Thiram in the environment: effect of humic substances and Cu(II) ions

Em Portugal, o tirame é um dos fungicidas mais utilizados, cujas vendas aumentaram significativamente nos últimos anos, sendo também um dos fungicidas mais utilizados em todo o mundo. No entanto, em comparação com outros pesticidas, existe falta de informação na literatura sobre o seu comportamento em sistemas ambientais, nomeadamente, no que diz respeito à sua degradação no solo ou em águas e produtos a que dá origem. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi estudar a influência das substâncias húmicas e iões cobre no comportamento e destino do tirame no meio ambiente. Foram realizados vários estudos para analisar o comportamento do tirame em solos com diferentes conteúdos de matéria orgânica e de iões cobre, e em águas naturais, estudando como as substâncias húmicas, os iões cobre e a luz solar podem afetar a sua degradação. Os estudos de adsorção-desadsorção do tirame nos solos revelaram que a matéria orgânica do solo e o conteúdo de cobre afetavam os processos de adsorção-desadsorção do tirame, influenciando a sua lixiviação e persistência no solo. De facto, verificou-se que o teor de cobre do solo tinha um efeito bastante marcante no processo de adsorçãodesadsorção do tirame. Verificou-se a ocorrência de reações entre o tirame e os iões cobre, cuja extensão durante os estudos de adsorção pode ser fortemente dependente do teor de cobre do solo e da concentração inicial de tirame em solução. Assim, a escolha do tempo de equilíbrio em estudos de adsorção e a determinação das isotérmicas de adsorção ao solo torna-se uma tarefa difícil. Além disso, os complexos formados com o cobre existente no solo são persistentes, não sendo facilmente lixiviados para as águas subterrâneas. Conclui-se que os iões cobre(II) podem contribuir para a imobilização do tirame no solo e o aumento da persistência dos seus resíduos ligados ao cobre. A partir de estudos de recuperação do tirame em águas naturais verificou-se a ocorrência de uma rápida degradação do tirame, devido provavelmente aos iões metálicos, nomeadamente, iões cobre. Verificou-se que dependendo da razão tirame:Cu podiam ocorrer dois processos: (i) complexação entre o tirame e o cobre, quando não há excesso de iões cobre, sendo o complexo formado mais persistente que o tirame; (ii) ou, quando há um grande excesso de iões cobre, a degradação do tirame e a estabilização dos produtos de degradação por complexação, podendo formar-se complexos que permanecem sem alteração em solução durante pelo menos dois meses. No geral, foi possível, pela primeira vez, identificar alguns dos complexos de cobre formados ao longo do tempo. Por fim, estudou-se a cinética de fotodegradação do tirame em solução aquosa sob a ação da luz solar e identificaram-se, pela primeira vez, três fotoprodutos. Verificou-se um aumento da velocidade de fotodegradação do tirame na presença de substâncias húmicas. Assim, podemos concluir que a matéria orgânica, os iões cobre(II) e a luz solar têm um efeito importante no comportamento do tirame no meio ambiente. Contudo, os iões cobre têm um efeito mais marcante na degradação e persistência dos produtos que são formados.

Eficiência do fungicida carboxin + thiram no tratamento de sementes de amendoim

O tratamento de sementes com fungicida é um seguro de baixo custo para os produtores de sementes e plantadores de amendoim. O uso de fungicidas adequados pode contribuir para o melhor desempenho do material de propagação, proporcionando maiores rendimentos na colheita. Esta pesquisa teve por objetivo avaliar a eficiência do fungicida carboxin + thiram e a viabilidade do uso de óleo vegetal e de surfactante à base de organosilicone como agentes veiculadores do fungicida, no controle de fungos associados às sementes de amendoim. Foram comparadas duas doses de carboxin + thiram (50 + 50 e 70 + 70 g.i.a./100 kg de sementes) em mistura com água e a dose de 50 + 50 g.i.a./100 kg de sementes em mistura com os agentes veiculadores, avaliando-se os efeitos na germinação e vigor das sementes e estabelecimento da cultura no campo. Verificou-se que o principal efeito benéfico dos tratamentos é a redução significativa de sementes mortas e/ou da ocorrência de damping-off de pré-emergência. Independentemente da dose, o fungicida associado à água, proporciona controle eficiente dos patógenos presentes nas sementes, exceto no caso de Rhizopus sp. O óleo vegetal e o surfactante proporcionam melhor cobertura e aderência do fungicida às sementes, aumentando a eficiência do mesmo no controle de Aspergillus spp. e de Penicillium sp. Não se constata efeito fitotóxico do fungicida e dos agentes veiculadores sobre as sementes de amendoim.

Determination of tetramethylthiuram disulfide (thiram) for residual analysis in food using spectrophotometry coupled with a solid-phase reactor (SPR) in a flow system

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Development and application of a screen-printed electrode modified with MWCNT for the electrocatalytic detection of thiram

Interest in the electronic properties of carbon nanotubes has increased in recent years. These materials can be used in the development of electrochemical sensors for the measurement and monitoring of analytes of environmental interest, such as pharmaceuticals, dyes, and pesticides. This work describes the use of homemade screen-printed electrodes modified with multi-walled carbon nanotubes (MWCNT) for the electrochemical detection of the fungicide thiram. The electrochemical characteristics of the proposed system were evaluated using cyclic voltammetry, with investigation of the electrochemical behavior of the sensor in the presence of the analyte, and estimation of electrochemical parameters including the diffusion coefficient, electron transfer coefficient (α), and number of electrons transferred in the catalytic electro-oxidation. The sensor response was optimized using amperometry. The best sensor performance was obtained in 0.1 mol L-1 phosphate buffer solution at pH 8.0, where a detection limit of 7.9 x 10-6 mol L-1 was achieved. Finally, in order to improve the sensitivity of the sensor, square wave voltammetry (SWV) was used for thiram quantification, instead of amperometry. Using SWV, a response range for thiram from 9.9 x 10-6 to 9.1 x 10-5 mol L-1 was obtained, with a sensitivity of 30948 µA mol L-1, and limits of detection and quantification of 1.6 x 10-6 and 5.4 x 10-6 mol L-1, respectively. The applicability of this efficient new alternative methodology for thiram detection was demonstrated using analyses of enriched soil samples.

Germination, vigor and pathogen incidence in broccoli seeds treated with Carboxin + Thiram

The purpose of treating seeds chemically is to eradicate their pathogens and/or protect them against soil pathogens, mainly by germination time. However, there is little research on vegetables investigating the effect of this treatment on seed quality. Therefore, this study evaluates the effects of Carboxin + Thiram doses on germination and vigor of three lots of broccoli seeds, as well as on the incidence of fungi in treated seed. The 15 treatments were evaluated in a factorial system (3x5), with the first factor consisting of three lots of 'Avenger' broccoli seeds (lots 82744, 82745 and 82749), and the second factor consisting of five doses (0, 0.04, 0.06, 0.10 and 0.12% of a.i.) of Carboxin + Thiram fungicide (commercial name Vitavax-Thiran). The germination and seed vigor were evaluated, in addition to the presence of pathogens in seeds after treatment (blotter test). All lots showed high levels of germination and vigor. The lot 82749, however, showed higher value in plug test in substrate emergence (99%) than lot 82745 (95%). Regarding the treatment with Carboxin + Thiram, no changes in germination average (98%) and vigor were noticed (average for the first germination count, length, and dry weight of seedling, plug test at 10 days after sowing of 97%, 4.9 cm, 4.0 mg and 96%, respectively), showing that this fungicide, in the evaluated doses, does not affect the quality of broccoli seeds. As to seeds health, the pathogens Alternaria spp. and Fusarium spp. were detected, in addition to saprophytic species such as Penicillium, Aspergillus, Trichoderma, and Rhizopus. The higher incidence of Fusarium spp. was noticed in lot 82744, and the lowest in lot 82749. As to Penicillium spp., lot 82479 was the most contaminated. Regarding other fungi, the general incidence was very low and there was no difference between lots and doses used.

Desenvolupament d'un sistema de previsió de risc d'infecció per Stemphylium vesicarium. Avaluació, validació i implementació en parcel·les experimentals en camps comercials de perera

L'estemfiliosi de la perera és una malaltia fúngica ocasionada pel fong Deuteromicet Stemphylium vesicarium. Els símptomes característics d'aquesta malaltia són lesions necròtiques en fulles i fruits, provocant el depreciament econòmic d'aquests últims. Si les condicions climàtiques són favorables aquesta malaltia pot arribar a provocar la pèrdua total de la producció. La malaltia es localitza bàsicament en la conca mediterrània, sent les zones fructícoles de Girona a Catalunya i Emilia-Romagna a Itàlia els llocs on les pèrdues de producció són més grans. Actualment l'únic mètode de control és la cobertura permanent dels òrgans de la planta amb fungicides. Per obtenir aquesta protecció és necessari realitzar aplicacions preventives amb una cadència fixa, setmanal o quinzenal, de diferents fungicides en els arbres. Aquesta cadència d'aplicació comporta que al llarg del període vegetatiu de la perera es realitzin entre 20 i 25 aplicacions de fungicida, per cadències setmanals, o entre 10 i 13 aplicacions si la cadència és quinzenal. Aquest elevat nombre de tractaments comporta uns efectes toxicològics a nivell mediambiental i per a la salut humana, un augment del cost econòmic de la producció i en alguns casos afavorir l'aparició de resistències del patogen a determinats fungicides. Molts d' aquests tractaments es realitzen sense que les condicions ambientals siguin favorables a l'inici d'infeccions del fong, i són per tant innecessàries. Amb l'objectiu d'obtenir una eina per determinar el risc d'infeccions en funció de les condicions climàtiques i realitzar d'aquesta manera els tractaments amb fungicides només quan són necessaris, es va elaborar el Sistema pel Tractament Racionalitzat de l'Estemfiliosi de la Perera (STREP). El model consisteix en relacionar quantitativament amb la severitat de la malaltia els paràmetres climàtics de durada del període d'humectació i temperatura mitjana durant aquests períodes. En aquest treball s'ha determinat l'eficàcia en el control de la malaltia per diferents fungicides aplicats de manera preventiva amb una cadència fixa en diferents finques comercials i durant varis anys. S'ha constatat que no hi ha cap producte totalment eficaç en el control de la malaltia, sent l'eficàcia obtinguda mitjana. Aquesta eficàcia de control esta en funció del nivell de pressió de la malaltia, obtenint eficàcies inferiors quan el nivell en els testimonis no tractats és elevat. En assajos en condicions controlades s'ha determinat que els fungicides analitzats aplicats de manera curativa o postinfecciosa, quan ja s'han iniciat les infeccions, presenten una eficàcia més baixa que quan s'apliquen preventivament. El tiram és el producte amb una eficàcia més elevada en la major part de les condicions experimentals. S' ha analitzat durant 5 anys, 1992-1996, en diferents plantacions de perera de Girona, la dinàmica dels paràmetres ambientals de durada deis períodes amb humectació, la temperatura mitjana de l'aire, la temperatura mitjana durant els períodes d'humectació, la durada dels períodes amb humitat relativa superior al 90% i la pluviometria. S 'ha constatat que la humectació deguda a la rosada és la principal causa d'humectació i que és un procés lent i continu. Les durades més freqüents d'humectació han estat períodes inferiors a 12 hores i les temperatures més freqüents durant aquests períodes han estat entre 11 i 21°C. S'ha determinat també que existeixen períodes amb humitat relativa elevada però sense formació de pel·lícula d'aigua i s'ha observat que ocasionalment existeixen períodes breus d'interrupció de la humectació en que poden existir humanitats relatives elevades o baixes. La capacitat predictiva del model STREP ha estat avaluada mitjançant 42 assajos en condicions naturals i controlades, determinant que en més del 95 % dels casos avaluats les prediccions de malaltia s'han correspost amb les observades, i que només en dos casos el model ha infraestimat el nivell de risc d'infecció. Demostrant així que el model STREP és fiable en les seves prediccions. S'ha estudiat l'efecte de la humitat relativa durant els períodes interromputs d'humectació i les durades d'aquests períodes, en les infeccions produïdes pel fong. S'ha constatat que el model STREP hauria d'incorporar com a períodes separats els períodes d'humectació interromputs amb relatives elevades (>98%) s'haurien de considerar com a períodes continus. Per una altra banda s'ha comprovat que els períodes amb humitats relatives elevades sense formació d'humectació en condicions naturals no són suficients per provocar l'inici d'infeccions de S. Vesicarium. S'ha utilitzat el model STREP com a eina per guiar els tractaments fungicides en diferents parcel·les de finques comercials durant dos anys. D'aquests assajos es pot concloure que utilitzant valors de risc acumulat SA:0.4 com a llindar per a realitzar els tractaments es controla la malaltia amb una eficàcia semblant als tractaments setmanals, però amb una reducció del nombre d'aplicacions necessàries entre un 25 i un 50%. Utilitzar un llindar SA:0.6 en finques amb varietats sensibles i una pressió d'inòcul del patogen elevada presenta bons resultats però inferiors als obtinguts amb tractaments setmanals, no obstant l'estalvi de tractaments ha estat molt important (50-70%). De tots aquests resultats es conclou que el model STREP és adequat per ésser utilitzat en programes pilot a escala comercial en el control racional de l'estemfiliosi de la perera. En funció d'aquests resultats es considerarà la seva implementació en Estacions d'Avisos Fitosanitaris.

Desempenho de sementes de algodão tratadas quimicamente e armazenadas

Considerando que o armazenamento desempenha papel decisivo na manutenção da qualidade da semente, desenvolveu-se este trabalho com o objetivo de avaliar a qualidade fisiológica e fitossanitária de sementes de algodão, tratadas quimicamente e armazenadas por doze meses. Foram utilizados dois lotes de sementes de algodão cv. DeltaPine-AC90, deslintados quimicamente, que foram submetidos aos tratamentos fungicidas e inseticidas: testemunha; Disulfoton + Carboxin + Thiram; Carbofuran + Carboxin + Thiram; Imidacloprid + Tolylfluanid + Pencycuron. As sementes foram armazenadas em armazém sem controle de temperatura e umidade relativa do ar. Foram retiradas amostras de sementes no início do armazenamento e a cada dois meses e avaliadas quanto ao teor de água, à porcentagem de germinação, ao vigor (testes de envelhecimento acelerado e de germinação à baixa temperatura), à sanidade e à emergência das plântulas. O delineamento utilizado foi o inteiramente casualizado, em esquema fatorial, com quatro repetições. Verificou-se redução da germinação e do vigor de sementes em função do armazenamento. A redução da qualidade fisiológica associou-se com o aumento na ocorrência de Aspergillus sp. e Penicillium sp. nas sementes. A manutenção da qualidade de sementes de algodão foi obtida até o oitavo mês de armazenagem, podendo-se concluir que: a eficiência do tratamento químico de sementes de algodão depende da combinação de produtos utilizados; não se deve tratar com fungicida sementes de algodão com baixo nível de vigor; a ocorrência dos fungos Aspergillus sp. e Penicillium sp. aumentou com o período de armazenamento nas sementes sem tratamento e que a manutenção da qualidade de sementes de algodão para comercialização depende da sua qualidade inicial e do período de armazenamento.

Qualidade fisiológica de sementes de milho tratadas com molibdênio

O tratamento de sementes com micronutrientes, como o molibdênio, garante uma maior uniformidade de aplicação, sendo que, a quantidade a ser aplicada desse elemento nas sementes deve ser suficiente para provir à exigência para o desenvolvimento e produção da cultura. Assim, objetivou-se com o presente trabalho avaliar a qualidade fisiológica de sementes de milho tratadas com molibdênio. A qualidade das sementes foi avaliada por meio da determinação do teor de água, do teste de germinação, da primeira contagem de germinação e da emissão de raízes primárias. Os tratamentos testados consistiram de cinco híbridos (DOW CO32; DOW 2B587; DOW 2B688; PIONEER 30F35 e PIONEER 30K73) e cinco doses de molibdênio aplicadas via semente (0; 7,5; 22,5; 67,5; 202,5 g ha-1 de molibdênio). A fonte de molibdênio utilizada foi o molibdato de sódio dihidratado (39% de molibdênio), sendo que a aplicação do molibdênio foi efetuada por meio da mistura com o fungicida líquido de suspensão concentrada carboxina+thiram sobre as sementes. A qualidade fisiológica das sementes de milho é influenciada negativamente por doses crescentes de molibdênio aplicadas. O híbrido de milho DOW 2B587 obteve melhor resposta à aplicação da maior dose de molibdênio em relação aos demais híbridos estudados.

Qualidade fisiológica de sementes de soja tratadas com fungicidas durante e após o armazenamento

O presente trabalho teve o objetivo de avaliar o efeito do tratamento fungicida durante e após a armazenagem, na qualidade fisiológica de sementes de soja. Utilizaram-se sementes da cultivar BR-16, produzidas na safra de 1999/2000 e armazenadas em Marechal Cândido Rondon - PR. Para o tratamento utilizou-se a mistura de carbendazin + thiram, na dosage de 30 e 70g de i.a./100kg de semente, respectivamente. Realizou-se o tratamento de amostras mensalmente, de maio a dezembro de 2000, sendo as sementes analisadas imediatamente após o procedimento. Sementes sem tratamento representaram a testemunha. As amostras tratadas e armazenadas foram analisadas e comparadas com as tratadas e analisadas imediatamente antes da semeadura (dezembro de 2000). A qualidade das sementes foi avaliada através dos testes de germinação, de tetrazólio para vigor e viabilidade e emergência em campo. O delineamento experimental foi inteiramente casualizado, com quatro repetições por tratamento para cada teste. Realizou-se a comparação das médias através do teste de Tukey a 5% de probabilidade. O teste de germinação e o de tetrazólio não evidenciaram efeito negativo do tratamento fungicida anterior ao período de armazenagem sobre a qualidade das sementes. As sementes tratadas e não apresentaram decréscimo de viabilidade e de vigor, atingindo valores de germinação inferiores a 75%, em dezembro de 2000. Na emergência em campo, constatou-se que as sementes mantidas tratadas por mais de quatro meses apresentaram desempenho inferior comparativamente às tratadas nas demais épocas.

Effect of fruit maturation stage and light on seed germination of Aiphanes aculeata

Despite their spiny nature, Aiphanes palms are popular as ornamentals. They can be grown in various soil conditions, but achieve fast, luxuriant growth in sheltered positions with plenty of water. Shaded conditions are the best when plants are young. The objective of this study was to evaluate the effect of fruit maturation stage and light on the germination of seeds of A. aculeata. Fruits were collected at three different maturation stages: (1) yellow, (2) red, (3) collected on the ground without the fleshy mesocarp (removed by birds and insects). The fleshy mesocarp was also removed in treatments (1) and (2). All fruits were then treated with thiram and 25 seeds per plot were seeded in trays full of sand. The treatments (2) and (3) were subdivided in two other treatments: (a) 12 h photoperiod, (b) continuous darkness. The temperature was maintained at 30 degrees C. Seed germination began 34 days after sowing. After 160 days, the final germination percentage was (1) 54,67%, (2a) 61,33%, (2b) 65,33%, (3a) 38,00% and (3b) 45,33%. The best treatment was (2) independently of the light conditions.

Qualidade fisiológica e sanitária de sementes de mamona submetidas a diferentes tratamentos químicos

The use of fungicides for treating seeds has become an essential measure in the control of pathogens. However, the effectiveness of many products is not well-known to some crops. The objective of this research was to evaluate the effect of different doses of carbendazin and carboxin + thiram fungicides for controlling pathogens and their interference on the physiologic quality of castor bean seeds. The test consisted of the following treatments (g i.a./100 kg of seeds): carbendazin (15, 30, and 60), carboxin + thiram (25 + 25, 50 + 50, and 100 + 100), formol 0.15% (v/v), and control (distilled water). The physiologic quality of the seeds was determined by germination, first counting, field emergence, speed emergence index, length, fresh and dry weight of the aerial part, and electrical conductivity. There were no statistical differences for germination and fresh and dry matter index. The treatment with formol provided lower values for first counting and field emergence. Seeds treated with fungicides presented higher values for electrical conductivity, but did not differ, statistically, among themselves. The fungi Cladosporium spp.; Bipolaris spp.; Curvularia spp.; Aspergillus flavus; Aspergillus niger; Rhizopus sp.; Penicillium sp.; Rhizoctonia sp.; Verticillium sp.; Fusarium sp.;Arthrobotrys sp.; and Epicocum sp. were identified. All tested products, independently of the dose, provided efficient control for pathogens.

Chemical control of pathogens and the physiological performance of peanut seeds

The establishment of a peanut crop may be unsatisfactory due to poor seed performance in the field and among the factors attributed to this are a reduction in seed vigor during storage and the presence of pathogens. The objective of this study was to evaluate the efficiency of treating peanut seeds with fungicides and the effect on physiological performance and disease control during storage. In a completely random experimental design, two seed batches of the Runner IAC 886 peanut cultivar were submitted to five fungicide treatments (1 control - untreated; 2 thiram; 3 carbendazim + thiram; 4 fludioxonil + metalaxyl-m; 5 fludioxonil + mefenoxam + thiabendazole) and evaluated after zero, 30 and 60 days of storage. The seeds were stored untreated but treated before the evaluation of physiological performance from germination, vigor (first germination count and accelerated aging), field seedling emergence and seed sanitation tests. The results showed differences in batch performance potential during storage, with batch 1 being superior. The sanitation test showed that all the chemical seed treatments controlled pathogens efficiently (Aspergillus spp. and Penicillium sp.), but only thiram did not affect peanut seed performance in the laboratory evaluations.

Controle químico de patógenos e desempenho fisiológico de sementes de amendoim

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Efeito do tratamento químico na qualidade sanitária e fisiológica de sementes de soja infectadas por Sclerotinia sclerotiorum

Pós-graduação em Agronomia (Proteção de Plantas) - FCA

Desenvolvimento de um método de análise por injeção em fluxo (FIA) para determinação de dissulfeto de tetrametiltiuram (tiram) utilizando reagente imobilizado em reator de fase sólida (RFS)

Pós-graduação em Química - IBILCE