Crystal structure and DFT studies of a triazole derivative: 4-(2-hydrobenzylideneamino)-3-(1,2,4-triazol-4-yl-methyl) 1H-1,2,4-triazole-5 (4H)-thione

A novel triazole derivative 4-(2-hydrobenzylideneamino)-3-(1, 2, 4-triazol-4-ylmethyl)-1H-1, 2, 4-triazole-5 (4H)-thione(1) was synthesized and characterized using elemental analysis, MR, and H-1 NMR, and its crystal structure was determined via X-ray single crystal diffraction analysis. Crystal data: monoclinic, P2 (1)/c, a = 0.83335 (9) nm, b = 1. 49777 (16) run, c = 1. 14724 (12) nm, beta = 107. 990 (2)degrees, D = 1. 470 Mg/m(3), and Z = 4. The geometries and the vibrational frequencies were determined using the density functional theory(DFT) method at the B3LYP/6-31G* level. To demonstrate the accuracy of the reaction route of compound 1, one of the important intermediates was also tested using the same method. The structural parameters of the two compounds calculated using the DFT study are close to those of the crystals, and the harmonic vibrations of the two compounds computed via the DFT method are in good agreement with those in the observed IR spectral data. The thermodynamic properties of the title compound were calculated, and the compound shows a good structural stability at normal temperature. The test results of biological activities show that it has a certain bactericidal ability.

气单胞菌(Aeromonassp.D-4)降解LAS的研究

Aeromonas sp.D-4不能以LAS作为唯一碳源,它对LAS的利用是通过共代谢来完成的。LAS对D-4具有毒害作用,而且,起始LAS浓度越高,毒害作用越大。LAS的最大去除率与起始LAS浓度呈负相关。当起始LAS在40—120mg/L之间时,去除率较高;如果起始LAS在40mg/L左右,则去除率可达80％以上。研究还表明,Aeromonas sp.D-4纯培养对LAS的去除率(最大值84.97％)大于混合菌(最大值78.57％)。耗氧呼吸测定证实了Aeromonas sp.D-4对于LAS的共代谢

Agrobacterium-mediated transformation of Kentucky bluegrass

Embryogenic calli of Kentucky bluegrass, named Md, were induced from mature seeds and embryos, and proliferated on medium K3 containing 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D, 10.0 mumol/L), 6-benzylaminopurine (BAR, 0.5 mumol/L) and K5 which was the K3 medium supplemented with cupric sulfa (0.5 mumol/L) under dim-light condition (20-30 mumol.m(-2).s-1, 16 h light) at 24 degreesC. Embryogenic calli were transformed with plasmids pDM805 Carring bar and gus genes, Which was mediated by an Agrobacterium strain AGL1, four transgenic lines were obtained. The important factors that affect the transformation efficiency and obtain desirable number of transgenic plants included: (1) the quality of embryogenic calli; (2) light condition and time of co-cultivation; (3) concentration of antibiotics used for suppressing the overgrowth of Agrobacterium in the course of transformed plant regeneration; (4) selection pressure, etc. The micro nutrient of cupric had significant influence on the quality of embryogenic calli. This presentation is the first successful protocol of Kentucky bluegrass transformation mediated by Agrobacterium.

杯[4]芳烃配位和超分子化学的研究

本论文依据主客体作用原理，从分子工程出发，主要利用各式杯芳烃主体与不同客体分子和金属离子进行组装，研究这类超分子的合成条件及规律，探讨主客体之间的相互影响及其自组装原理。 在第二章中，首先研究了银氨离子可诱导杯[4]芳烃(L1)形成超分子胶囊，接下来的工作中，我们对杯[4]芳烃进行修饰，合成了两种杯芳烃羧酸配体25, 26, 27, 28-tetrakis(carboxy methoxy)-calix[4]arene (L2) 和25, 26, 27, 28-tetrakis(carboxy methoxy)-p-t-butylcalix[4]arene (L3)；并分别以六次甲基四胺和三苯基膦为中性配体，构筑了一个由胶囊构筑的三维网络结构和一个四核银的簇合物。 在第三章中，用六次甲基四胺作为中性配体与银离子和对磺酸杯[4]芳烃进行组装，得到了一个纳米孔材料，在该结构中，银与六次甲基四胺形成的配位多聚体作为模板，诱导对磺酸杯芳烃排列形成孔道。由于模板的作用，拉大了杯芳烃之间的距离。 在第四章中，用pnno (pyrazine-N,N’-dioxide)作为客体分子，在稀土离子存在的情况下与杯芳烃进行超分子组装。不同的实验方法分别得到了由超分子胶囊构筑的三维网络结构和A-B-A 的双层结构。稀土Nd与 5,11,17,23- tetrasulfonato- 25,26,27,28-tetra- ethoxycarbonylmethoxyl-calix[4]arene (L4)组装时，得到了一个由氢键连接的层状化合物。 在第五章中，在水溶液条件下，[M(bpdo)22H2O]2+ (M=Zn, Cu; bpdo=2, 2’- bipyridine-N, N’-dioxide )诱导对磺酸基杯[4]芳烃形成超分子胶囊；并且该胶囊通过电荷辅助的π•••π作用与[M(bpdo)3]2+组装成纳米孔材料，气体吸附的测试表明该纳米孔对甲醇有一定气体吸附能力。当用稀土离子代替金属离子时，形成了类似的超分子胶囊和孔状结构。结果表明稀土孔材料比过渡金属孔材料具有更好的热稳定性。进一步研究通过改变配体bpdo为tpdo (tpdo=terpyridine-1, 1’, 1’-trisoxide)得到了一个层状化合物。 在第六章中，将新型的有机配体与丙基焦杯芳烃或甲基间苯二酚杯芳烃进行自组装得到新奇的杯芳烃超分子结构。这些新型的有机配体含有N-O或C=O 官能团的有机分子4,4'-dipyridyl N, N'-dioxide (L5), tetra-2-pyridinyl-N, N', N", N"'-tetraoxide- pyrazine (L6) and 1, 10-phenanthroline-5, 6-dione (L7)。它们是具有特殊的氢键受体和空间构型的有机分子，由于氢键等弱相互作用在形成超分子结构中的重要作用，三种不同的有机配体与杯芳烃自组装得到了三种不同的杯芳烃超分子结构。

反式1，4-聚丁二烯的形态和结构研究

高分子材料一般都具有某种特定的结构，这种结构将直接决定着材料的性能。当高聚物从一种结构变为另一种结构时，其材料的性能将发生改变。近来，M.Hikosaka根据聚乙烯结晶的特点，提出了“链滑移扩散理论”，认为对聚合物热处理时，其晶体片层增厚快慢与分子链的滑移扩散能力有关。反式1,4-聚丁二烯(TPBD)在常压下能以六方相稳定存在，是少有的几种具有六方相结构的聚合物。因为其六方相分子链具有较高的构象数，而各个构象之间由于能垒相差不大，构象之间很容易发生转变；因而分子链运动时相对容易，决定了六方相分子链之间的滑移扩散能力较强。为了验证M.Hikosaka的理论，特对样品在六方相温度范围进行热处理。另外由于TPBD在不同的温度下能以两种晶型稳定存在，这两种晶型之间是怎样转变的也是我们关心的问题，而且通过电镜第一次摄得了单斜相和六方相共存的电子衍射。针对上述问题我们进行了下列研究。(1)以三氯化钒体系，稀土催化剂体系合成了两种分子量的反式1,4-聚丁二烯，用IR，NMR分析高分子量样品的反式1,4结构含量为96.2%，低分子量样品反式l,4结构含量为91.2%。对两种分子量样品进行DSC研究，结果表明低分子量样品的转变温度。熔融温度均比高分子量样品低；用Thomoson-Gibbs方程计算了该样品的片层厚度，并与样品的SAXS实验结果对照，认为这种转变温度和熔点的差异除了与1,2-结构的含量有关外，也与不同分子量具有不同的片层厚度有很大关系。(2)对不同分子量的TPBD进行WAXD实验，研究了其在不同温度下的相行为及单斜相向六方相的相转变过程。以PLM为手段跟踪观察了低分子量样品的相态转变，发现许多晶粒在相转变时从视场中消失。用电镜观察到了单斜相电子衍射，六方相电子衍射及单斜相和六方相共存的电子衍射， 并发现两相结构的形貌没有大的差别。(3)用Cerius~2软件模拟了单斜相结构和六方相结构的分子链堆砌，认为单斜相向六方相发生转变时，六方相分子链构象与单斜相分子链构象相比，有序度较低，从而使其堆砌结构变得松散。同时也模拟了单斜相和六方相在晶带轴为[001]方向的电子衍射，实验观察只能得到计算机模拟所得的单斜相和六方相内层的几个电子衍射点。(4)对低分子量样品在64 ℃热处理1小时后进行的DSC，WAXD，SAXS研究表明，样品的片层厚度显著增大，结晶度也相应提高。(5)研究了高分子量样品在85 ℃和低分子量样品在53 ℃热处理不同时间后，所得的DSC曲线。结果表明随时间增加，TPBD的转变峰温度值明显增加；而且发现在前5分钟内处理样品时，结晶度都有明显增加，处理样品5分钟以后结晶度增长缓慢。对高分子量样品四次升降温时，发现降温曲线有肩峰出现，但升温曲线没有肩峰出现，把肩峰的出现归结于有小尺寸亚稳定晶体的形成。(6)对高分子量样品的六方相等温结晶数据及对由熔体快速冷却到一定温度生成单斜相的等温结晶数据进行处理，得到平衡熔点为476K，比文献值高。并利用Thomoson-Gibbs方程，得到了单斜相和六方相的温度对尺寸倒数的相图，确定了在一定尺寸下单斜相和六方相稳定存在的温度范围。(7)用电镜观察了在70 ℃热处理不同时间后所得形貌图，并讨论了样品在六方相中热处理时，样品聚集体的聚集方式。(8)研究了两种分子量样品溶液结晶时所得的球晶形貌，发现其结晶形貌与分子量有关，而且发现摄得的电子衍射是六方相电子衍射，而不是室温下稳定存在的单斜相电子衍射，认为是由于电子辐照使样品升温而发生了晶型转变。(9)用修饰后的Avrami方程，Ozawa，方程分别处理了TPBD非等温结晶数据，由Jeziorny修饰的Avrami方程分析显示TPBD的非等温结晶明显地分为一次结晶和二次结晶两个阶段，指数值n意味着一次结晶和二次结晶的成核种类，Ozawa方程分析不能很好地适用于TPBD的六方相非等温结晶数据，主要是由于Ozawa理论的不精确假定，如二次结晶，结晶温度对片层厚度相关性及整个结晶过程中恒定的冷却函数等。并由Kissinger方程得到六方相的结晶活化能为167.9kJ/mol。

2,3'-联吡啶还原合成毒藜碱、安那他品和异毒藜碱

本论文从2，3'-联吡啶出发，利用两个吡啶环上氮的反应活性差异，选择性合成了单烷基盐1-甲基-2，3，-联吡啶盐、1-甲基-1，一氧-2，3，-联吡啶盐和1'-甲基／节基2，3气联吡啶盐，还原单烷基盐合成了天然生物碱毒黎碱、安那他品和异毒黎碱及其衍生物：对异毒黎碱的合成由还原N，-节基盐后脱节基简化为一步实现还原和脱节基直接得到异毒黎碱。通过用（R）-BINOL和（S）-BINOL对N，-节基异毒黎碱拆分得到了旋光纯的N，-节基异毒黎碱和异毒黎碱，-N，-节基异毒黎碱的旋光度［a］D20：-61．50（c＝2．0，乙醇），卜异毒黎碱的旋光度fa］D20：-14．4"（c-1．0，乙醇）；将C关异毒黎碱用（RMTPA和（s）MT队衍生为Mosher酞胺，应用Mosllel方法确定了C）异毒黎碱手性中心的绝对构型为R型，即（R）-C）异毒黎碱，同时发现，由（R）一MTPA合成的Mosller酞胺中顺式旋转异构体占优。而通常在环胺的Mosller酞胺中，是反式旋转异构体占优。这一例外被MollteCarlo模型模拟计算结果解释：稀溶液中C卜异毒黎碱的Moshel－酞胺，顺式构型能量上比反式更有利。不对称合成天然生物碱更具有挑战性。对异毒黎碱还原合成中的呱l淀烯类中间体，用BINAP-灿催化体系进行了催化不对称还原的合成研究，氢化N'-节基-1，，4，，5，，6，-四氢一2，3，一联吡陡时得到了最高为21．5％的对映体选择性，而对N'-节基一1，，2'，5'，6，-四氢-2，3'一联吡陡的氢化则只得到了不超过10．0％的对映体选择性。

含反-1,4聚丁二烯链段的顺-1,4聚丁二烯橡胶的合成、（金+监）认和性能

顺-1,4聚丁二烯橡胶是合成橡胶中的第二大品种，具有耐磨、生热低等的优点，一贯是轮胎胎面胶的重要组成部分。但随着子午线轮胎的出现和大量使用，对母胶强度和轮胎的耐湿滑性提出了更高的要求，而利用应力下结晶有可能提高母胶强度，为此我们开展了合成含少量反-1，4聚丁二烯链烯链段的顺-1，4-聚丁二烯橡胶的研究。本文报导了它的合成、（金+监）认及生胶、母胶和硫化胶的性能。合成中我们试探了既能使丁二烯反-1，4聚合和顺-1，4聚合，又能使内双键打开的钒和钴的络合催化体系，采用以钒催化剂先使丁二烯反-1，4聚合，在达到转化率10-20%时，以钴催化剂将剩余的丁二烯进行顺-1，4聚合的步骤，再寄于同时发生催化接枝的想法来实现反-1，4-聚丁二烯链段和顺-1，4聚丁二烯链段的共聚合。实验中考查了合成的条件，对得到的产物用溶解度法、扭摆测定动态力学行为，X射线衍射分析、电镜分析以及线膨胀等手段和以等量的反-1，4聚丁二烯和顺-1，4聚丁二烯的共混胶进行了对比，证明我们得到的产物是反-1，4聚丁二烯链段和顺-1，4聚丁二烯的接枝共聚物，不是无规共聚物，也不是两种均聚物的共混胶。文中讨论了聚合反应机理。对含有不同反-1，4链段和分子量的共聚胶的生胶性能，混炼胶性能进行了初步考察，结果表明，特性粘数（[η]）_(甲苯）~（30℃）在2（分升/克）左右，含反-1，4链段9-20%的顺丁共聚胶，不含凝胶，其生胶强度和混炼胶强度较镍顺丁橡胶高一倍以上，挤出行为特好。看来这种共聚胶将为子午线轮胎所欢迎的新顺丁品种。对这种胶的硫化配方和硫化条件条件尚待进一步研究。初步结果表明，可与一般顺丁橡胶接近，而抗撕性能又比一般顺丁高。利用本工作的实验方法制备不同结构链段的共聚胶还不多见。因此，除了工作本身研制成了一种新的顺丁品种外，对利用本方法，改善其他橡胶品种，设计研制新的高分子和研究反应机理走出了一条新路。

两种端乙炔基芳醚砜单体的核磁研究双端乙炔基芳醚砜溶液聚合反应和催化剂的研究非等温DSC法测双[4－（4－乙炔基苯氧基）苯基]砜（酮）的本体聚合反应动力学

本工作对下面两种端乙炔基芳醚砜单体的核磁共振谱进行了研究。通过加入位移试剂Eu（fod）_3引起共振吸收峰化学位移值的变化趋热及同核去偶，'H选择质子去偶的方法分别对其'H谱和~(13)C谱（COM）做了归属。在确认对化合物＜I＞'H谱和~(13)C谱（COM）归属的基础上，演绎出三种苯环上取代基团的'H和~(13)C化学位移取代参数。这些基团的取代参数目前在文献中尚未见报导，用这些参数来计算化的＜II＞的'H和~(13)C谱（COM）化学位移值时，与观测值有较好的吻合。本工作对双[4－（4－乙炔基苯氧基）苯基]砜的溶液聚合反就（DMSO）作溶剂、PdCl_2·2DMSO作催化剂）进行了研究。采用高压液体色谱和旋转薄层色谱分离反应的各种中间产物，通过中间产物的红外和'HNMR谱变化，演绎聚合反应的历程，还在'H核磁谱仪样品管内做了短时间反应，跟踪记录反应信息。聚合产物自始至终可分为溶于二氯甲烷和不溶于二氯甲烷两部分。在整个反应过程中，可溶性产物逐渐转变成不溶性产物，色谱分析表明可溶性产物是由未反应的单体、线型及环状低聚物、聚合度在9－10的齐聚物和少量聚合度更高的组分构成的。从称重测量不溶性产物所占比重和可溶性产物的高压液体色谱诸吸收峰峰高的变化，推算出聚合反应过程中单体、主要中间产物的变化趋势。可溶性产物的红外光谱中2920、1665－25、960－930、890，760－730 cm~(-1)吸收峰和'HNMR谱中的5.3, 3.5ppm吸收表明产物具有共轭多烯结构。'HNMR谱在芳核质子区出现7.7ppm吸收峰表明反应初期已有环化现象，这点与本体聚合反应是不同的。不溶性产物除聚合度或交联度高以外，与可溶性产物在结构上也有差异，其芳化程度高很多。从不同反应时间中间产物的红外和'HNMR谱（可溶部分）变化，显示了溶液聚合反应历程十分复杂，同时存在着几种反应。主反应是氯化钯络合物引发的配位络合聚合反应，钯络合物与单体的端乙炔基络合生成活性中心，三键在顺式位打开，生成共轭多烯增长链。链增长过程中伴随着热引起的多烯链顺－反异构化，部分反式多烯分子内环化，继而脱质于芳化生成三取代苯形式的环交联，芳化过程中可发生链的局部断裂。最终产物是共轭多烯链间通过芳环，炔烯桥交联成的体型聚合物。多烯和端乙炔基之间，多烯－多烯之间可发生Diels-Alder反应，因此溶液聚合产物再经短时间热处理，芳化程度增高，玻璃化温度大幅度提高。另外还研究了反应的溶剂效应和增加因含量对反应产率的影响，发现用氯仿和二氯甲烷作溶剂有利于共轭多烯链的顺－反异构化，固含量在2.25－11.25％范围，聚合产率变化不大。本文还对适用于双端炔基聚合反应的催化剂作了广泛的试探，首先考察了若干钯络合物，发现除PdCl_2·2DMSO外，PdCl_2·2MeCN、PdCl_2·2PhCN络合物也可作为双端炔基芳醚砜溶液聚合的催化剂。钴、镍的膦络合物[Co(PPh_3)_2]Cl_2、[Ni(PPh_3)_2]Cl_2可使双端炔基芳醚砜环化生成环状低聚物。极性溶剂四氢呋，二氧六环。氯仿和三氯甲烷可以用作Ziegler-Natta催化剂聚合双端炔基芳醚砜的溶剂。用AlEt_3-Ti(OBu)_4催化得到的聚合物以顺式多烯为主，玻璃化浊度高于250℃，热形变稳定性好。Al/Ti比在6－8时催化活性较高。用稀土体系的Ziegler-Natta催化剂AlEt_3-NdCl_3·2THF、AlEt_3－（CF_3COO）_3Nd也可得到类似的催化效果。制备了以双氰为配位基的高分子－钯络合物，在催化双端炔基单体聚合时具有与类似的低分子钯络合物PdCl_2·2MeCN相近的效果。改变高分子催化剂的N／Pd比未出现明显的活性高峰。这部分工作还有待深入，予期在进一步深入研究之后，该高分子催化剂可用于制备双端乙炔基芒醚砜增强复合材料的连续化浸渍工序，让单体的氯仿溶液流经高分子－钯络合物填充的柱子形成齐聚物后，再浸渍涂层，可缩短成型的热固化时间，具有较大的经济意义。用非等温DSC法测定了双[4-(4-乙炔基苯氧（基)苯基]砜和双[4-(4-乙炔基苯氧基)苯基]酮的本体热聚合及有PdCl_2·2DMSO存在下的催化聚合的反劝力学参数，并与文献报导的（3－乙炔基苯氧基）苯模型物和双[4－（3－乙炔基苯氧基）苯基]砜的本体热聚合反应动力学参数进行比较。经电子计算机最小二乘曲线拟合程序汞得的结果表明表现反就活化能Eap，指数前因子A均与DSC的升温速率和转化率无关。讨论了模型物端乙炔基的位置和链上砜基，羰基的存在对聚合反应的影响，还通过对DSC升温过程中试样的红外光谱跟踪，解释了DSC峰表征的化学反应。

林木及林下土壤N<,2>O排放的研究

N<,2>O是一种重要的温室气体.该研究以中国长白山典型的森林生态系统——阔叶红松林为研究对象，采用空气样品同步采样法和封闭罩法首次对几种主要树木——水曲柳、红松、赤杨（阳生树木）和椴树（阴生树木）的N<,2>O释放进行了较为系统的研究，同时对林下土壤N<,2>O排放进行了实验室模拟实验.获得以下主要研究结果：1.首次确证在自然状态下，林木是森林生态系统中除土壤外的另一重要N<,2>O排放源.2.首次发现光照对阴生树木与阳生树木N<,2>O释放的调节作用不同.3.首次在野外自然条件下，对林木的N<,2>O排放通量进行了测定，并估算了其年排放总量.4.发现在一定条件下，土壤N<,2>O排放和CH<,4>吸收与土壤pH和温度呈正相关.

D2-4放线菌的筛选及其抗生物质研究

利用有益微生物及其代谢产物来防治植物病害，已成为一个十分活跃并具有巨大应用前景的领域。本论文采用土壤预处理等特殊方法，从长白山不同高度的土壤中筛选出1068株放线菌。通过对峙培养法和杯碟法，筛选出D1-1等10株对蔬菜病害菌具有抑制作用的菌株。离体叶片实验中发现D2-4发酵液对黄瓜、辣椒、番茄等蔬菜真菌病害具有一定的防治效果。以水和常用化学农药作为空白和药物对照，对D2-4发酵液进行了盆栽实验，结果对番茄灰霉、辣椒根腐和黄瓜枯萎病的防治效果分别为70.65％、63.27％、65.04％，初步显示出良好的防治效果。通过单因素和均匀设计实验，优化了DZ-4菌发酵培养基的组成，考察了培养时间、接种量、菌龄等对抑菌活性的影响。确定了最佳发酵培养基成分：黄豆饼粉1.10％、葡萄糖2.71％、蔗糖1.00％、NaCl0.10％、酵母膏0.10％、发酵培养基初始pH为6.61。最佳发酵时间为96h左右，培养20～24h的种子液以7％的接种量转接有利于提高抑菌活性。经发酵培养基和发酵条件的优化，发酵液抑菌活性达到了6588 u／ml，比原始发酵培养基（3678 u／ml）活性提高了79.12％。经发酵液的预处理、离子交换层析、吸附柱层析、高效液相色谱纯化等步骤，对D2-4抗生素进行了分离纯化研究。通过纸层析、纸电泳等试验最后确定该农用抗生素为弱碱性水溶性抗生素。对D2-4抗生素纯品进行了红外吸收光谱、紫外吸收光谱等理化性质的研究。

白介素4-绿脓杆菌外毒素重组免疫毒素的构建与活性研究

白介素-4受体（IL-4R）在实体瘤和血癌等许多肿瘤细胞表面表达量很高构建导向IL-4R的免疫毒素，是研究肿瘤治疗的一个重要方向。天然IL-4分子N末端和C末端含有很多与受体结合的活性位点，为了降低连接蛋白毒素时对这些位点的影响，将天然IL-4分子的N端和c端用寡肚GGNGG相连，并在非活性部位形成新的开口，构建了cpIL-4；为了进一步提高cpIL-4与IL-4R的亲和力，通过重叠PCR引入13位点突变，得到cpIL-4（13D）；为了增强IL-4免疫毒素对淋巴细胞的选择性，在121位引入点突变，得到cpIL-4（13D121E）。将上述三种重组IL-4分子分别于大肠杆菌表达系统进行表达。ELISA分析表明，三种重组蛋白均可与人IL-4抗体特异性结合。由于PE的DNA序列的GC含量很高，很难用常规手段进行改造，本文采用特殊条件的PCR反应和酶切反应进行绿脓杆菌外毒素PE的改造，得到PE38KDEL，并于大肠杆菌表达系统进行表达。其特点是分子量较小，不含结合区，C末端氨基酸KDEL有利于提高其跨膜能力和细胞毒作用。将靶向分子分别与毒素分子相连，得到三种免疫毒素：cpIL4-PE38KDEL，cpIL4（13D）-PE38KDEL，cpIL4（13D121B）-PE38KDEL。将之分别于表达载体pET32a（＋）进行表达，目的蛋白表达量均约为菌体总蛋白的30％。western blotting分析表明，诱导后表达的三种IL-4免疫毒素均可与hIL-4抗体特异性结合。采用Ni-NTA亲和层析和阴离子交换层析纯化上述三种IL-4免疫毒素，纯度均在95％以上。用MTT法检测其细胞毒作用，结果显示，免疫毒素cpIL4（13D）-PE38KDEL可特异性地靶向产生IL-4R的细胞株，＿且其活性与未突变的免疫毒素cpIIL4-PE38KDEL相比有2-3倍的提高；免疫毒素cpIL4（13D121E）-PE38KDEL对表达I型IL-4R的淋巴瘤细胞结合力较强，对表达II型IL-4R的内皮细胞结合力较弱，因此对淋巴瘤具有一定的选择性，这对于提高药物疗效，降低血管渗漏症等毒副作用具有重要意义。

Determination of some basic constants of sec-octylphenoxy acetic acid

In this work some basic constants of extractant Sec-Octylphenoxy acetic acid (CA-12) such as solubility (S) in water, dissociation constant (K-a) in aqueous solution, dimerization constant( K-2) and distribution constant (K-d) between water and haptane have been determined by two phase titration method. The results are as follows: S = 1.40 x 10(-4) mol/L, K-a = 3.02 x 10(-4), K-2 = 3.56 x 10(2), K-d = 4.06 x 10(2) (25 +/-0.5 degreesC).

Synthesis and crystal structure of (1,3-(Bu2C5H3)-Bu-t)(2)Sm(mu-Cl)(2)Li(THF)(2)

Anhydrous SmCl3 reacts with two equal of Li(1-3-(Bu2C5H3)-Bu-t) to give a complex (1,3-(Bu2C5H3)-Bu-t)(2) Sm(mu -Cl)(2)Li(THF)(2) (C34H58Cl2LiO2Sm, M-r = 726.99), monoclinic, space group P2(1)/n, a = 10.615(2), b = 21.037(4), c = 17.166(3) Angstrom, beta = 93.60(3)degrees, V = 3825.7 (13) Angstrom (3), Z = 4, D-c = 1.262 Mg/m(3), mu = 1.699 mm(-1) and F(000) = 1508, final R = 0.0387 and wR = 0.0741 for 5320 observed[I greater than or equal to2 sigma (I)] reflections. The average Sm - C distance is 2.73 Angstrom. Sm - Cl1 and Sm - Cl2 distances are 2.719 (2) and 2. 697 (2) Angstrom, respectively. Two 1, 3-(Bu2C5H3)-Bu-t-ring centroids and two mu (2)-bridging chloride atoms around Sm atom form a distorted tetrahedron.

Syntheses and crystal structures of [(C6H5CH2C5H4)(2)GdCl center dot THF](2) and (C6H5CH2C5H4)(2)ErCl center dot THF

[(C6H5CH2C5H4)(2)GdCl . THF](2) (1) and (C6H5CH2C5H4)(2)ErCl . THF (2) were prepared by the reaction of LnCl(3) (Ln=Gd, Er) with benzylcyclopentadienyl sodium in THF and characterized by elemental analysis, IR, H-1 NMR, C-13 NMR, MS and thermal gravimetry. The crystal structures of both compounds were determined. Complex 1 is dimeric and its structure belongs to the monoclinic, P2(1)/c space group with a=1.1432(2), b=1.2978(2), c=1.7604(3) nm, beta=108.75(2), V=2.4732(9) nm(3), Z=2(four monomers), D-c=1.54 g . cm(-3). R=0.0342 and R(w)=0.0362. Complex 2 is monomer and its structure belongs to the orthorhombic, P2(1)2(1)2(1) space group with a=0.8645(2), b=1.1394(3), c=2.5289(4) nm, V=2.4919(9) nm(3), Z=4, D-c=1.56 g . cm(-3). R=0.0514, R(w)=0.0529. The determination of the crystal structure shows that in complex 1 the benzyl groups on the cyclopentadienyls coordinated to Gd3+ are located in the opposite direction (139 degrees); in complex 2 the benzyl groups on the cyclopentadienyls coordinated to Er3+ are located in the same direction (6.5 degrees).

冲绳海槽黑潮流域近4万年以来的古海洋环境演化

本文采用取自冲绳海槽的91个站位的表层样品和2个柱状岩芯，通过微体古生物有孔虫分析、氧碳同位素测试、AMS~(14)C测年、沉积物粒度和地球化学分析，探讨了现代生物群落、表层沉积物氧同位素与现代海洋环境之间的关系，进而对冲绳海槽区域近4万年来的古海洋环境和古黑潮演化进行了详细的研究。表层沉积物中的浮游有孔虫氧同位素与现代海洋环境之间的关系密切，浮游有孔虫从G.ruber到G.sacculifer到N.dutertrei其δ~(18)O值由轻变重，表明三种有孔虫其生活水层依次由浅到深。在横穿海槽的剖面上浮游有孔虫δ~(18)O在近陆端因受冲淡小影响较强而变轻，而在东侧站位，受黑潮暖流或其支流的影响氧同位素同样有变轻的趋势。N. dutertrei和G.ruber的氧同位素差值表明了冲绳海槽北部区域黑潮支流对表层水体的影响要大于次表层水体，而在冲绳海槽南部区域，黑潮暖流对次表层水体有相对较强的影响。冲绳海槽南部表层沉积物中的浮游有孔虫整体上属于赤道区组合，溶解作用对该区的浮游有孔虫群落有显的影响，冲绳海槽北部区浮游有孔虫组合对具有温带群落的特征。浮游有孔虫分布与海洋环境密切相关，南北区的浮游有孔虫分布都明显受暖流的影响，在暖流的主流轴处浮游有孔虫丰度通常较高。冲绳海槽具有相对较浅的碳酸盐溶跃面，浮游有孔虫丰度和底栖有孔虫深水胶结壳的含量都进一步表明了该区碳酸钙溶跃面大约在1700 m水深左右，比开放大洋明显要浅得多。表层沉积物中的底栖有孔虫主要受水深和水团等因素的制约。水深制约着有孔虫属种的分带，也影响底栖有孔虫的组合。根据Q型因子分析，冲绳海槽南部表层沉积物中的底栖有孔虫从陆架连缘到海槽底部可以划分为5个特定的组合，分别对应黑潮表层水和次层水影响环境、黑潮中层水影响环境、溶跃面以上的黑潮深层水影响环境、黑潮底层水团影响环境和溶解作用较强的槽底环境；北部区的底栖有孔虫群落反映了四个组合，分别代表了陆架混合水团影响环境、黑潮暖流中层水影响环境、冷涡沉积和上升流区影响环境以及对马暖流水团影响下的环境。以氧同位素曲线为基础，结合AMS~(14)C测年和生物地层学对柱状岩芯进行了地层划分和对比，E107孔记录了冰消期以来大约15,000 a来的古环境演化记录，具有较高的沉积速率，DOC－42孔保存在主要是末冰期中40－10ka BP期间的古环境沉积记录，沉积物记录的分辨率相对较低。浮游有孔虫有碎壳比和底栖有孔虫深海胶结壳含量表明了现代冲绳海槽的浅溶跃面是大约最近2000 a BP才开始突然变浅形成的，碳酸盐的溶解作用从冰消期到现在逐增强。冲绳海槽南部E107孔的底栖有孔虫组合把映了15,000 a来的底层水团具有两种完全不同的营养状况，约6500 a BP以前有机质通量较高，6500 a BP以后有机质通量则明显降低。DOC－42孔的底栖有孔虫组合反映该区约4万年以来的底部水团演化主要受有机质通量和氧含量的共同制约，氧同位素3期主要为高有机质通量的沉积环境，伴随有氧含量水平的较大波动；氧同位素2期有机质通量有所降低，氧含量整体为中等水平；氧同位素1期早期义部水体则较高氧含量为主。浮游有孔虫温跃层转换函数反映了冲绳海槽中部的温跃层在约13100 a BP有一个明显的变化，在这之前产温跃层深度较浅，平均89 m，而在该时间以后，温跃层平均深度变为166 m。此外在160 cm处和100 cm的温跃层深度的两次明显的降低，分别对应于新仙女木事件和黑潮暖流的重新入侵，表明这两个事件导致了海洋上层水体结构的突然变化。冲绳海槽北部浮游有孔虫转换函数古温度和浮游有孔虫的低温、低盐特征种反映了在氧同位素3期早期约40000a BP和氧同位素2期间存在两个明显的低温、低盐阶段，可能与沿岸水在该期间加强有关。其中氧同位素3期早期的表层海水古水温比末次冰期还要低，反映了区域海洋环境的重大变化。冲绳海槽南部E107孔的沉积物粒度、地球化学特征、黑潮特征指示种、表层古水温以及底层水团的性质在6500 a BP左右发生了重大的改变，与冲绳海槽南部的其他岩芯反映的古环境化基本一致，表明了南部海槽在6500 a BP前后古黑潮流径发生了重大变化。而冲绳海槽北部区域2万年以来的古环境则与南部有明显差异，总结前人对冲绳海槽古黑潮流径的研究，笔者对未次冰盛期古黑潮流径提出了新的推测。