Assemblage moléculaire régi par la formation de bifluorènes : vers la formation de réseaux organiques covalents retenus par des liaisons carbone-carbone

Les réseaux organiques covalents (COFs) sont des réseaux bidimensionnels et tridimensionnels assemblés seulement par des atomes légers, c’est-à-dire de la première et deuxième rangée du tableau périodique. Ceux-ci ont montré des propriétés de porosité pouvant être exploitées dans le stockage, dans la catalyse et dans la séparation moléculaire. La plupart de ces matériaux ont été obtenus par une réaction finale de condensation, ce qui nuit à leurs cristallisations, donc à l’homogénéité et à la caractérisation détaillée de ces matériaux. Les p-xylylènes de Thiele et Tschitschibabin sont des molécules qui ont suscité l’intérêt pour leurs structures et leurs propriétés magnétiques. Subséquemment, Wittig a démontré que le remplacement des fragments diphénylméthylène par des fragments fluorénylidène sur le p-xylylène de Thiele donne des molécules pouvant s’oligomériser pour former un tétramère. Dans notre étude, nous avons examiné l’assemblage de dérivés fluorénylidène dans le but d’obtenir un COF. Tout d’abord, un dérivé linéaire similaire à ce que Wittig a obtenu a été synthétisé afin de vérifier l’assemblage à partir d’un cœur spirobifluorényle. Ces molécules se sont assemblées en tétramère, comme prévu, et en hexamère. Ces deux résultats ont pu être rationalisés par une étude à l’état solide par diffraction des rayons-X. L’empilement tridimensionnel a également été étudié pour ces deux molécules. Subséquemment, des dérivés tétraédriques ont été synthétisés afin d’étudier leurs assemblages. Un premier dérivé est resté sous sa forme quinoïdale et ne s’est pas assemblé, alors qu’un second dérivé a mené à un dimère partiellement assemblé. La structure de ce dernier suggère la formation d’un polymère linéaire pour ce composé dans le cas où il aurait été possible de l’assembler complètement.

Inhibition réversible et photomarquage de la transglutaminase tissulaire

La transglutaminase tissulaire est une enzyme dépendante du calcium qui catalyse la formation de liens isopeptidiques, entre les chaînes latérales de résidus glutamine et lysine, permettant, par le fait même, la réticulation des protéines dans les systèmes biologiques. Elle joue un rôle, entre autres, dans l’endocytose, la régulation du développement des cellules, et même dans l’apoptose. Néanmoins, une dérégulation de l’activité biologique de cette enzyme peut entrainer différentes pathologies, comme la formation de cataractes, de plaques amyloïdes dans la maladie d’Alzheimer, ou encore peut mener au développement de la maladie céliaque. C’est pourquoi une meilleure connaissance du mécanisme d’action de cette enzyme et la possibilité de réguler son action à l’aide de substrats ou d’inhibiteurs sont nécessaires. Dans cette optique, une méthode d’expression et de purification de la transglutaminase humaine a été développée, permettant de travailler directement avec la cible pharmacologique désirée. De plus, une étude du mode d’inhibition et de liaison d’une classe d’inhibiteurs réversibles précédemment découverte dans le groupe, soit la famille des trans-cinnamoyles, a permis d’identifier que la puissance de ces molécules est influencée par la présence du calcium et qu’une inhibition dépendante du temps est observée, en lien avec un potentiel équilibre conformationnel lent de la transglutaminase. D’un autre côté, la susceptibilité à une attaque nucléophile par des thiols de cette classe de molécule rend leur potentiel pharmacologique grandement diminué, et c’est pourquoi une nouvelle famille de molécules a été identifiée, basée sur un squelette ynone, avec une valeur d’IC50 très prometteuse de 2,6 μM, en faisant un des meilleurs inhibiteurs réversibles de la transglutaminase développés à ce jour. Finalement, une stratégie de photomarquage jumelée à une analyse de spectrométrie de masse en tandem a été développée pour la découverte du site de liaison du substrat dérivé de la lysine, dans le but de mieux comprendre le mécanisme complexe de cette enzyme.

CC & Government Guide : Using Creative Commons 2.5 Australia Licences on Government Copyright Materials

This guide explains how copyright law applies to Australian government material, how copyright can be managed to facilitate beneficial open access practices by government, how CC licences can be used to achieve open access to government material, and provides practical step-by-step guidance for agencies and their officers on licensing and use of government copyright materials under CC 2.5 Australia licences.

CC & Government Guide: Using Creative Commons 3.0 Australia Licences on Government Copyright Materials

This guide explains how copyright law applies to Australian government material, how copyright can be managed to facilitate beneficial open access practices by government, how CC licenses can be used to achieve open access to government material, and provides practical step-by-step guidance for agencies and their officers on licensing and use of government copyright materials under CC 3.0 Australia licences.

Practice and procedure - solicitor's retaining lien

The judgment of Daubney J in Magnamain Investments Pty Ltd v Baker Johnson Lawyers [2008] QSC 245 provides guidance on a number of aspects concerning the scope and maintenance of a solicitor’s retaining lien for costs.

No win no fee - no lien and no costs

In Lupker v Shine Lawyers Pty Ltd [2015] QSC 278 Bond J considered the implications for a law practice in relation to its entitlement to recovery of its professional fees when the client terminates a no win no fee retainer.

The Victorian 260 cc Legislation. Evaluation Report Using Accident Data to December, 1982.

Learner and first year probationary motorcyclists are over-represented in traffic accidents, being involved about four times as often as full motorcycle licence holders in relation to their numbers. In an attempt to reduce this over-involvement, the Victorian Government amended the law in 1979 to restrict learner and first year probationary motorcyclists to motorcycles with engine capacities of less than 260 cc. This paper reports an evaluation which showed that casualty rates for learner and first year probationers began to decrease from mid 1979 and continued to do so until the end of 1980. A further analysis indicated that compared to full licence holder casualties, learner permit casualties were about 40% less than expected while first year probationary casualties were about 39% lower.

The influence of lone-pair repulsions on C–C bond lengths: a critical evaluation of the experimental and theoretical evidence

X-Ray structural data, as well as semiempirical and ab initio molecular orbital calculations, reveal no systematic and substantial difference between the C–C bond lengths of cis and trans 1,2-diketones. Additional results on various conformations of 1,2-diimines and 1,2-dithiones follow the same pattern. Therefore, lone-pair repulsions cannot be implicated in the observed lengthening of C–C bonds in isatin and several related molecules. Conjugation in these systems occurs peripherally avoiding the participation of the central C–C bond. Negative hyperconjugative interaction between the oxygen lone pairs and the adjacent C–C σ* orbital is suggested to be the principal reason for the relatively long C–C bond in diketones. This effect is found in both the cis and trans conformations.

El neoconstitucionalismo en la reforma del CC y Com. : el protagonismo del juez en el estado de derecho y el problema del método de ponderación

Una atenta lectura del “Título Preliminar” del Anteproyecto del Código Civil y Comercial y sus Fundamentos presentado por la Comisión integrada por los Dres. Ricardo Lorenzetti, Elena Highton de Nolasco y Aída Kemelmajer de Carlucci, en cumplimiento del Decreto presidencial Nº 191/2011, muestra una cuestión relevante para la Teoría general del derecho desde el punto de vista ius-filosófico: que tal reforma integral colocará a nuestro ordenamiento jurídico privado en la vía de la llamada “constitucionalización del derecho”...

A posse do art. 1276 do CC como forma de aquisição da propriedade imóvel

De inegável relevância na vida humana, a posse se configura como um dos temas mais controvertidos no âmbito do Direito Civil. Em todos os seus contornos e características, incluindo sua natureza jurídica, terminologia, efeitos e classificações, observamos um debate acirrado e polêmico a seu respeito, o que demonstra o firme interesse dos estudiosos sobre a possessio através dos séculos. Ademais, compete ao aplicador do Direito compreender o fenômeno possessório a partir das premissas e valores constitucionais fundamentais, em especial o princípio da dignidade da pessoa humana, levando em consideração as mutações sociais e a realidade dos fatos, para que seja possível extrair do ordenamento caminhos efetivos à concretização de uma sociedade justa e solidária, a fim de erradicar a pobreza e diminuir as desigualdades sociais. Neste contexto, de forma prospectiva e adequando os conceitos civilistas à Carta da República, defendemos a aplicação do artigo 1276 do Código Civil também em benefício do ocupante qualificado de imóvel abandonado, de modo a consolidar o domínio em seu favor no mesmo triênio conferido à Administração Pública, garantindo-se então aos menos favorecidos o legítimo acesso à moradia e ao trabalho. Na medida em que o ser humano se constitui no foco de atenção, preocupação e proteção do ordenamento jurídico acreditamos que as exegeses normativas devem concretizar o disposto no artigo 1, inciso III, da Constituição da República, razão pela qual a posse de outrem exercida ininterruptamente sobre bem abandonado merece funcionar como forma de aquisição originária da propriedade imóvel privada no lapso de tempo estatuído no artigo 1276 do Código Civil.

使用CC标准开发的高保证安全信息系统

通用标准（Common Criteria）提供了衡量系统安全性的流行准则。本文主要提出通过各类保证措施，如何构建符合CC标准的高保证安全信息系统。文中首先给出了CC的评估模型、评估过程和安全保证的具体要求。然后以开发安全审计系统为例，分析了系统安全功能和保证要求的产生、审计系统的实现框架以及为达到标准要求而在系统开发过程中使用的各种保证证据和保证措施。最后，又分析了审计系统对整个系统的性能影响因素，并提出了改进办法。本文通过深入剖析通用标准中各个保证要求的内涵，为开发具有高保证要求的信息系统提供了理论指导和实现方法。