含反-1,4聚丁二烯链段的顺-1,4聚丁二烯橡胶的合成、（金+监）认和性能

顺-1,4聚丁二烯橡胶是合成橡胶中的第二大品种，具有耐磨、生热低等的优点，一贯是轮胎胎面胶的重要组成部分。但随着子午线轮胎的出现和大量使用，对母胶强度和轮胎的耐湿滑性提出了更高的要求，而利用应力下结晶有可能提高母胶强度，为此我们开展了合成含少量反-1，4聚丁二烯链烯链段的顺-1，4-聚丁二烯橡胶的研究。本文报导了它的合成、（金+监）认及生胶、母胶和硫化胶的性能。合成中我们试探了既能使丁二烯反-1，4聚合和顺-1，4聚合，又能使内双键打开的钒和钴的络合催化体系，采用以钒催化剂先使丁二烯反-1，4聚合，在达到转化率10-20%时，以钴催化剂将剩余的丁二烯进行顺-1，4聚合的步骤，再寄于同时发生催化接枝的想法来实现反-1，4-聚丁二烯链段和顺-1，4聚丁二烯链段的共聚合。实验中考查了合成的条件，对得到的产物用溶解度法、扭摆测定动态力学行为，X射线衍射分析、电镜分析以及线膨胀等手段和以等量的反-1，4聚丁二烯和顺-1，4聚丁二烯的共混胶进行了对比，证明我们得到的产物是反-1，4聚丁二烯链段和顺-1，4聚丁二烯的接枝共聚物，不是无规共聚物，也不是两种均聚物的共混胶。文中讨论了聚合反应机理。对含有不同反-1，4链段和分子量的共聚胶的生胶性能，混炼胶性能进行了初步考察，结果表明，特性粘数（[η]）_(甲苯）~（30℃）在2（分升/克）左右，含反-1，4链段9-20%的顺丁共聚胶，不含凝胶，其生胶强度和混炼胶强度较镍顺丁橡胶高一倍以上，挤出行为特好。看来这种共聚胶将为子午线轮胎所欢迎的新顺丁品种。对这种胶的硫化配方和硫化条件条件尚待进一步研究。初步结果表明，可与一般顺丁橡胶接近，而抗撕性能又比一般顺丁高。利用本工作的实验方法制备不同结构链段的共聚胶还不多见。因此，除了工作本身研制成了一种新的顺丁品种外，对利用本方法，改善其他橡胶品种，设计研制新的高分子和研究反应机理走出了一条新路。

0.4-1.2A GeV能区重离子碰撞中的直接流系统性研究

直接流是研究重离子碰撞动力学演变和压缩形成的高密核物质性质很好的探针，本论文系统地研究了0.4、0.8和1.16A GeV的Ni+Ni和Pb+Pb碰撞中的直接流。实验是在德国重离子研究中心(GSI)的FOPI探测装置上完成的。论文中，简单总结了中高能区重离子碰撞的现状和描述集体流的主要理论模型，介绍了FOPI探测系统，给出了详细的实验数据分析过程，对所得到的物理结果进行了讨论。本论文工作的重点如下：基于FOPI系统的实验数据，发展了一套质量相关(Z=1离子)的直接流的提取方法。提取了各碰撞系统出射P、D和T粒子在不同碰撞中心度下的微分直接流和积分直接流。研究了P、D和T的直接流对碰撞中心度、系统尺寸和碰撞能量的依赖性，以及对核物质状态方程的敏感性。结果表明：直接流敏感地依赖于碰撞中心度，近中心碰撞具有更强直接流信号；对于轻重两种系统，用常用的AP1/3+AT1/3系数对积分直接流进行了标度，观察到一定的标度性，但不能完全标度；通过研究直接流对碰撞能量的依赖性发现，在0.4－1.2A GeV能区内，随能量升高，直接流在已经达到了饱和，并开始下降，并且P、D和T的变化趋势相同。实验数据与输运模型IQMD计算比较发现，直接流的变化趋势和最大密度变化趋势相同，说明直接流是核物质压缩程度的一个良好探针。计算得到的P、D和T微分和积分的V1值表明，与质量相关的直接流，无论是微分值还是积分值都敏感依赖于模型中EoS参数。比较发现，不同碰撞能量下，重的Pb+Pb系统的数据和软的EoS符合很好，说明核物质不可压缩系数在210 MeV附近，这与文献中的结果相吻合，说明与质量相关的直接流是EoS的敏感探针。对于轻Ni＋Ni系统，目前的IQMD还不能重现数据，但其趋向于硬的EoS，需要发展描述碰撞过程更为精细的理论模型。数据整体趋势表明，随者系统变重，中子比例的增加，EoS变软，难以给出同一组IQMD参数来同时解释全部的实验数据。对于所研究的碰撞系统，比较中心快度区斜率行为时发现，P、D和T的直接流与出射粒子质量数呈线性关系，并且出射粒子的积分直接流可以很好的用常数(A+1)/2进行标度。如果出射粒子的直接流用IQMD计算的核阻止进行归一，归一后的直接流与碰撞能量成正比。这证明核阻止与直接流有线性关联，反映了核阻止对于碰撞中核物质达到的最高密度起决定性的作用。论文工作的另一部分是完成了FOPI探测装置中飞行时间探测器的升级工作。研制了新型的玻璃MMRPC，完成了性能的批量测试，并研究了该探测器的高计数率行为。测量结果显示，在实验计数率(0.1 kHz/cm2)条件下，MMRPC时间分辨达到75 ps，探测效率达到98％。当计数率达到3－5 kHz/cm2时，时间分辨和探测效率降至约110 ps和75％。高计数率探测效率变差的幅度可以用DC模型进行解释，然而时间分辨的变化幅度用DC模型难以解释

联萘衍生物的NMR表征Ⅱ.2,2′-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1′联萘

用一维 1HNMR、13CNMR方法研究了2,2′-(3,4 -四酸二酐)二苯甲酰氧基 -1,1′联萘的结构 ,并通过二维1H - 1H同核相关、13C - 1H异核相关及13C - 1H异核远程相关谱进一步地确定其1H谱和13C谱中各谱峰的归属 ,为同类化合物的表征提供了依据。

稀土3,4-呋喃二甲酸,1,10-二氮杂菲配合物的光物理性质

研究了稀土Ｇｄ３＋、Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋的３，４呋喃二甲酸，１，１０二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）配合物的合成、红外光谱、紫外光谱及光物理性质。详细讨论了配合物的分子内能量传递过程。发现分子内能量传递效率依赖于稀土中心离子的共振发射能级与配体最低三重态能级之间的相对位置。

精确测量1／4波片相位延迟量的新方法

提出了一种精确测量1／4波片相位延迟量的新方法。测量光路由激光器、起偏器、被测1／4波片、光弹调制器、检偏器和光电探测器构成。起偏器和检偏器的透光轴相互垂直。被测1／4波片的快轴与光弹调制器的振动轴平行，且与起偏器和检偏器的透光轴分别成±45°夹角。准直激光束依次经过起偏器、被测1／4波片、光弹调制器和检偏器的探测光强由光电探测器接收。利用探测信号的直流分量与二次谐波分量精确计算出被测1／4波片的相位延迟量。实验验证了这种测量方法的有效性，改变初始光强过程中相位延迟量测量结果的复现性为0．012°，检偏器

基于基频分量消光的1/4波片快轴标定方法

提出了一种基于基频分量消光的波片快轴标定方法,并利用琼斯矩阵对其标定原理进行了分析。激光器、起偏器、相位调制器、待标定1/4波片、检偏器和光电探测器构成标定光路,起偏器、检偏器的透光轴与相位调制器的振动轴分别成+45°和0°夹角。准直激光束依次经过起偏器、相位调制器、待标定1/4波片和检偏器,由光电探测器接收。理论分析表明该标定方法标定精度主要取决于检偏器的定位误差。实验验证了该标定方法的有效性,1/4波片快轴标定结果的最大偏差为0.043°,标准差为0.012°,标定精度为0.05°。

基于同步移相技术的1/4波片快轴方位角的实时测量

提出了一种基于同步移相技术的1/4波片快轴方位角的实时测量方法。由正交光栅、光阑、检偏器组和四象限探测器实现同步移相功能。检偏器组由4个不同方位角的检偏器组成。通过检偏器组的四束光束的光强由四象限探测器同时测量。1/4波片的快轴方位角由这四光束的光强得到。由于该方法不需旋转偏振器件，从而实现的1/4波片的快轴方位角的实时测量。

基于同步移相技术的1/4波片相位延迟量的快速测量

提出了一种基于同步移相技术的1/4波片相位延迟量的快速测量方法。由正交光栅、光阑、检偏器组和四象限探测器实现同步移相功能。检偏器组由4个不同方位角的检偏器组成。通过检偏器组的四束光束的光强由四象限探测器同时测量。1/4波片的相位延迟量由这四光束的光强得到。该方法中波片的快轴不需被事先确定。另外光源光强的波动对测量结果没有影响。通过实验验证了该方法的有效性。

反式和顺式-1，2-二氰-（4-乙基苯）乙烯结构的谱学分析

合成了2种新型的可溶性四氮杂卟啉中间体：反式-1，2二氰-（4-乙基苯）乙烯和顺式-1，2-二氰（4-乙基苯）乙烯。通过UV-Vis，FFIR，GC／MS，^1H NMR等方法对这2种化合物的结构进行了表征，给出了它们完整的结构信息。分析比较了顺、反异构体结构上的差异，分析两者的紫外-可见光谱（UV-Vis）、红外光谱（FTIR）和核磁共振光谱（^1H NMR）谱图的差异及其产生原因。

反式1，4-聚丁二烯的形态和结构研究

高分子材料一般都具有某种特定的结构，这种结构将直接决定着材料的性能。当高聚物从一种结构变为另一种结构时，其材料的性能将发生改变。近来，M.Hikosaka根据聚乙烯结晶的特点，提出了“链滑移扩散理论”，认为对聚合物热处理时，其晶体片层增厚快慢与分子链的滑移扩散能力有关。反式1,4-聚丁二烯(TPBD)在常压下能以六方相稳定存在，是少有的几种具有六方相结构的聚合物。因为其六方相分子链具有较高的构象数，而各个构象之间由于能垒相差不大，构象之间很容易发生转变；因而分子链运动时相对容易，决定了六方相分子链之间的滑移扩散能力较强。为了验证M.Hikosaka的理论，特对样品在六方相温度范围进行热处理。另外由于TPBD在不同的温度下能以两种晶型稳定存在，这两种晶型之间是怎样转变的也是我们关心的问题，而且通过电镜第一次摄得了单斜相和六方相共存的电子衍射。针对上述问题我们进行了下列研究。(1)以三氯化钒体系，稀土催化剂体系合成了两种分子量的反式1,4-聚丁二烯，用IR，NMR分析高分子量样品的反式1,4结构含量为96.2%，低分子量样品反式l,4结构含量为91.2%。对两种分子量样品进行DSC研究，结果表明低分子量样品的转变温度。熔融温度均比高分子量样品低；用Thomoson-Gibbs方程计算了该样品的片层厚度，并与样品的SAXS实验结果对照，认为这种转变温度和熔点的差异除了与1,2-结构的含量有关外，也与不同分子量具有不同的片层厚度有很大关系。(2)对不同分子量的TPBD进行WAXD实验，研究了其在不同温度下的相行为及单斜相向六方相的相转变过程。以PLM为手段跟踪观察了低分子量样品的相态转变，发现许多晶粒在相转变时从视场中消失。用电镜观察到了单斜相电子衍射，六方相电子衍射及单斜相和六方相共存的电子衍射， 并发现两相结构的形貌没有大的差别。(3)用Cerius~2软件模拟了单斜相结构和六方相结构的分子链堆砌，认为单斜相向六方相发生转变时，六方相分子链构象与单斜相分子链构象相比，有序度较低，从而使其堆砌结构变得松散。同时也模拟了单斜相和六方相在晶带轴为[001]方向的电子衍射，实验观察只能得到计算机模拟所得的单斜相和六方相内层的几个电子衍射点。(4)对低分子量样品在64 ℃热处理1小时后进行的DSC，WAXD，SAXS研究表明，样品的片层厚度显著增大，结晶度也相应提高。(5)研究了高分子量样品在85 ℃和低分子量样品在53 ℃热处理不同时间后，所得的DSC曲线。结果表明随时间增加，TPBD的转变峰温度值明显增加；而且发现在前5分钟内处理样品时，结晶度都有明显增加，处理样品5分钟以后结晶度增长缓慢。对高分子量样品四次升降温时，发现降温曲线有肩峰出现，但升温曲线没有肩峰出现，把肩峰的出现归结于有小尺寸亚稳定晶体的形成。(6)对高分子量样品的六方相等温结晶数据及对由熔体快速冷却到一定温度生成单斜相的等温结晶数据进行处理，得到平衡熔点为476K，比文献值高。并利用Thomoson-Gibbs方程，得到了单斜相和六方相的温度对尺寸倒数的相图，确定了在一定尺寸下单斜相和六方相稳定存在的温度范围。(7)用电镜观察了在70 ℃热处理不同时间后所得形貌图，并讨论了样品在六方相中热处理时，样品聚集体的聚集方式。(8)研究了两种分子量样品溶液结晶时所得的球晶形貌，发现其结晶形貌与分子量有关，而且发现摄得的电子衍射是六方相电子衍射，而不是室温下稳定存在的单斜相电子衍射，认为是由于电子辐照使样品升温而发生了晶型转变。(9)用修饰后的Avrami方程，Ozawa，方程分别处理了TPBD非等温结晶数据，由Jeziorny修饰的Avrami方程分析显示TPBD的非等温结晶明显地分为一次结晶和二次结晶两个阶段，指数值n意味着一次结晶和二次结晶的成核种类，Ozawa方程分析不能很好地适用于TPBD的六方相非等温结晶数据，主要是由于Ozawa理论的不精确假定，如二次结晶，结晶温度对片层厚度相关性及整个结晶过程中恒定的冷却函数等。并由Kissinger方程得到六方相的结晶活化能为167.9kJ/mol。