Analysis of mussel standard reference material by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and inductively coupled plasma mass spectrometry

A method for the analysis of mussel standard reference material by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry( ICP-AES) and inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS) was developed. K, Na, Ca, Mg, P, Al, Fe, Zn, Mn and Sr were determined by ICP-AES and As, B, Cd, Co, Cr, Cu, Ga, Ge, Mn, Mo, Ni, Pb, Se, Sr, U and V by ICP-MS, The interference coefficients at the Mn-55, Se-78, Cu-63, Co-59, Ni-58, Ni-60, As-75, Se-77, V-51, Cr-53 and Cr-52 originating from polyatomic ion of the matrix elements (KO)-K-39-O-16, K-39(2), (ArNa)-Ar-40-Na-23, (CaO)-Ca-43-O-16, (CaO)-Ca-42-O-16, (CaO)-Ca-44-O-16, (PO2)-P-31-O-16, (ArCl)-Ar-40-Cl-35, (ArCl)-Ar-40-Cl-37, (ClO)-Cl-35-O-16, (ClO)-Cl-37-O-16 and (ArC)-Ar-40-C-12 were determined under the selected operation parameters. The major matrix elements, such as K, Na and Ca, result in the suppression of analytes signals. The apparent concentration at the significant biological element which was produced by the different digestion methods, (.) HNO3 + H2O2 (3 + 2), HNO3 + HClO4 (3 + 0.5) and HNO3 + H2SO4 (3 + 0.5),was determined. The sample digested by HNO3 + H2O2 did not give rise to interfere on the analyte, and the backgrounds of Se-77, Ga-69, Zn-67, As-75, V-51, Cr-53 and Cr-52 were increased by HNO3 + HClO4 digestion method, that affected the determination of these elements, especially the monoisotope As and V. Sample digested by HNO3 + H2SO4 increased the backgrounds at Cu-65, Zn-64 and Zn-67. Detection limits of ICP-AES are 0.001 similar to 0.75 mg/L and those of ICP-MS are 0.005 similar to 1.01 mu g/L. The relative standard derivations of ICP-AES and ICP-MS are 2.7% similar to 12.8%, 3.4% similar to 24.8%, respectively.

电感耦合等离子体光谱和质谱法分析贻贝标准物质

采用电感耦合等离子体光谱和质谱法分析了贻贝标准物质,光谱法测定K、Na、ca、Mg、P、Al、Fe、Zn、Nn和Sr,质谱法测定As、B、Cd、Co、Cr、Cu、Ca、Ce、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Sr、U和V。在优化的工作条件下,测定了来自基体元素K、Na、Ca、P、Cl和C的多原子离子~(39)K~(16)O、~(39)K_2、~(40)Ar~(23)Na、~(43)Ca~(16)O、~(42)Ca~(16)O、~(44)Ca~(16)O、~(31)P~(16)O_2、~(40)Ar~(37)Cl、~(35)Cl~(16)O、~(37)Cl~(16)O和~(40)Ar~(12)C对~(55)Mn、~(78)Se、~(63)Cu、~(59)Co、~(58)Ni、~(60)Ni、~(75)As、~(77)Se、~(51)V、~(53)Cr和~(52)Cr的干扰系数以及HNO_3+H_2O_2(3+2)、HNO_3+HClO_4(3+0.5)和HNO_3+H_2SO_4(3+0.5)等3种样品消解方法在一些生物重要元素的同位素处产生的表观浓度。光谱法的检出限0.001～0.75mg/L;质谱法的检出限0....

稀土对高强Al-Zn-Mg-Cu合金耐蚀性能的影响

采用化学失重法，考察了稀土对Al－Zn－Mg－Cu高强铝合金耐腐蚀性能的影响。研究结果表明，在不同介质中，加稀土的Al-Zn-Mg-Cu比Al-Zn-Mg-Cu高强铝合金有较高的耐腐蚀性能，在还原性介质中的耐腐蚀性更好。稀土含量控制在0．05％为宜。

Formation of Fe-oxyhydroxides from the East Pacific Rise near latitude 13 degrees N: Evidence from mineralogical and geochemical data

The mineralogical and geochemical characteristics of Fe-oxyhydroxide samples from one dredge station (long. 103 degrees 54.48'W, lat. 12 degrees 42.30'N, water depth 2655 m) on the East Pacific Rise near lat 13 degrees N were analyzed by XRD, ICP-AES, and ICP-MS. Most Fe-oxyhydroxides are amorphous, with a few sphalerite microlites. In comparison with Fe-oxyhydroxides from other fields, the variable ranges in the chemical composition of Fe-oxyhydroxide samples are very narrow; their Fe, Si, and Mn contents were 39.90%, 8.92%, and 1.59%, respectively; they have high Cu (0.88%-1.85%) and Co (65x10(-6)-704x10(-6)) contents, and contain Co+Cu+Zn+Ni > 1.01%. The trace-element (As, Co, Ni, Cu, Zn, Ba, Sr) and major-element (Fe, Ca, Al, Mg) contents of these samples are in the range of hydrothermal sulfide from the East Pacific Rise near 13 degrees N, reflecting that this type of Fe-oxyhydroxide constitutes a secondary oxidation product of hydrothermal sulfide. The Fe-oxyhydroxide samples from one dredge station on the East Pacific Rise near 13 degrees N are lower in Sigma REE (5.44x10(-6)-17.01x10(-6)), with a distinct negative Ce anomaly (0.12-0.28). The Fe-oxyhydroxide samples have similar chondrite-normalized rare-earth-element (REE) patterns to that of seawater, and they are very different from the REE composition characteristics of hydrothermal plume particles and hydrothermal fluids, showing that the REEs of Fe-oxyhydroxide are a major constituent of seawater and that the Fe-oxyhydroxides can become a sink of REE from seawater. The quick settling of hydrothermal plume particles resulted in the lower REE content and higher Mn content of these Fe-oxyhydroxides, which are captured in part of the V and P from seawater by adsorption. The Fe-oxyhydroxides from one dredge station on the East Pacific Rise near 13 degrees N were formed by secondary oxidation in a low temperature, oxygenated environment. In comparison with the elemental (Zn, Cd, Pb, Fe, Co, Cu) average content of hydrothermal sulfide samples from the East Pacific Rise near 13 degrees N, the Zn, Cd, and Pb contents of the Fe-oxyhydroxides are lower, and their Fe, Co, and Cu contents are higher.

中国河口、近岸海洋沉积物酸提取相中元素相关性及其背景值的研究

本文详细研究了黄河口（五、八月）、长江口、龙口湾、日照近海以及冀东唐海近岸海域表层沉积物中元素Zn、Pb、Ni、Cu、Co、Fe、K、Corg、Cr、Mn、P的总量和元素Zn、Cu、Pb、Co、Cr、Li、Ni、Mn、Fe、K 、Al、P的可提取量。在此基础上，着重研究了沉积物中元素总量间的相关性、元素可提取量间的相关性、元素的含量与粒度组成之间的关系、元素的总量与可提取量的关系以及可提取部分背景值等几个方面的内容。通过对不同地区不同类型的大量沉积物的研究结果表明：沉积物中元素Cu、Zn、Ni、Fe、Corg、Cr的总量在不同河口、不同类型的沉积物中与其它元素存在着显著的正相关关系。考虑到参比元素的限制条件，可以利用Ni、Fe、Corg、Cr作为参比元素，这些参比元素在不同地区、不同类型的沉积物中具有普遍性。元素Cu、Zn、Pb、Ni、Fe、K、Cr、Corg、Mn的总量与粘土含量呈显著的正相关关系。用1N HCl或0.5N HCl+H_2O_2提取沉积物，元素Cu、Zn、Pb、Co、Li、Ni、Fe、K、Al的提取量之间以及与其它元素的可提取量存在显著的正相关关系。Li、Ni、Fe、Al、Co同样可以作为参比元素，这比用总量来评价环境质量具有更方便的特点。元素Zn、Cu、Pb、Co、Li、Ni、Fe、K的可提取量与粘土含量成显著的正相关关系。与1N HC1、0.5N HCl+H_2O_2两种提取方法相比较，25%(V/V) CH_3COOH只提取了部分结合松散的金属，元素的可提取量之间以及与粘土含量之间的相关关系较差。采用不同的提取方法，元素的提取率的大小顺序与提取方法是一致的，与沉积物的区域及类型关系不明显。元素的提取率与粘土之间相关性差，说明虽然随着颗粒变细，各元素含量的绝对值增加，但相对比例变化不明显。在以上内容研究的基础上，提出了沉积物中元素可提取部分背景值的概念，这个概念具有一定的普遍性，对今后环境质量的正确评价，特别是评价对生物体影响方面，更具有重要的意义。Li、Al、K三种元素在采用提取量进行环境质量评价时，可以作为参比元素。这在以前的文献中尚没有报道，是在前人工作的基础上的又一发展。初步发现了沉积物中部分元素可提取相的元素粒度控制规律。

东太平洋海隆13°N附近沉积物中的热液活动记录

本文以东太平洋海隆13ºN附近E53沉积物岩芯为研究对象，进行了矿物学、全岩化学分析及连续提取分析，探讨了沉积物中的热液活动记录及元素存在形式，并结合已有的测年数据，对研究区域的热液活动过程进行了初步讨论。 E53岩芯分为三层，上层为红褐色沉积层，中层为棕黄色沉积层，下层为灰绿色沉积层。沉积物岩芯的X射线衍射结果显示，E53岩芯上层非晶质的铁锰氧化物含量较高，中下段方解石含量较高。根据元素在岩芯全岩及各相态间的存在状况，将常量及微量元素分组讨论。Fe、Mn元素以铁锰氧化物相为最重要的赋存相，且与全岩样品一致，呈现随深度下降趋势。Al、Ti、Ba主要存在于残留相中；K、Na、Mg主要赋存相为碳酸盐相；Ca、Sr同样主要存在于碳酸盐相中。微量元素Mo、Co、V、Cu、Zn、Ni、Y和Pb元素主要存在于铁锰氧化物相，且含量均随深度增加而下降。Th、Sc、Li和Zr的主要存在于残留相中；Cd、U主要存在于碳酸盐相中。稀土元素存在形式有以下三个特点：1、主要存在于铁锰氧化物相中，并且呈现出随深度增加含量下降的趋势；2、次要存在形式为碳酸盐相，随深度增加含量上升并一度超过残留相中的含量；3、在有机结合相和残留相中含量很低，且变化幅度不大。 根据本文讨论结果，结合前人年代数据，认为E53岩芯中记录的为程度逐步加强且在近期保持稳定的热液活动。

青藏高原3种秦艽组植物微量元素比较分析

利用全谱直读等离子体发射光谱法（ICP—AES）测定了3种秦艽组植物10种微量元素（Cu，Zn，Fe，Mn，Ni，Co，Sn，V，Al，Ti）的含量，并进行了比较分析。结果表明，所测定元素在3个不同物种内的含量排列顺序基本一致，显示了三者在元素富集方面的相似性。就同一种元素在3个物种内的富集水平而言，以麻花艽根部具有较高含量的元素Cu，Zn，Co，Al和Ti，管花秦艽根部则大量富集了其余5种微量元素，达乌里秦艽对元素的吸收积累能力居中，揭示了不同物种对同一元素富集能力的差异。该研究可为秦艽类植物资源的深入开发利用提供参考。

渔塘坝硒矿硅质岩的地球化学特征及成因

渔塘坝硒矿床是目前我国发现含硒量（8590×10^-6）最高的小型独立硒矿床，其赋矿岩石主要为硅质岩，且发育程度较高。早二叠世晚期的黑色碳质硅质岩系，是区内的赋矿层位，它局限于特定的沉积相位，即碳酸盐合地海盆浅部沼泽（藻沼）环境沉积的黑色碳质硅质岩相带，硒矿化层和这套碳质硅质岩相带密切相关，其矿化相带呈NW向展布。硅质岩的SiO2含量变化较大（64.2%-94.85％），平均为75.9%;Fe2O3、Fe2O3、FeO、MnO、TiO2、Al2O3和MgO等含量相对，与其它热水成因硅质岩相近；硅质岩富含As、Sb、Fe和Ag，而贫Cu、Co和Ni；在Al-Fe-(Cu+Co+Ni)三角图、U-Th相关图和P2O3-Y相关图上的投影特征，也同样显示出硅质岩的热水成因特征。另本区硅质岩中的Cr含量较大，且（Fe+Mn）/Ti的比值为6.34，这表明硅质岩在成因上还可能和二叠纪峨眉山玄武岩喷发的火山作用有一定的联系。

峨眉山大火成岩省Ni-Cu-PGE矿床矿化类型变异机理研究

在峨眉山大火成岩省（ELIP）产出许多岩浆Cu-Ni-PGE岩浆硫化物矿床，如金宝山、杨柳坪、力马河、白马寨，以及大槽－阿布郎当矿化岩体。根据成矿元素组成特征，这些矿床可以区分为多种不同矿化类型，有以铂族元素为主贫铜镍的矿床，如金宝山Pt-Pd矿床；有含较高铂族元素和铜镍的矿床，如杨柳坪Ni-Cu-PGE矿床；也有贫铂族元素富铜镍的矿床，以力马河和白马寨Ni-Cu矿床最为典型。造成峨眉山大火成岩省中Ni-Cu-PGE岩浆硫化物矿床矿化类型变异的原因是什么？它们的母质岩浆性质如何，产生于怎样的熔融程度？既然能形成岩浆硫化物矿床，造成硫化物熔离的原因有哪些，什么因素起到了关键作用？这些矿化类型多样的Ni-Cu-PGE矿床的成矿岩浆有何差异？产生差异的原因是什么？带着这些疑问，通过借鉴国内外Ni-Cu-PGE岩浆硫化物矿床研究的经验，本文以金宝山铂钯矿、力马河镍矿及大槽－阿布郎当岩体的地球化学研究为基础，结合近几年来前人对杨柳坪，白马寨等矿床的系统研究，本文试图解决上述疑问。现在取得的主要认识有： 1） 根据成矿元素组成特征，可以把峨眉山大火成岩省中（ELIP）存在的Ni-Cu-PGE岩浆硫化物矿床分成多种不同的矿化类型，包括PGE矿床（例如金宝山Pt-Pd矿），Ni-Cu-PGE矿床（例如杨柳坪矿床），Ni-Cu矿床（例如力马河和白马寨矿床），以及弱矿化或不含矿的超镁铁质堆晶岩体（例如大槽－阿布郎当岩体）。通过对ELIP中几种类型Cu-Ni-PGE矿床成矿母岩浆的研究发现，它们均具有类似峨眉山苦橄岩的成分特征，表明母岩浆形成于较高程度的地幔部分熔融，并富集Ni和PGE。 2）硫化物熔离的多阶段性是导致矿床类型变异的一个重要因素。早期结晶矿物的分离结晶导致了金宝山母岩浆出现S的饱和，少量的浸染状硫化物被携带进入岩浆通道中发生了沉淀，继续富集PGE，形成了金宝山矿体。杨柳坪的母岩浆先发生了少量早期硫化物熔离丢失，PGE弱亏损的岩浆在后期上升过程中由于强烈的地壳混染，发生了大量硫化物熔离并发生堆积，形成杨柳坪矿体。力马河和白马寨的母岩浆在早期发生了较多的硫化物丢失，PGE强烈亏损的岩浆发生了二次以上的硫化物熔离，形成了力马河和白马寨矿体。 3） R因子（岩浆与熔离硫化物的比例）是决定ELIP中Cu-Ni-PGE矿床矿化类型变异的重要因素。金宝山矿床具有极高的R值（＞10000），杨柳坪和朱布矿床具有中等的R值（2000~5000），而力马河矿床近似为在经过R=2000的硫化物熔离之后，残余岩浆再经过R=200的硫化物熔离。 4） 地壳混染程度的差异可能是造成ELIP中Ni-Cu-PGE矿床矿化类型发生变异的关键因素。金宝山矿床的地壳混染程度较低，可能主要是早期橄榄石和铬铁矿的分异结晶导致了岩浆中硫化物出现了饱和。对于大槽－阿布郎当矿化岩体，只是在岩体边缘的局部出现了硫化物熔离，可能是围岩混染造成的。对于杨柳坪Ni-Cu-PGE矿床、力马河和白马寨Ni-Cu矿床，从微量元素蛛网中明显的Nb-Ta负异常，高放射成因187Os丰度的初始Os同位素组成（γOs(t)=100~120），S同位素等反映出显著的地壳混染，因而出现大量硫化物熔离。

云贵高原湖泊近代沉积作用的Fe、Mn、S指示

铁、锰、硫具有强烈的氧化还原敏感性，在湖泊沉积地球化学过程中扮演着重要的角色。铁、锰、硫控制了沉积物中的氧化还原分带，对磷及其它一些微量金属元素的形态和分布具有重要影响。因此本文中我们选择铁、锰、硫来指示湖泊沉积作用中氧化还原过程的变化，为进一步高精度提取环境信息奠定基础。本文对比阿哈湖、洱海和阳宗海，通过铁、锰、硫在湖水、孔隙水和沉积物体系内的垂直剖面特征分析，阐述了三湖沉积物中氧化还原过程的区别、氧化还原边界层对铁锰循环的控制作用以及铁-锰-硫对重金属的控制作用，深入探讨了铁、锰、硫及微量元素记录的早期成岩改造特征及其对湖泊沉积作用的指示意义，进一步阐明了沉积物中的有机质降解规律及早期成岩机制，获得了如下结论：1．阿哈湖水中铁、锰出现季节性释放，锰的季节性释放强度比铁大；在冬季和夏季，阿哈湖沉积物界面铁、锰均出现富集。冬季的富集程度强于夏季，锰的富集程度远远强于铁。沉积物表层由冬季的黄褐色转变为夏季的黑色，表示铁、锰氧化物层转变为FeS层。2．洱海沉积物中，铁、锰均在沉积物一水界面出现富集，界面以下，铁、锰的含量逐渐递降。铁、锰在孔隙水中产生扩散迁移，而在沉积物表层形成富集，说明洱海沉积物表层处于较好的含氧状况，氧化还原边界层处于沉积物中；阳宗海沉积物孔隙水中铁锰峰值均位于界面2cm处，而沉积物中铁在表层出现亏损，表明夏季阳宗海表层处于缺氧状态，氧化还原边界层位于湖水中。3．铁、锰的界面扩散和沉降通量在不同湖间差异较大。但锰的扩散通量占沉降通量的比例高于铁，锰在界面的沉积后再迁移程度和沉积记录的改造程度比铁显著。湖泊中铁、锰在有机质降解过程的驱动下，围绕沉积物一水界面形成氧化还原循环。其中锰的循环相当激烈，铁则较为缓和。铁、锰界面循环受氧化还原边界层和沉积物—水界面的双重控制。4．三湖沉积物界面处均存在硫酸盐的还原作用。洱海硫酸盐由于其含量较低以及表层良好的含氧状况因此不可能成为有机质降解的主要氧化剂，而阳宗海和阿哈湖则情况相反。阿哈湖沉积物柱芯好氧菌和SRB的分布进一步证实了表层处硫酸盐在SRB的参与下强烈的还原作用，同时说明有机质的好氧和厌氧降解并不是完全对立的；水体向沉积物内部扩散是高硫酸盐浓度湖泊的主要清除作用，而对于低硫酸盐含量湖泊而言，水体浮游生物如藻类吸收和同化作用应是水体硫酸盐的主要清除机制。5．三湖沉积物硫主要都以黄铁矿存在。阳宗海的AVS含量较高，AVS和FeS_2在界面的富集进一步证实了在阳宗海沉积物界面存在着强烈的硫酸盐还原作用；阿哈湖沉积物中硫酸盐的还原与季节无太大联系。在夏季和冬季，沉积物表层均表现出明显的SO_4~(2-)还原作用。只不过随着氧化还原边界层的迁移，SO_4~(2-)还原作用的范围也随之发生迁移。铁氧化物作为电子受体参与有机质分解的过程中，水铁矿和纤铁矿等Feo首先被还原而溶解出来。同时，Feo和Fec是可以互相转化的，针铁矿和赤铁矿等晶体铁氧化物可以向水铁矿和纤铁矿转化。6．三湖中Corg都表示出明显的降解趋势，证明了沉积物表层存在的早期成岩作用。洱海表现出“沉降一降解一堆积”三阶段分布特征，而阳宗海和阿哈湖沉积物中Corg表现出“降解一堆积”二阶段分布特征；洱海沉积物中有机质的选择性分解不明显，C／N指示沉积物有机质主要来自无纤维束的陆源植物；阿哈湖沉积物中C／N很高，均>20，且随深度增加呈现上升的趋势，说明阿哈湖沉积物中有机质含易降解的低N和难降解的高C，有机质主要来源于陆源输入。7．洱海和阳宗海沉积物中均存在明显的重金属再迁移现象。洱海沉积物中铁、锰循环对Pb、Cu的迁移影响很大；颗粒物的吸附一解析作用是影响Cd迁移的主要因素；洱海沉积物中可迁移释放的Ni含量并不高。8．阳宗海沉积物孔隙水中Ni、Cu、Cd均与铁、锰表现出良好的相关性，铁、锰氧化物的还原是造成它们在孔隙水表层富集的主要控制因素。而Pb与铁、锰呈现微弱的正相关。Pb、Cd相对于Cu、Ni的释放趋势较强，再迁移作用较剧烈。Pb、Cd在表层孔隙水中与一些有机、无机化合物络合，由于沉积物的吸附作用而再次沉降到沉积物表层形成富集。沉积物中重金属的再迁移主要受有机质降解、铁锰氧化物还原和硫化物沉积控制，但是不同的湖泊控制因索各不相同。

中元古代昆阳群Fe-Cu-REE矿床地球化学研究-以武定迤纳厂矿床为例

稀土元素成矿与地壳的构造运动密切相关，稀土在中元古代具有大规模暴发性成矿特征。云南武定迤纳厂稀土铁铜矿床为昆阳群因民组出现稀土富集成矿的典型代表。本论文选择迤纳厂矿床为主要研究对象，系统研究矿床不同类型岩（矿）石和矿物的稀土元素地球化学特征，探讨富稀土的成矿流体、成矿物质来源和稀土元素成矿时代，揭示昆阳裂谷初期因民组稀土元素富集的地球化学机制。主要认识如下：1、迤纳厂矿床产于昆阳裂谷初期形成的禄丰一武定火山断陷盆地中。早中元古界昆阳群分布于绿汁江岩石圈断裂和小江一易门断裂的夹持地带，呈狭长状展布。迤纳厂矿床赋矿地层为昆阳群因民组上段的硅质白云岩和碱性火山岩（粗面安山岩）。矿体产出形态和矿石的结构构造等均显示矿体与赋矿地层同沉积特征；出现独立矿物氟碳饰矿、独居石及褐帘石，磷灰石、萤石、菱铁矿等矿物中也含有一定量的稀土，沿矿体走向和垂向稀土元素变化不大。2、矿体顶、底板围岩（石榴石黑云母片岩、钠长黑云母片岩等）的原岩为碱性火山岩（粗面安山岩），相对富集大离子亲石元素Ba、Cs、Rb、K、LRE日及贫Zr、Sr、Ti、Hf、HEE，为早元古代末期一中元古代早期交代富集地慢低程度部分熔融所形成的碱性火山岩。矿石稀土总量高（645-4443）×10-6，强烈富集轻稀土（（La/Tb）N＝17.3-81.1），稀土元素分布特征明显不同于矿区正常沉积的硅质白云岩和后期侵入的钠长石英斑岩及火山角砾岩，而与矿体顶、底板碱性火山岩中稀土元素配分特征基本一致，暗示稀土成矿物质来源与碱性火山岩有密切的关系；3、矿石中微量元素组合及变化特征与现代海底正在喷出的热液和热液沉积物中元素组合有较大的可比性，明显不同与火成碳酸岩型稀土矿床中的特征元素组合；在微量元素判别图解（Al-Fe-Mn、Fe／Ti-Al／（Al+Fe＋Mn）、U-Th、Y-P2O5等）中，逸纳厂矿石均投影在热水沉积区，矿石的Y／Ho值与黑烟囱值接近，表明成矿流体为高温、还原性质，稀土成矿可能以热水沉积作用方式为主；4、对矿石中主要矿物萤石、菱铁矿、磁铁矿、石英、方解石的稀土元素特征研究表明，矿石沉积时不同矿物中稀土元素分布特征基本相同，主要受成矿流体中稀土分布特征制约。而后期变质作用形成的矿物，其稀土元素分布主要受矿物晶体结构控制。同期成矿流体从早期到晚期（块状矿石→条带状矿石），轻重稀土分异变小，稀土总量增加，条带状矿石中稀土含量最高；矿石黄铜矿6345值变化在一任3％0到2g％。范围，显示慢源硫特征；菱铁矿6r3C（8％-9.1%）、δ18O（-11.17%-15.37）‰指示成矿流体具岩浆来源和有机质的脱梭酸分解作用参与；成矿流体中稀土元素可能主要以（RE（CO3）3F）4-、（既（CO3）3F2）、（RE（F，Cl万等形式迁移，当温度降低时沉淀出氟碳饰矿等稀土矿物；5、矿石和萤石单矿物 Sm-Nd等时线年龄分别为1621士110Ma和15：38士43Ma，与矿区碱性火山岩错石的U-Pb年龄1676Ma、因民组顶部石英正长斑岩的错石U-P1。年龄1685Ma基本一致，也与因民组地层年龄1765M。较为接近，反映成矿时代为早元古代晚期和中元古代早期：这一时间也与一早元古代晚期一中元古代早期昆阳裂谷初始裂陷阶段，大量来自于地幔的碱性火山岩喷发事件相吻合。矿石。Nd（t）:-2.87-3.60，萤石单矿物εNd（t）：-3.93-5.90，变化范围较窄并全为负值，接近0，指示源区为富集地幔。同时结合矿床形成的构造一地质环境及矿体产出的地质形态，认为逛纳厂稀土铁铜矿床可能是在昆阳裂谷初期，在碱性火山岩浆喷发的间歇期，来自地幔富稀土、挥发份的成矿流体由火山喷流一同生沉积方式形成的矿床。6、昆阳群因民组地层中出现的稀土富集、成矿与我国的白云鄂博稀土REE-Fe-Nb超大型矿一床和澳大利亚的olympic Dam Cu-U-Au-Ag-REE超大型矿床，在成矿时代、产出大地构造背景、成矿物质来源等方面具有较大的相似性，均体现成矿受控于中元古代1.5Ga超大陆聚合前或随后裂解初始阶段伴随的非造山型碱性岩浆或热液作用，稀土来源于超大陆拼合前因板块俯冲交代而形成的富集地幔。

New Deformation Twinning Mechanism Generates Zero Macroscopic Strain In Nanocrystalline Metals

Macroscopic strain was hitherto considered a necessary corollary of deformation twinning in coarse-grained metals. Recently, twinning has been found to be a preeminent deformation mechanism in nanocrystalline face-centered-cubic (fcc) metals with medium-to-high stacking fault energies. Here we report a surprising discovery that the vast majority of deformation twins in nanocrystalline Al, Ni, and Cu, contrary to popular belief, yield zero net macroscopic strain. We propose a new twinning mechanism, random activation of partials, to explain this unusual phenomenon. The random activation of partials mechanism appears to be the most plausible mechanism and may be unique to nanocrystalline fcc metals with implications for their deformation behavior and mechanical properties.

Efficiency of constructed wetlands in decontamination of water polluted by heavy metals

A twin-shaped constructed wetland (CW) comprising a vertical flow (inflow) chamber with Cyperus alternifolius followed by a reverse-vertical flow (outflow) chamber with Villarsia exaltata was assessed for decontamination of artificial wastewater polluted by heavy metals. After application of Cd, Cu, Pb, Zn over 150 days, together with Al and Mn during the final 114 days, no heavy metals with the exception of Mn could be detected in either the drainage zone at the bottom, shared by both chambers, or in the effluent. The inflow chamber was, therefore, seen to be predominantly responsible for the decontamination process of more toxic metal species with final concentrations far below WHO drinking-water standards. About one-third of the applied Cu and Mn was absorbed, predominantly by lateral roots of C. alternifolius. Lower accumulation levels were observed for Zn (5%), Cd (6%), Al (13%). and Pb (14%). Contents of Cd, Cu, Mn, and Zn in soil were highest in top layer, while Al and Pb were evenly distributed through the whole soil column. Metal species accumulating mainly in the top layer can be removed mechanically. A vertical flow CW with C. alternifolius is an effective tool in phytoremediation for treatment of water polluted with heavy metals. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

异丁烷/丁烯烷基化新型固体强酸催化剂的研究

异丁烷和丁烯在酸催化剂的作用下反应生成的烷基化油，是车用汽油的理想调合组分。工业上的烷基化过程采用硫酸和氢氟酸为催化剂，存在着设备腐蚀、废酸处理和毒性等问题，因此开发对环境友好的固体酸催化剂对于推动传统催化剂的改革具有重要意义。本文研究了WO_3/ZrO_2、Zr(SO_4)_2/Al_2O_3(SiO_2)及M_xO_y/Hβ分子筛等固体酸催化剂的制备、性质表征及其在异丁烷—丁烷基化反应中的催化性能。结果表明WO_3的加入对稳定ZrO_2的四方晶相起着重要作用，分散于ZrO_2表面上的氧化钨主要呈单层分散和析出的WO_3晶粒，部分可能与ZrO_2作用形成Zr-O-W键起强酸作用。与其它固体酸相比，具有较好的起始活性和i-C_8~0选择性。用过渡金属M (M = Pt、Co、Ni、Mn、Fe、Cu)活化的M-WO_3/ZrO_2固体强酸催化剂与WO_3/ZrO_2相比，结构、表面状态和酸量均有不同和度的改变。从反应机理上分析了添加过渡金属元素无显著效果的原因。以超细ZrO_2为载体的WO_3/ZrO_2等催化剂，具有更大的比表面、酸强度和对金属氧化物的负载能力，因而具有更好的反应活性，在烷基化产物中C_5～C_7裂解产物较多，使i-C_8~0的选择性有所下降。阐明了不同焙烧温度的Zr(SO_4)_2及Zr(SO_4)_2负载量不同的Zr(SO_4)_2/Al_2O_3(SiO_2)固体强酸催化剂的晶型结构、比表面、酸量及酸强度随焙烧温度和负载量变化的规律。将Zr(SO_4)_2负载在Al_2O_3和SiO_2两种载体上，呈现不同的特性。尤其在Al_2O_3上明显地延缓了Zr(SO_4)_2的分解和ZrO_2的晶相转变。并且使酸量、酸强充和反应活性有所提高，各种样品均具有较高的i-C_8~0选择性。负载各种氧化物的M_xO_y/Hβ(M = Li, Ca, La…)样品仍然保持Hβ的基本特性，但酸性和催化性能也发生了不同程度的改变，其中在Tm_2O_3/Hβ等样品上具有更好的稳定性，烷基化产物i-C_8~0的比例也有所增加。

旋流雾室-气动雾化-氢化物发生-ICP-AES同时测定氢化物元素及非氢化物元素

电感耦合等离子体发射光谱法具有灵敏度高，测定精度好，线性范围宽以及多元素同时测定等优点，目前在分析领域已经得到较为普遍的应用。本文对ICP-AES研究中较为活跃的领域—进样系统方面的最新工作（氢化物发生技术，电热蒸发进样技术和样品直接插入等离子体进样技术）进行了比较详细的综述。为了较好地满足氢化物元素和非氢化物元素同时测定的要求，本文提出了一种新型的旋流雾室—气动雾化—氢化物发生系统。该系统以同心雾化器将样品溶液雾化，沿切线方向引入旋流雾室，筛分出的大雾滴同泵入系统中的KBH_4溶浓反应生成气态氢化物，与经筛分后的较细的雾滴—同进入等离子体中，因而可进行氢化物元素和非氢化物元素的同时测定。砷，铋，锑，硒，锡，碲和锗的检出限分别为：4.6，0.4，7.8，2.1，1.8，1.5和15ng/mL。比用双筒雾室气动雾化非氢化物发生方法得到的检出限好20～30倍，非氢化物元素的检出限也有一定程度的改善。同文献中已见报导的三种同时测定方法相比，该系统具有如下特点：结构简单，操作方便；信号平稳，因溶液溅射造成雾化器堵塞的可能性很小，而且不会向等离子体中引入大量盐份而造成信号漂移和背景强度增加；冲洗及信号平衡较为迅速，样品需要量较小；该系统在实际情况需要时，不经任何拆卸，只需以蒸馏水代替KBH_4溶液泵入系统冲洗干净，便可轻易地转化为普通的旋流雾室，因而使用的灵活性较大。但是由于样品的进样量受同心雾化器的提升率限制，所以对氢化物元素的检测灵敏度的继续提高有一定影响。我们用这种旋流雾室—气动雾化—氢化物发生装置研究了等离子体射频正向功率，载气流量，观测高度，样品溶浓介质酸度，硼氢化钾溶液浓度对待测元素信号强度，线背比和检出限的影响，研究了样品溶液中氢化物元素的浓度对其光谱通道信号强度及谱线净强度的相对标准偏差（测量精度）的影响。我们还对一些较为严重的共存干扰元素对氢化物生成过程中的化学干扰进行了研究，并从近十种络合剂中选出以草酸（0.5%）—硫脲（0.5%）的混合络合体系，较好地消除了Al，Co，Cr，Cu，Fe和Ni的化学干扰。我们利用该旋流雾室—气动雾化—氢化物发生系统对河流沉积物81-101标准参考物质进行分析。结果与标准值比较接近。