Yhteistoiminnallinen menetelmä ja oikeudenmukaisuus. Kuntatyöntekijöiden kokemuksia työkonferenssimenetelmästä.

Opinnäytetyössä tarkastellaan pienen kuntaliitoskunnan työntekijöiden asennoitumista työkonferenssiin. Työkonferenssi on keskustelutilaisuus, jonka keskeisiä periaatteita ovat demokraattisuus ja edustuksellisuus. Menetelmä on kehitetty erityisesti hierarkkisten raja-aitojen purkamiseen työyhteisöissä, ja sitä voidaan luonnehtia myös työyhteisöön kohdistuvaksi interventioksi. Työkonferenssimenetelmä on ideaalinen konstruktio, jonka periaatteet edustavat oikeudenmukaisuuden objektiivista ihannetta. Opinnäytetyön tavoitteena on selvittää, miten työkonferenssia arvotetaan työskentelymenetelmänä ja etenkin, miten oikeudenmukaisuus konstruoituu työkonferenssia arvotettaessa. Oikeudenmukaisuutta tarkastellaan sosiaaliselle toiminnalle osoitettuna hyväksyntänä tai paheksuntana. Oikeudenmukaisuudesta puhuminen on puolestaan argumentatiivinen teko, jossa keskeistä on vastuun osoittaminen koetusta epäoikeudenmukaisuudesta. Tutkielman teoreettisena viitekehyksenä on kategorioinnin näkökulma oikeudenmukaisuuteen (Ambrose & Kulik, 2001), moraalisen vastuun näkökulma (Folger, 2001) ja yleinen oikeudenmukaisuusteoria (Folger & Cropanzano, 1998) ja tutkimusnäkökulmana retorinen asenneteoria (Billig, 1987/1996). Asennoitumista tarkastellaan laadullisen asennetutkimuksen menetelmällä (Vesala & Rantanen, 2007) tuotetun ja analysoidun aineistonäytteen kautta, joka koostuu kahdeksan kuntatyöntekijän yksilöhaastatteluin tuotetusta argumentatiivisesta puheaineistosta. Haastatellut osallistuivat syksyllä 2008 työkonferenssiin, jonka tarkoituksena oli määritellä pienen kuntaliitoskunnan hyvät palvelut – mitä ja miten. Haastattelut tehtiin syksyllä 2008. Aineiston analyysin perusteella työkonferenssia arvotetaan sekä tasavertaisuuden että hyödyn näkökulmasta. Pääosin haastatellut suhtautuvat työkonferenssiin myönteisesti. Myönteinen suhtautuminen liittyy erityisesti työkonferenssimenetelmän eettis-moraalisiin periaatteisiin ja koettuun ryhmätoimintaan. Hieman kielteisempi suhtautuminen liittyy työkonferenssin mahdollisuuteen toimia tehokkaasti yksityiskohtaisten tavoitteiden saavuttamisessa. Tutkimuksen tulokset antavat olettaa, että työkonferenssinmenetelmän mahdollisuus toimia työyhteisöön kohdistuvana interventiona paranisi sen periaatteellisemmalla käytöllä ja vuorovaikutuksellisia näkökulmia korostavilla tavoitteilla. Keskeisimmät lähdeteokset: työkonferenssista Lehtosen (2004) Työkonferenssi Suomessa; oikeudenmukaisuudesta Ambrosen ja Kulikin (2001) artikkeli How do I know that’s fair?, Folgerin (2001) artikkeli Fairness as deonance, Folgerin ja Cropanzanon (1998) Organizational justice and human resource management; retorisesta asenneteoriasta Billigin (1987/1996) Arguing and thinking; laadullisesta asennetutkimuksesta Vesalan ja Rantasen (2007) Argumentaatio ja tulkinta.

Hoivakodin työntekijöiden työhyvinvointi symbolisen interaktionismin näkökulmasta - Työssä kohdattujen ongelmien ja sosiaalisten suhteiden tarkastelua

Tutkielma keskittyy hoivahenkilöstön työhyvinvoinnin merkityksiin ja sen ongelmakohtiin erään vanhusten hoivalaitoksen henkilökunnan kertomana. Tutkimuksen teoreettisena viitekehyksenä toimii Blumerin (1969) teoria symbolisesta interaktionismista, sekä Strykerin strukturaalinen symbolinen interaktionismi (2008). Tutkimuskohteena ovat sosiaaliset prosessit siltä osin kuin ne haittaavat tai tukevat työhyvinvointia hoivalaitoksissa. Tutkielman tavoitteena ei ole käyttää grounded theorya uuden teorian löytämiseen, vaan uusien työhyvinvoinnin tekijöiden kartoittamiseen. Tutkimuskysymykset käsittelivät sitä, millaisena työhyvinvointi näyttäytyy haastateltavien kertomana. Ja lisäksi tarkasteltiin sitä, miten sosiaaliset suhteet työyhteisössä kytkeytyvät työhyvinvoinnin eri aspekteihin. Vanhustenhoidon erityispiirteitä ja aikaisempia työhyvinvoinnin tutkimuksia käydään läpi, sekä kartoitetaan vanhustenhoidon tilaa suomalaisessa yhteiskunnassa. Työhyvinvoinnin käsitettä tarkastellaan sekä yleisesti että vanhustenhoidon osalta. Tutkimusmenetelmänä toimi laadullinen aineistolähtöinen symboliseen interaktionismiin perustuva grounded theory. Aineisto koostui puolistrukturoiduista haastatteluista ja käsitti yhteensä 24 haastattelua, joista 12 valittiin tähän tutkielmaan. Kaikki haastateltavat olivat naisia, johon kuului 8 lähi- ja perushoitajaa, 2 sairaanhoitajaa ja 2 osastonhoitajaa. Haastateltavien valinnan kriteerinä oli työskentely pitkäaikaispotilaiden osastolla. Aineisto analysoitiin glaserilaista grounded theory metodologiaa käyttäen hyödyntäen abduktion logiikkaa. Haastattelut analysoitiin grounded theory metodologian mukaisesti avoimen ja selektiivisen koodauksen avulla CAT-ohjelmaa apuna käyttäen. Tutkimustulosten perusteella havaittiin, että työhyvinvointi koostuu dynaamisista työyhteisön prosesseista, joita säätelevät luottamuksen ja vallankäytön tasapainottelu. Työhyvinvointia kannatteleviin tekijöihin lukeutui avoin kommunikaatio, kollegiaalinen tuki, tasavertaisuus ja yhteiset pelisäännöt. Työhyvinvointia haittaaviksi sosiaalisiksi prosesseiksi fokusoitui vallankäyttö, joka oli selkein työhyvinvointia uhkaava kategoria haastateltavien puheessa. Se oli yhteydessä lukuisiin suoriin ja epäsuoriin interaktion muotoihin, kuten vaientamiseen, syyllistämiseen ja nonkommunikaatioon. Hoivaorganisaation keskeinen dynaaminen elementti oli hoivaorganisaation jähmeys, joka näkyi monella tapaa työyhteisön arjessa vaikeuttaen koko organisaation toimintaa. Organisaation johdolla on merkitystä hoivaorganisaation toiminnan kannalta sekä puheen kulttuurin että konservatiivisen johtamisen muodossa. Merkityssisältöjen erilaisuus johdon ja alaisten välillä aiheutti vuorovaikutuksen vaikeutumista. Sosiaaliset suhteet olivat odotetusti tärkeässä asemassa hoivahenkilöstön työn arjessa. Analyysin tulokset tukivat hoivalaitoksien työntekijöiden työhyvinvointitutkimuksen aikaisempaa linjaa, joissa on korostettu sosiaalisten suhteiden, luottamuksen ja vallankäytön merkitystä työhyvinvointiin. Työn tarkoituksena oli tuottaa uusia työhyvinvoinnin tekijöitä. Tällaisena voidaan pitää nonkommunikaation merkitystä organisaation vuorovaikutusprosessien kannalta. Tutkielman keskeisimmät lähteet ovat: Blumer, H.: Symbolic Interactionism: Perspective and Method; Utriainen, K.: Arvostava vastavuoroisuus ikääntyvien sairaanhoitajien työhyvinvoinnin ytimenä hoitotyössä, sekä Stryker, S.: From Mead to a Structural Symbolic Interactionism and Beyond.

Hydrogen bonding in peptide helices - Analysis of two independent helices in the crystal structure of a peptide Boc-Val-Ala-Leu-Aib-Val-Ala-Phe-OMe

The crystal structure determination of the heptapeptide Boc-Val-Ala-Leu-Aib-Val-Ala-Phe-OMe reveals two peptide helices in the asymmetric unit, Crystal parameters are: space group P2(1), a = 10.356(2) Angstrom, b = 19.488(5) Angstrom, c = 23.756(6) Angstrom, beta = 102.25(2)degrees), V = 4685.4 Angstrom(3), Z = 4 and R = 5.7% for 7615 reflections [I>3 sigma(I)]. Both molecules adopt largely alpha-helical conformations with variations at the C-terminus, Helix type Is determined by analysing both 4-->1 and 5-->1 hydrogen-bond interactions and comparison with the results of analysis of protein structures. The presence of two 4-->1 hydrogen-bond interactions, besides four 5-->1 interact ions in both the conformations provides an opportunity to characterize bifurcated hydrogen bonds at high resolution, Comparison of the two helical conformations with related peptide structures suggests that distortions at the C-terminus are more facile than at the N-terminus.

Moraalinen mahdottomuus : Nicaraguan terveydenhuollon työntekijät katolisen kirkon seksuaalietiikan ja oman ammattietiikkansa välissä

Tarkastelen tässä pro gradu –tutkielmassa kirkon ja uskonnon vaikutusta seksuaali- ja lisääntymisterveyteen Nicaraguassa. Työn viitekehyksenä on Suomen rahoittama seksuaali- ja lisääntymisterveyttä, tasa-arvoa sekä naisten vaikutusmahdollisuuksia edistävä kehitysyhteistyöhanke Nicaraguassa. Tutkimuksen aineisto koostuu kahdestakymmenestäkahdesta haastattelusta, jotka keräsin Nicaraguassa maalis-huhtikuussa 2007. Haastattelumetodiksi valitsin teemahaastattelun, jota muotoilin feministisen haastatteluperinteen mukaisesti. Selvitän tutkimuksessani Nicaraguassa keräämäni haastatteluaineistoni kautta katolisen naisen toimijuutta eli sitä, miten katolisten naisten on mahdollista irtautua niin konservatiivisten katolisten kuin maallistuneiden feministien uskovalle naiselle antamasta perinteisestä asemasta. Teoreettisena viitekehyksenä tutkimuksessa on Susan Starr Seredin luoma uskonnollisen naisen jatkumo, jonka ääripäissä ovat symbolinen nainen ja toimijanainen. Seredin mallin avulla tulkitsin haastattelemieni uskonnollisten naisten sekä heidän kertomustensa kautta heidän asiakkaittensa toimijuutta seksuaali- ja lisääntymisterveyteen liittyvissä kysymyksissä. Analysoin haastateltavieni kertomuksia työnsä ja uskontonsa välisistä ristiriitatilanteista tai tilanteista, joissa ristiriitaa ei ollut syntynyt kirkon virallisesta opetuksesta huolimatta. Muovasin lopulta Seredin jatkumosta ympyränmallisen uskonnollisuuden kentän, jossa symbolinen nainen on ympyrän keskellä ja naisten toimijuus ympyrän kehällä. Haastattelemani terveydenhuollon työntekijät sijoittuivat lähelle toimijuuden kehää, tasapainotellen kuitenkin ainakin puheen tasolla katolisen kirkon virallisen opin ja sitä kautta symbolisen naisen position ja oman ammattietiikkansa välissä. Aineistostani näkyi, että katolisen kirkon seksuaalimoraali vaikutti niin terveydenhuollon työntekijöiden kuin asiakkaidenkin elämään. Kirkon oppi ei kuitenkaan analyysini mukaan rajoittanut haastateltavieni toimijuutta, vaan asetti nämä uskonnolliset naiset tilanteeseen, jossa he joutuivat käymään vuoropuhelua työnsä ja uskontonsa välisten ristiriitaa synnyttävien ohjeiden ja velvoitteiden kanssa. Useimmiten haastateltavat erottautuivat kirkon virallisesta opista ja samaistuivat terveydenhuollon vaatimuksiin. Muutama haastateltava identifioi itsensä vahvasti kirkkoon, mutta erottautui kuitenkin sen virallisesta opista vedoten ammattietiikkaansa. Kirkosta ei kuitenkaan haluttu erottautua kokonaan, vaan toivottiin yhteistyötä kirkon kanssa seksuaali- ja lisääntymisterveyden parantamiseksi. Haastattelemani terveydenhuollon työntekijät olivat kaikki aktiivisia toimijoita. Heidän uskonnollisuutensa näkyi heidän moraalisissa pohdinnoissaan, mikä samalla vahvisti heidän toimijuuttansa: he tulkitsivat haastatteluissa uskontoa ja kristillistä oppia omien moraalikäsityksiensä mukaisesti uudestaan ja oikeuttivat näin eettisesti nekin työtehtävänsä, jotka eivät ole linjassa katolisen kirkon virallisen opin kanssa. Osa haastateltavista muodosti oman uskonnontulkintansa oman moraalikäsityksensä pohjalta, osa taas vieraannutti työnsä ja uskontonsa välisen ristiriidan käsittelemällä esimerkiksi terveydellisistä syistä tehtävää aborttia vain lääketieteellisenä toimenpiteenä. Ehkäisymenetelmien käyttöön vaikutti kirkkoa ja uskontoa enemmän kulttuuri, jonka mukaan miehellä on oikeus päättää perheen asioista – ja myös puolisonsa lisääntymisestä. Useat naiset käyttävätkin ehkäisymenetelmiä salaa perheeltään. Seksuaalikasvatusta pidettiin merkittävänä kansallisen seksuaali- ja lisääntymisterveysstrategian tavoitteiden saavuttamiseksi. Tavoitteiden saavuttamiseksi haastateltavat toivoivat laajempaa yhteistyötä niin kirkkojen kuin opetusministeriönkin kanssa. Kirkolla ja uskonnolla on vaikutusta yhteiskunnan arvoihin, moraalikäsityksiin ja hyväksyttäviin käyttäytymismalleihin. Naisen yhteiskunnallinen asema, mahdollisuus päättää itse omasta seksuaalisuudestaan ja lisääntymisestään ja hänen taloudelliset mahdollisuutensa elää näiden valintojen mukaisesti vaikuttavat kaikki lisääntymis- ja seksuaalioikeuksien toteutumiseen. Vaikka useimmat haastateltavani erottautuivatkin kirkon virallisesta opista, kirkon ja uskonnon vaikutuksella on merkitystä seksuaali- ja lisääntymisterveydenhuoltoa edistävien kehitysyhteistyöhankkeiden tavoitteiden toteutumiseen.

Sijaissotilasjärjestelmä ja väenotot : Taloudellis-sosiaalinen tutkimus sijaissotilaiden käytöstä Ala-Satakunnan väenotoissa vuosina 1631-1648

The dissertation describes the conscription of Finnish soldiers into the Swedish army during the Thirty Years' War. The work concentrates on so-called substitute soldiers, who were hired for conscription by wealthier peasants, who thus avoided the draft. The substitutes were the largest group recruited by the Swedish army in Sweden. The substitutes made up approximately 25-80% of the total number of soldiers. They recieved a significant sum of money from the peasants: about 50-250 Swedish copper dalers, corresponding to the price of a little peasant house. The practice of using substitutes was managed by the local village council. The recruits were normally from the landless population. However, when there was an urgent need of men, even the yeoman had to leave their homes for the distant garrisons across the Baltic. Conscription and its devastating effect on agricultural production also reduced the flow of state revenues. One of the tasks of the dissertation is the correlation between the custom of using substitutes and the abandonment of farmsteds (= in to the first place, to the non-ability to pay taxes). In areas where there were no substitutes available the peasants had to join the army themselves, which normally led to abandonment and financial ruin because agricultural production was based on physical labour. This led to rise of large farms at the cost of smaller ones. Hence, the system of substitutes was a factor that transformed the mode of settlement.

Onko varhaisen tuen päiväkoti mahdollinen? : Tutkimus varhaiskasvatuksen yhteisöllisestä kehittämisestä

Is the early childhood day care facility possible? The research considering communal development of the early education. In Finland mothers and fathers look after 400 000 pre-school children. Half of these attend day care facilities, in which 50 000 staff are employed. The aim of this research is to develop co-operation practices within the day care centre. This research refines and expands my own interest in and knowledge of day care management and content development. The basis of the research draws upon ethnographic material covering the period 1999–2005. The day care centre chosen as a central informant was the first suburban centre founded in 1963, and it provided a rich local and welfare state research perspective. It became clear that the day care facility’s co-operation practices formed the basis of bringing up children and at the same time produced a new multi-operational and multi-layered community for child participation. Adult day care centre workers bringing up the children as a professional work and solutions defining the conditions for the work are expressed in a child’s upbringing. This obviously has an impact in where as the development of communities. From the human and community scientific point of view, the group of youngest children will take up a future position as key players in communities as essential actors and reformers. The research was carried out as multiphase and multiscientific practical research and iterative data formation. The results verified that the co-operation between parents and day care staff produces important benefits for all the stakeholders. However, the day care staff has difficulties in implementing the benefits. During the research process, it became clear that conceptually day care staff saw the practices as ”very important, but not easily realised in practice”. As a result this demanded further research to address this issue and to extend this to the carefacility’s co-operation practises and their communal and social conditions. The research looks at the carefacility’s co-operation with key stakeholders. At the same time it undertakes an analytical and historical examination of carefacilitys’s with an experimental focus as two day care centres chosen as experimental objects. The results of the research showed that the benefits gained by children were determined by the day care centre’s socio-political structure and the parent’s resources. The research framework categorised early childhood education as generational and gender based structures. As part of the research, the strains endemic to these formations have been examined. The system for bringing up children was created as part of a so called welfare state project by implemented by the Day Care Act in year 1973. The law secured the subjective right for every pre-school child to have access to day care facilities. The law also introduced a labour and sosiopolitical phase and the refinement of the day care facility’s education-care concept. The latest phase that started during the early 1990´s was called the market-based social services strategy. As a result of this phase, state support was limited and the screening function of the law was relaxed. This new strategy resulted in a divisive and bureaucratic social welfare system, that individualised and segregated children and their parents, leaving some families outside the communal and welfare state benefit net. The modern day care centre is a hybrid of different aims. Children spend longer and more irregular time in day care. The families are multicultural and that requires more training for the staff. The work in day care has been enhanced, for example he level of education for the staff has been lowered and productivity has been improved. However, administrative work and different kinds of support and net work functions together with the continuous change have taken over from the work done face to face with children. Staff experiences more pressure as the management and the work load has increased. Consequently the long-term planning and daily implementation of the nuclear task of the day care facility is difficult to control. This will have an effect on both motivation and manageability of the work. Overall quality of the early childhood upbringing has been weakened. The possibilities for the near future were tested in the two day care centres chosen as an experi-ment objects. The analysis of these experiments showed that generative interaction work will benefit everyone: children, parents and employees. The main results of the research are new concepts of an early support day care centre, which can be empirically and theoretically possi-ble for development the near future. Key words: Day care facility’s co-operation practises, early childhood education as generational structure, child’s multi-operational and multi-layered community, multi-subjective operator, generative interaction work, communal composition.

Parallel packing of alpha-helices in crystals of the zervamicin IIA analog Boc-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe.2H2O.

An apolar synthetic analog of the first 10 residues at the NH2-terminal end of zervamicin IIA crystallizes in the triclinic space group P1 with cell dimensions a = 10.206 +/- 0.002 A, b = 12.244 +/- 0.002 A, c = 15.049 +/- 0.002 A, alpha = 93.94 +/- 0.01 degrees, beta = 95.10 +/- 0.01 degrees, gamma = 104.56 +/- 0.01 degrees, Z = 1, C60H97N11O13 X 2H2O. Despite the relatively few alpha-aminoisobutyric acid residues, the peptide maintains a helical form. The first intrahelical hydrogen bond is of the 3(10) type between N(3) and O(0), followed by five alpha-helix-type hydrogen bonds. Solution 1H NMR studies in chloroform also favor a helical conformation, with seven solvent-shielded NH groups. Continuous columns are formed by head-to-tail hydrogen bonds between the helical molecules along the helix axis. The absence of polar side chains precludes any lateral hydrogen bonds. Since the peptide crystallizes with one molecule in a triclinic space group, aggregation of the helical columns must necessarily be parallel rather than antiparallel. The packing of the columns is rather inefficient, as indicated by very few good van der Waals' contacts and the occurrence of voids between the molecules.

Observation of a mixed antiparallel and parallel beta-sheet motif in the crystal structure of Boc-Ala-Ile-Aib-OMe

A diastereomeric mixture of the tripeptide Boc-Ala-Ile-Aib-OMe crystallized in the space group P1 from CH3OH/H2O. The unit cell parameters are a = 10.593(2) A, b = 14.377(3) A, c = 17.872(4) A, alpha = 104.41(2) degrees, beta = 90.55(2) degrees, gamma = 106.91(2) degrees, V = 2512.4 A3, Z = 4. X-Ray crystallographic studies show the presence of four molecules in the asymmetric unit consisting of two pairs of diastereomeric peptides, Boc-L-Ala-L-Ile-Aib-OMe and Boc-L-Ala-D-Ile-Aib-OMe. The four molecules in the asymmetric unit form a rarely found mixed antiparallel and parallel beta-sheet hydrogen bond motif. The Ala and (L,D)-Ile residues in all the four molecules adopt the extended conformations, while the phi, psi values of the Aib residues are in the right-handed helical region. In one of the molecules the Ile sidechain adopts the unusual gauche conformation about the C beta-C gamma bond.

An incipient 310 helix in Piv-Pro-Pro-Ala-NHMe as a model for peptide folding

The molecular mechanism of helix nucleation in peptides and proteins is not yet understood and the question of whether sharp turns in the polypeptide backbone serve as nuclei for protein folding has evoked controversy1,2. A recent study of the conformation of a tetrapeptide containing the stereochemically constrained residue alpha-aminoisobutyric acid, both in solution and the solid state, yielded a structure consisting of two consecutive beta-turns, leading to an incipient 310 helical conformation3,4. This led us to speculate that specific tri- and tetra-peptide sequences may indeed provide a helical twist to the amino-terminal segment of helical regions in proteins and provide a nucleation site for further propagation. The transformation from a 310 helical structure to an alpha-helix should be facile and requires only small changes in the phi and psi conformational angles and a rearrangement of the hydrogen bonding pattern5. If such a mechanism is involved then it should be possible to isolate an incipient 310 helical conformation in a tripeptide amide or tetrapeptide sequence, based purely on the driving force derived from short-range interactions. We have synthesised and studied the model peptide pivaloyl-Pro-Pro-Ala-NHMe (compound I) and provide here spectroscopic evidence for a 310 helical conformation in compound I.

Monoclinic polymorph of Boc-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe(anhydrous). Parallel packing of 3(10)-/alpha-helices and a transition of helix type

The structures of two crystal forms of Boc-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe have been determined. The triclinic form (P1, Z = 1) from DMSO/H2O crystallizes as a dihydrate (Karle, Sukumar & Balaram (1986) Proc, Natl, Acad. Sci. USA 83, 9284-9288). The monoclinic form (P2(1), Z = 2) crystallized from dioxane is anhydrous. The conformation of the peptide is essentially the same in both crystal system, but small changes in conformational angles are associated with a shift of the helix from a predominantly alpha-type to a predominantly 3(10)-type. The r.m.s. deviation of 33 atoms in the backbone and C beta positions of residues 2-8 is only 0.29 A between molecules in the two polymorphs. In both space groups, the helical molecules pack in a parallel fashion, rather than antiparallel. The only intermolecular hydrogen bonding is head-to-tail between helices. There are no lateral hydrogen bonds. In the P2(1) cell, a = 9.422(2) A, b = 36.392(11) A, c = 10.548(2) A, beta = 111.31(2) degrees and V = 3369.3 A for 2 molecules of C60H97N11O13 per cell.

Aggregation studies in crystals of apolar helical peptides: Boc-Aib-Val-Ala-Leu-Aib-Val-Ala-Leu-Aib-OMe

In the crystal, the backbone of Boc-(Aib-Val-Ala-Leu)2-Aib-OMe adopts a helical form with four alpha-type hydrogen bonds in the middle, flanked by 3(10)-type hydrogen bonds at either end. The helical molecules stack in columns with head-to-tail hydrogen bonds, either directly between NH and CO, or bridged by solvent molecules. The packing of the helices is parallel, even in space group P2(1). Cell parameters are a = 9.837(2) A, b = 15.565(3) A, c = 20.087(5) A, beta = 96.42(2) degrees, dcalc = 1.091 g/cm3 for C46H83N9O12.1.5H2O.0.67CH3OH. There appears to be some hydration of the backbone in this apolar helix.

Cystine peptides Antiparallel β-sheet conformation of the cyclic biscystine peptide [Boc-Cys-Ala-Cys-NHCH3]2

The crystal structure analysis of the cyclic biscystine peptide [Boc-Cys1-Ala2-Cys3-NHCH3]2 with two disulfide bridges confirms the antiparallel ?-sheet conformation for the molecule as proposed for the conformation in solution. The molecule has exact twofold rotation symmetry. The 22-membered ring contains two transannular NH ? OC hydrogen bonds and two additional NH ? OC bonds are formed at both ends of the molecule between the terminal (CH3)3COCO and NHCH3 groups. The antiparallel peptide strands are distorted from a regularly pleated sheet, caused mainly by the L-Ala residue in which ?=� 155° and ?= 162°. In the disulfide bridge C? (1)-C? (1)-S(1)-(3')-C?(3')-C?(3'), S�S = 2.030 Å, angles C? SS = 107° and 105°, and the torsional angles are �49, �104, +99, �81, �61°, respectively. The biscystine peptide crystallizes in space group C2 with a = 14.555(2) Ã…, b = 10.854(2) Ã…, c = 16.512(2)Ã…, and ?= 101.34(1) with one-half formula unit of C30H52N8O10S4· 2(CH3)2SO per asymmetric unit. Least-squares refinement of 1375 reflections observed with |F| > 3?(F) yielded an R factor of 7.2%.

Parallel and antiparallel aggregation of alpha-helices. Crystal structures of two apolar decapeptides X-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe (X = Boc, Ac)

An apolar helical decapeptide with different end groups, Boc- or Ac-, crystallizes in a completely parallel fashion for the Boc-analog and in an antiparallel fashion for the Ac-analog. In both crystals, the packing motif consists of rows of parallel molecules. In the Boc-crystals, adjacent rows assemble with the helix axes pointed in the same direction. In the Ac-crystals, adjacent rows assemble with the helix axes pointed in opposite directions. The conformations of the molecules in both crystals are quite similar, predominantly alpha-helical, except for the tryptophanyl side chain where chi 1 congruent to 60 degrees in the Boc- analog and congruent to 180 degrees in the Ac-analog. As a result, there is one lateral hydrogen bond between helices, N(1 epsilon)...O(7), in the Ac-analog. The structures do not provide a ready rationalization of packing preference in terms of side-chain interactions and do not support a major role for helix dipole interactions in determining helix orientation in crystals. The crystal parameters are as follow. Boc-analog: C60H97N11O13.C3H7OH, space group Pl with a = 10.250(3) A, b = 12.451(4) A, c = 15.077(6) A, alpha = 96.55(3) degrees, beta = 92.31(3) degrees, gamma = 106.37(3) degrees, Z = 1, R = 5.5% for 5581 data ([F] greater than 3.0 sigma(F)), resolution 0.89 A. Ac-analog: C57H91N11O12, space group P2(1) with a = 9.965(1) A, b = 19.707(3) A, c = 16.648(3) A, beta = 94.08(1), Z = 2, R = 7.2% for 2530 data ([F] greater than 3.0 sigma(F)), resolution 1.00 A.

Hydration and distortion of peptide helices in crystals. α-Helical structure of a dodecapeptide, Boc-(Ala-Leu-Aib)4-OMe

The dodecapeptide Boc-(Ala-Leu-Aib)(4)-OMe crystallized with two independent helical molecules in a triclinic cell. The two molecules are very similar in conformation, with a 3(10)-helix turn at the N-terminus followed by an alpha-helix, except for an elongated N(7)...O(3) distance in both molecules. All the helices in the crystal pack in a parallel motif. Eleven water sites have been found in the head-to-tail region between the apolar helices that participate in peptide-water hydrogen bonds and a network of water-water hydrogen bonds. The crystal parameters are as follows: 2(C58H104N12O15)+ca. 10H(2)O, space group P1 with a = 12.946(2), b = 17.321(3), c = 20.465(4) Angstrom, alpha = 103.12(2), beta = 105.63(2), gamma = 107.50(2)degrees, Z = 2, R = 10.9% for 5152 data observed > 3 sigma(F), resolution 1.0 Angstrom. In contrast to the shorter sequences [Karle et al. (1988)Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85, 299-303] and Boc-(Ala-Leu-Aib)(2)-OMe [Karle et al. (1989) Biopolymers 28, 773-781], no insertion of a water molecule into the helix is observed. However, the elongated N---O distance between Ala(7) NH and Aib(3) CO in both molecules (molecule A, 3.40 Angstrom; molecule B, 3.42 Angstrom) is indicative of an incipient break in the helices. (C) Munksgaard 1994.