酯,化合物B2为20(S)-O - [-N-( 1'-氧基-2',2',6',6'-四甲基-1',2',5',6'-四氢吡啶酰胺)-4'-丙氨酸)]-20-喜树碱酯)。我们对化合物B1和B2进行了抗HIV活性检测。结果显示:化合物B2有较好的抗HIV-1和抗HIV-21、喜树碱类衍生物抗HIV构效关系与作用机制研究 喜树碱为传统的抗肿瘤药物。本研究对经过化学结构修饰的喜树碱类衍生物进行抗HIV活性及作用机制的研究,并初步探讨了其抗HIV构效关系。 我们对喜树碱类衍生物A系列化合物A1(喜树碱)、A2(10-羟基喜树碱)及A3(7-羟基喜树碱)进行了抗HIV活性检测。化合物A1和A3有较好的抗HIV-1和抗HIV-2活性,化合物A2没有显示抗HIV活性。表明化合物A1的C-10位上-OH基团修饰可能会降低抗HIV活性,化合物A1的C-7位上-CH2OH基团修饰和C-20位-CH3缺失可能会提高其抗HIV活性。对化合物A3和A1的抗HIV机制研究发现:二者对整合酶有一定的结合活性,对慢性感染H9/HIV-1ⅢB 和Jurkat/HIV-1ⅢB细胞中病毒复制没有抑制活性、不能阻断H9/HIV-1ⅢB与正常细胞间的融合,对重组的HIV-1蛋白酶和逆转录酶没有抑制活性。化合物A1和A3不具有选择性杀伤HIV-1ⅢB慢性感染的H9和Jurkat细胞系的作用。进一步进行化合物A3诱导 H9和H9/HIV-1ⅢB、Jurkat和Jurkat/HIV-1ⅢB的凋亡实验显示,化合物A3诱导感染HIV-1ⅢB和未感染病毒细胞的凋亡没有选择性。据此我们初步认为化合物A3和A1的抗HIV作用可能与抑制整合酶活性有关,该化合物可能还作用于其它靶点。 喜树碱类衍生物B系列中化合物B1为20(S)-O - [-O-( 1'-氧基-2',2',6',6'-四甲基哌啶-4'-丁二酸)]-20-喜树碱酯,化合物B2为20(S)-O - [-N-( 1'-氧基-2',2',6',6'-四甲基-1',2',5',6'-四氢吡啶酰胺)-4'-丙氨酸)]-20-喜树碱酯)。我们对化合物B1和B2进行了抗HIV活性检测。结果显示:化合物B2有较好的抗HIV-1和抗HIV-2活性,而化合物B1的抗HIV活性差。表明化合物B1的C-4’位-CH2被-NH取代,同时C-3’位-CH3修饰可能会提高其抗HIV活性。对化合物B2的抗HIV机制研究发现,化合物B2对慢性感染H9/HIV-1ⅢB细胞中病毒复制没有抑制活性、不能阻断H9/HIV-1ⅢB与正常细胞间的融合,对HIV-1蛋白酶、重组的HIV-1逆转录酶及整合酶没有抑制活性。化合物B2不具有选择性杀伤HIV-1ⅢB慢性感染的H9细胞系的作用。化合物B2抗HIV的作用机制还需进一步研究。 2、HIV/AIDS患者疱疹病毒感染状况及性病患者的HIV感染状况分析 疱疹病毒是AIDS患者合并感染的常见病原体。引起人类疾病的8种疱疹病毒与HIV感染及AIDS进展、机会性感染、恶性肿瘤密切相关。为了解HIV/AIDS患者人类8型疱疹病毒感染状况,我们检测了30例AIDS患者、40例HIV携带者及70例正常对照的液标本中8型疱疹病毒感染状况。采用ELISA法检测单纯疱疹病毒1型(HSV-1)、单纯疱疹病毒2型(HSV-2)、水痘-带状疱疹病毒(VZV)和巨细胞病毒(CMV);采用PCR法检测EB病毒(EBV)、疱疹病毒6型(HHV-6)、疱疹病毒7型(HHV-7)及疱疹病毒8型(HHV-8)。结果显示,HIV/AIDS患者中HSV-1、HSV-2、VZV、CMV、HHV-6、HHV-8 阳性率均高于健康体检者,其中AIDS患者VZV感染率与HIV携带者有显著性差异;在AIDS患者中多种疱疹病毒共感染普遍存在,必须重视HIV/AIDS患者合并疱疹病毒感染的防治。 性病可促进HIV的传播,了解性病患者的HIV感染状况及临床特征具有重要的意义。在自愿接受HIV咨询检测的基础上,对临床确诊的412例性病患者进行HIV-1/2抗体检测,并对其临床特征进行分析研究。结果显示412例性病患者的HIV检出率为2.9%。性病患者中检出HIV阳性率依次为:尖锐湿疣(6.2%)、生殖器疱疹(4.2%)、梅毒(3.4%)、淋病(1.5%)及非淋菌性尿道炎(1.0%)。83.3%合并感染HIV的性病患者存在多性伴,商业性行为普遍存在,安全套使用率极低现象。感染HIV的尖锐湿疣及生殖器疱疹患者以频繁复发为突出表现,1例合并感染HIV的梅毒患者半年即进展为神经梅毒。性病患者是HIV感染的重要高危人群,危险性行为是其感染HIV和其它性病的主要原因,应该加强性病患者的HIV检测。对临床上频繁复发的尖锐湿疣及生殖器疱疹患者、快速进展的梅毒患者应高度怀疑合并HIV感染的可能。

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胚胎干细胞(ESC)培养是ESC研究的基础,饲养层的选择是ESC培养的一个重要方面。本实验曾对不同的猕猴饲养层进行研究,显示能够更好的支持猕猴ESC生长的饲养层FGF-2表达量也较高。FGF-2,又名bFGF(碱性成纤维生长因子),是ESC生长所需的重要因子,但其中的分子机制现在并未完全了解。本文一方面对ESC相关研究进展进行了综述,另一方面对以下内容进行了研究:用转基因和RNA干(RNAi)扰的方法建立不同FGF-2的表达量猕猴耳部皮肤细胞(MESF)系五组:过表达FGF-2(f1),过表达的阴性对照组(f2),FGF-2 RNA干扰组(f3),RNA干扰的阴性对照组(f4)以及未作任何处理的对照组(f5),这五组MESF的FGF-2表达量相对值为f1:f2:f3:f4:f5=4:2:1:2:2;c-fos,TGF-β1,INHBA,Gremlin1在f1中表达量上升,在f3中表达量下降;BMP4,TGF-β2在f1中表达量下降,在f3中表达量上升;表明内源FGF-2能够作用于MESF的TGF-β信号通路,引起相关基因表达量的变化。用这些细胞作为饲养层分别培养两种ESC(猕猴ESC,R366. 4和兔ESC,RFESC) ,连续培养了10代,其中在f1上培养的两种ESC增殖速度都比对照组快,并且c-fos,TGF-β1,INHBA,Gremlin1,OCT-4,Nanog,Sox2表达量均上升,BMP4表达下调;在f3上培养的猕猴ESC增殖较慢,BMP4表达上调,c-fos,TGF-β1,INHBA,Gremlin1,OCT-4,Nanog,Sox2表达下调;f3上的兔ESC没有变化。表明ESC中的TGF-β信号通路也受到调节。五组猕猴和兔的ESC形成的EB均表达各胚层早期标记基因(marker),但表达量有差异,f1上ESC形成的EB所有marker都低表达。实验结果表明饲养层中的FGF-2含量高低不仅影响自身相关基因的表达,还对ESC的增殖和维持自我更新有一定的作用。

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1-甲基-2-甲氧羰基-3, 6, 8-三羟基-7-甲氧基蒽醌是从唐菖蒲干球茎中分离到的具有环氧化酶-2选择性抑制活性的多取代蒽醌类化合物。本文试图合成该化合物,实现了其类似物的合成,同时发现了几个未见报道的反应。 1.通过Diels-Alder 反应合成了关键中间体——3-甲基-5-羟基-1, 2, 4-苯三甲酸三甲酯,1-COOMe选择性水解产物与1, 2, 3-三甲氧基苯进行分子间Friedel-Crafts反应的产物再进行分子内Friedel-Crafts反应得到了目标产物的类似物1-甲基-2-甲氧羰基-3-羟基-6,7,8-三甲氧基蒽醌(路线1)。目标产物及其它类似物的合成正在进行中。 2.以乙酰乙酸甲酯和巴豆醛为原料,经过Michael加成、分子内的Aldol反应、芳香化、选择性甲酰化和还原反应,得到关键中间体2-甲基-3-羟甲基-6-甲氧基苯甲酸甲酯及其衍生物。通过该化合物与3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯进行Friedel-Crafts烷基化反应得到了多取代的二苯基甲烷衍生物,拟进一步关环合成目标化合物(路线2)。 3.发现邻甲氧基苯甲酸甲酯中酯甲基可以被正丁基锂和仲丁基锂中烷基交换生成相应的酯,反应的机理不明确。当使用叔丁基锂时,得到的是邻甲氧基苯基叔丁酮,这个方法可以用来合成芳基叔丁酮类化合物。 4.以2-苄氧基-6-甲基苯甲酸甲酯为原料进行氯甲基化反应时,以苯和二氯乙烷作溶剂,发生了苄基的迁移和芳环的偶联,分别得到2,2'-二甲基-3,3'-二甲氧羰基-4,4'-二羟基联苯和2,2'-二甲基-3,3'-二甲氧羰基-4,4'-二羟基-5,5'-二苄基联苯。这是对称联苯合成的新方法。 5.水杨酸羟基邻对位的选择性甲酰化可以分别通过水杨酸和水杨酸甲酯用HMTA/CF3COOH来实现。 6.Lewis酸催化3,4,5-三甲氧基苄醇环化成1, 2, 3, 6, 7, 8, 11, 12, 13-nonamethoxyl-10,15-dihydro-5H-trbibenzo [a, d, g] cyclononene (NDTC),产率(54%)高于已有方法(12%)。 Methyl 3,6,8-trihydroxy-7-methoxy-1-methylanthraquinone-2-carboxylate is a new COX-2 selective inhibitor isolated from Gladiolus gandavensis. Two strategies were investigated to synthesis this compound, in which some important reactions were discovered. 1. The key intermediate 5-hydroxy-3-methylbenzene-1,2,4-tricarboxylic acid 2,4-dimethyl ester was prepared via Diels-Alder reaction followed by selective hydrolysis of 1-COOMe. This compound was coupled with 1,2,3-trimethoxybenzene and the product undergo intramolecular Friedel-Crafts reaction to give methyl 3-hydroxy-5,6,7-trimethoxy-1-methylanthraquinone-2-carboxylate (1st route). The target compound and other analogues are being prepared with the same procedure. 2. The key intermediates methyl 3-hydroxymethyl-6-methoxy-2-methylbenzoate and its derivatives were prepared starting from crotonaldehyde and methyl acetoacetate via Michael addition, intramolecular aldol reaction, aromatization, formylation and reduction. The intermediates were coupled respectively with derivatives of gallic acid to give polysubstituted diphenylmethane. However, attempts to cyclize these compounds to the target compounds and analogues were not successful (2nd route). 3. In the process for ortho-lithiation of methyl 2-methoxybenzoate, the substrate converted respectively to n-butyl 2-methoxybenzoate and sec-butyl 2-methoxybenzoate when n-BuLi and sec-BuLi were used. However, tert-BuLi reacted with methyl 2-methoxybenzoate afford 2-methoxyphenyl tert-butyl ketone, which could be used to synthesize aryl tert-butyl ketones. 4. The transformtion of methyl 2-benzoxy-6-methylbenzoate to dimethyl 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl-3,3'-dicarboxylate in benzene, and dimethyl 5,5'-dibenzyl-4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl-3,3'-dicarboxylate in 1,2-dichloroethane in the presence of ZnCl2 provides a new method for the synthesis of symmetric biphenyl. 5. The formylation of salicylic acid at C-5 and methyl 2-hydroxybenzoate at C-3 could be regioselectively realized by using HMTA/CF3COOH. 6. Racemic 1, 2, 3, 6, 7, 8, 11, 12, 13-nonamethoxyl-10, 15-dihydro-5H-trbibenzo [a, d, g] cyclononene was prepared via Lewis acids catalyzed trimerization of 3, 4, 5-trimethoxylbenzyl alcohol with yield (54%) higher than the reported procesure (12%).

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介绍了 4 π带电粒子多探测器系统 ,该系统由 2 76个探测器单元组成 ,每个单元分别由快、慢塑料闪烁体、碘化铯晶体、硅半导体探测器所组成的望远镜构成。总立体角覆盖约 86 %的 4 π以及有一个很低的能量探测阈。整个探测器系统轴向对称排列 ,工作在真空中。该探测器系统可以鉴别氢、氦的同位素 ,具有大的能量测量动态范围。

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采用软件分析选择与IL-4分子结合与活性相关的重要位点13T,121R,通过定点突变得到IL-4突变基因cpIL4(13D121E),将其与绿脓杆菌外毒素突变基因PE38KDEL融合,成功地构建了编码免疫毒素cpIL4(13D121E)-PE38KDEL的融合基因.该基因在原核表达系统中得到了高效表达,表达量占细胞全蛋白的30%以上.表达产物经亲和色谱和阴离子交换色谱纯化后,进行细胞毒性实验,证明其对表达型IL-4受体的淋巴瘤细胞Daudi具有良好的细胞毒作用,活性是同类型IL-4免疫毒素的2倍,而对表达型IL-4受体的内皮细胞活性较低.

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对拮抗番茄灰霉病菌的 D2 - 4菌株培养基成分和发酵条件进行研究。结果表明 ,在 2 8℃ ,180 r· min- 1 振荡培养条件下 ,最佳发酵时间为 96 h左右 ,培养 2 0~ 2 4 h的种子液以 7%的接种量转接有利于提高抑菌活性 ,装液量为6 0 m L· 2 5 0 m L- 1 三角瓶 ,均匀设计试验得出 ,最佳培养基配方为 (10 0 m L发酵培养基中含 ) :黄豆饼粉 1.10 g、葡萄糖 2 .71g、蔗糖 1.0 0 g、Na Cl0 .10 g、酵母膏 0 .10 g、p H6 .6 1。

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采用特异性引物 ,以菲、芘降解菌株ZL5的代谢性质粒为模板 ,扩增出邻苯二酚 2 ,3-双加氧酶 (C2 3O)基因 .将该基因和表达载体pET - 30a(+)连接 ,转化E .coliJM10 9(DE3) ,获得了高效表达的转化子 .SDS -PAGE结果表明 ,转化子的C2 3O蛋白不仅在细胞内存在 ,而且能被分泌到胞外 ,薄层扫描显示 ,转化子细胞内和细胞外表达蛋白总量占细胞总蛋白的 4 2 % .酶活分析表明 ,分布在转化子细胞内、外的表达蛋白都具有较高的C2 3O比活力 .Southern杂交将菌株ZL5的C2 3O基因定位在内生质粒的不同酶切片段上 .图 5表 1参 12

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Rare earth ions (Eu3+ and Dy3+)-doped Gd-2(WO4)(3) phosphor films were prepared by a Pechini sol-gel process. X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), atomic force microscopy (AFM) and photoluminescence (PL) spectra as well as lifetimes were used to characterize the resulting powders and films. The results of XRD indicate that the films begin to crystallize at 600degreesC and the crystallinity increases with the elevation of annealing temperatures. The film is uniform and crack-free, WO(4)(2-)mainly consists of closely packed fine particles with an average grain size of 80 nm. Owing to an energy transfer from 4 groups, the rare earth ions show their characteristic emissions in crystalline Gd-2(WO4)(3) phosphor films, i.e., D-5(J) -F-7(J), (J = 0, 1, 2, 3; J' = 0 1, 2, 3, 4, not in all cases) transitions for Eu3+ and F-4(9/2)-H-6(J) (J = 13/2, 15/2) transitions for D Y3+, with the hypersensitive transitions D-5(0)-F-7(2) (Eu3+) and F-4(9/2) - H-6(13/2) (Dy3+) being the most prominent groups, respectively.

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The reactions of freshly prepared Cu(OH)(2).xH(2)O and Cu(OH)(2-2y)(CO3)(y).zH(2)O precipitates with imidazole and adipic acid in CH3OH/H2O at pH = 5.4 yielded CU(C3N2H4)(2)(HL)(2) 1 and CU(C3N2H4)(2)L 2, respectively. Complex 1 consists of ribbon-like polymeric chains (1)(infinity)[CU(C3N2H4)(2)(HL)(4/2)], in which the octahedrally coordinated Cu atoms are doubly bridged by bis-monodentate hydrogen adipato ligands. The interchain N-H...O hydrogen bonding interactions are responsible for supramolecular assembly of the polymeric chains into open 3D frameworks and two-fold interpenetration of the resulting open frameworks completes the crystal structure of 1. Within complex 2, the Cu atoms are penta-coordinated to form CuN2O3 square pyramids and condensed into CU2N4O4 dimers, which are doubly bridged by twisted bis-monodentate adipato ligands into polymeric chains (1)(infinity)([CU(C3N2H4)(2)](2)L-4/2) with 4- and 18-membered rings progressing alternatively. The polymeric chains are assembled due to interchain N-H...O hydrogen bonding interactions. The thermal and magnetic behaviors of 1 and 2 is discussed.

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电子反常供需型Diels-Alder反应(inverse electron demabd Diels-Alder reaction,IDA)因其在天然生物碱及类似物合成中的应用,在近20年来已经逐渐引起关注[1].含氮芳杂环体系1,2,4-三嗪由于其特有的缺电子特征,作为双烯体非常适于进行这类反应[2].本文利用IDA反应从3-吡啶基-5,6-二取代-1,2,4-三嗪出发,设计出一条简捷、低成本的合成路线,成功地合成出不对称取代的2,3′-联吡啶和2,4′-联吡啶.这一类化合物已被应用于药物中间体或有机配体.