Clonagem molecular, express��o, purifica����o e caracteriza����o estrutural da endoglucanase de Trichoderma harzianum visando o desenvolvimento de coquet��is enzim��ticos para a produ����o de etanol lignocelul��sico

O aumento na demanda mundial por energia, a perspectiva de encolhimento dos recursos energ��ticos e a preocupa����o global com a quest��o ambiental, despertaram o interesse por fontes alternativas de energia. A biomassa lignocelul��sica �� abundante e de baixo custo, com potencial para complementar a produ����o em larga escala de combust��veis. A degrada����o das mol��culas constituintes da parede celular �� a����cares fermentesc��veis e ent��o �� etanol, ocorre atrav��s da hidr��lise enzim��tica da biomassa. Contudo, a utiliza����o de enzimas para esse fim encontra-se em est��gio explorat��rio e representa um gargalo na implementa����o de tecnologias de etanol 2G em escala industrial, desencadeando a busca de celulases bioquimicamente mais ativas, est��veis e economicamente vi��veis. O presente trabalho visou a caracteriza����o da endoglucanase I do fungo Trichoderma harzianum, e para isso foi realizada express��o, ensaios bioqu��micos e biof��sicos do dom��nio catal��tico (ThCel7B-CCD) e da prote��na inteira (ThCel7B-full). A enzima exibiu um perfil acidof��lico, com atividade ��tima em pH 3,0 a 55°C. A prote��na tamb��m se mostrou capaz de hidrolisar uma variedade de substratos, sendo a maior atividade hidrol��tica em β-glucano (75 U mg-1). Ao analisar a estabilidade t��rmica medida a 55°C em pH 5, a atividade residual manteve-se intacta por mais de 2 meses. Outra caracter��stica relevante foi o elevado grau de sinergismo entre ThCel7B e ThCel7A. An��lises de microscopia eletr��nica de flocos de aveia submetidas �� hidr��lise com ThCel7B evidenciaram os efeitos de degrada����o do substrato em rela����o ��s amostras controle. O conjunto desses resultados, al��m de importante para a compreens��o do mecanismo molecular de ThCel7B e de outras endoglucanases da fam��lia GH7, tamb��m revelou uma enzima de interesse biotecnol��gicos uma vez que o comportamento ��cido e sua estabilidade t��rmica s��o caracter��sticas relevantes para aplica����es industriais sob condi����es extremamente ��cidas.

Oxida����o eletroqu��mica de etanol em temperatura ambiente e intermedi��ria: estudo quantitativo das vias reacionais por espectrometria de massas��on-line

Na primeira parte do trabalho, foram investigados materiais ativos para eletro-oxidar etanol e acetalde��do seletivos para a rota C2 (Carbono 2) e, tamb��m, ativos para eletro-oxidar hidrog��nio molecular, visando a aplica����o em c��lulas a combust��vel de hidrog��nio indireto. Neste tipo de c��lula, um processador de combust��vel externo desidrogena o etanol e os produtos desta rea����o, contendo H2, acetalde��do e, possivelmente, etanol residual, s��o direcionados para alimentar o ��nodo. Neste sentido, o eletrocatalisador an��dico pode ser ativo para a eletro-oxida����o de etanol residual, bem como acetalde��do, mas este deve catalisar a rea����o via C2 com o objetivo de evitar a forma����o de esp��cies que envenenam a superf��cie catal��tica (CO ou CHx), ou seja, a liga����o C-C deve permanecer intacta. Os eletrocatalisadores bimet��licos foram formados por M/Pt/C (onde M = W, Ru ou Sn) e os produtos reacionais foram analisados por DEMS On-line. Os resultados mostraram que Ru/Pt/C e Sn/Pt/C apresentaram maiores taxas de rea����o global, no entanto, eles n��o foram seletivos. Por outro lado, W2/Pt3/C foi mais seletivo para a rota C2, dada a n��o forma����o de CH4 e CO2. Al��m disso, este material tamb��m foi ativo e est��vel para a eletro-oxida����o de H2, mesmo na presen��a de acetalde��do, o que o torna um potencial catalisador para aplica����o no ��nodo de c��lulas a combust��vel de hidrog��nio indireto. Na segunda parte do trabalho, o objetivo foi relacionado com o estudo de eletrocatalisadores seletivos para a rota C1 (Carbono 1). A oxida����o eletroqu��mica do etanol e de seus produtos reacionais foram investigados por DEMS on-line em temperatura ambiente e intermedi��ria (245oC). Para temperatura ambiente, utilizou-se solu����o aquosa de ��cido sulf��rico (H2SO4) e, para temperatura intermedi��ria, utilizou-se ��cido s��lido (CsH2PO4) como eletr��lito. Os eletrocatalisadores investigados foram formados por SnOxRuOx-Pt/C e Pt/C. Em temperatura ambiente, os resultados de polariza����o potenciodin��mica mostraram uma maior atividade eletrocatal��tica para o material SnOxRuOx-Pt/C, com efici��ncia de corrente para forma����o de CO2 de 15,6% contra 15,2% para Pt/C, sob condi����es estagnantes, sem controle por transporte de massa. O stripping de res��duos reacionais, ap��s a eletro-oxida����o de etanol bulk, sob condi����es de fluxo, mostraram o ac��mulo de esp��cies com 1 ��tomo de carbono (CO e CHx) que causam o bloqueio dos s��tios ativos e s��o oxidadas eletroquimicamente somente em mais altos potenciais (ca. 1,0 V). Por outro lado, as curvas de polariza����o a 245oC mostraram maiores valores de efici��ncias de correntes para forma����o de CO2 (45% para Pt/C em ambos potenciais 0,5 V e 0,8 V contra 36% e 50% para SnOxRuOx-Pt/C em 0,5 V e 0,8 V respectivamente) quando comparado com os valores obtidos em temperatura ambiente, mas com atividades similares para SnOxRuOx-Pt/C e Pt/C. Para ambos os eletrocatalisadores, os estudos de espectrometria de massas a 245oC evidenciaram que as rotas eletroqu��micas ocorrem em paralelo com rotas puramente qu��micas, envolvendo cat��lise heterog��nea, de decomposi����o do etanol, produzindo H2 e CO2 como produtos majorit��rios.

Utiliza����o de metanol, etanol e metano como doadores de el��trons para a desnitrifica����o

Esta tese apresenta e discute os dados obtidos a partir de trabalho experimental projetado para avaliar comparativamente o desempenho de reatores desnitrificantes em batelada, tendo etanol, metanol e g��s metano como doadores de el��trons. Os experimentos foram realizados em reatores em escala de bancada. Os ensaios com g��s metano objetivaram verificar a efetividade deste sub-produto de reatores anaer��bios em substituir os doadores ex��genos de el��trons comumente utilizados, tais como metanol e etanol. Para alcan��ar o objetivo principal deste trabalho, os par��metros cin��ticos de desnitrifica����o, para os doadores de el��trons ensaiados, foram determinados nas diferentes condi����es operacionais. Al��m disso, as altera����es ocorridas na popula����o microbiana, ao longo do per��odo experimental, foram avaliadas em rela����o �� diversidade microbiana, por meio de an��lises microsc��picas (��ptica, de fluoresc��ncia e eletr��nica de varredura) e da t��cnica de Biologia Molecular de PCR/DGGE. A completa desnitrifica����o foi alcan��ada para todos os compostos testados, e o etanol foi o doador de el��trons mais eficiente para a desnitrifica����o. A melhor raz��o carbono-nitrog��nio para a desnitrifica����o foi igual a 1,0. Contudo, este par��metro foi encontrado ser inadequado para utiliza����o no processo de desnitrifica����o, uma vez que n��o expressa a capacidade real do composto usado em doar el��trons. A desnitrifica����o com metano ocorreu tanto na presen��a como na aus��ncia de oxig��nio, embora a baixas velocidades quando comparado com os outros compostos. No entanto, a configura����o do reator utilizado neste estudo n��o foi adequada para promover a efetiva dissolu����o do g��s metano na fase l��quida. Por essa raz��o, sugere-se o desenvolvimento de configura����es de reatores apropriadas para minimizar as resist��ncias �� transfer��ncia de massa da fase gasosa para a l��quida e tamb��m desta para a biomassa.

Projeto e testes de uma churrasqueira a etanol com queimadores infravermelhos.

Atualmente, h�� poucas aplica����es de uso de combust��veis renov��veis em queimadores, apesar de representarem grande parte do consumo de energia prim��ria. O etanol se apresenta como uma alternativa com grande potencial para substitui����o de combust��veis n��o-renov��veis em queimadores no Brasil. Tendo em vista este potencial, foi realizado um estudo de poss��veis aplica����es de queimadores a etanol, com pot��ncia inferior a 50 kW, do ponto de vista ambiental, econ��mico e tecnol��gico. Foi selecionada uma churrasqueira como a aplica����o mais vi��vel. Tendo em vista a necessidade de troca de calor por radia����o, foram selecionados queimadores porosos infravermelhos em conjunto com bicos pulverizadores. Durante os testes, a combust��o incompleta com gotejamento de combust��vel se mostrou um problema freq��ente. Foi constru��da uma s��rie de prot��tipos at�� se chegar a uma solu����o final do problema. Este prot��tipo final, com itens de baixo custo, foi testado avaliando-se pot��ncia e emiss��es, apresentando performance adequada. Foram tamb��m estabelecidas diretrizes para desenvolvimento de um produto.

Estudo de catalisadores de Ni/ZnO promovidos com CeO2��aplicados em rea����es de reforma a vapor do etanol e acetona

A produção de energia é um dos grandes desafios deste século, principalmente com a necessidade no desenvolvimento de processos que utilizem preferencialmente fontes renováveis. Nesse contexto, é claro o interesse por pesquisas baseada no hidrogênio. Porém, os ganhos ambientais efetivos estão associados também à matéria-prima usada no processo de geração do hidrogênio, senso assim mais significativo quando do uso de fontes renováveis. No presente trabalho foi estudado o efeito da adição de diferentes teores de CeO2 em catalisadores de NiZnO, preparados pelo método da co-precipitação. Os catalisadores foram estudados frente à reação de reforma a vapor do etanol (RVE) para produção de H2, e no decorrer do trabalho foi pertinente incluir o estudo da reforma a vapor da acetona (RVA), como complemento dos estudos da RVE. Além disso, esta é uma molécula modelo para reforma a vapor do bio-óleo. Nos sistemas catalíticos sintetizados houve a formação da liga NiZn3, o que aparenta proporcionar um efeito sinérgico entre esses elementos. Observou-se um efeito altamente promotor do CeO2 com relação a diminuição do coque formado, devido a uma menor da formação da acetona, durante as etapas de reforma do etanol. O que consequentemente interferiu na produção de H2. O catalisador contendo 20% de CeO2 denominado NiZn20Ce apresentou um desempenho altamente promissor, pois de acordo com as análises de DRIFT, a presença do CeO2 levou a formação de espécies de formiato, o que consequentemente interferiu em uma menor formação de coque e maior produção de H2. Foi comprovado também que a natureza dos depósitos carbonáceos depende tanto do substrato utilizado quanto das etapas precursoras inicias que levarão a formação desse coque, sendo o ponto chave para um melhor desempenho do catalisador.

Avalia����o do desempenho ambiental de alternativas de reaproveitamento de vinha��a decorrente da produ����o de etanol.

A obten����o de etanol a partir de rotas alcoolqu��micas consagradas gera res��duos com potencial de aproveitamento, tanto em outros setores produtivos como no ciclo produtivo do pr��prio combust��vel. Este �� o caso de torta de filtro e vinha��a. A vinha��a em particular costuma ser devolvida ao campo com o intuito de ajustar teores nutricionais do solo no cultivo da cana. No entanto, estudos ambientais destacam que esta alternativa traz efeitos negativos sobre os meios receptores (��gua e solo), condi����o que abre a perspectiva para explora����o de usos alternativos dessas subst��ncias. Este estudo se prop��s a contribuir para o tema ao avaliar de forma sist��mica o desempenho ambiental de duas alternativas de reaproveitamento de vinha��a: (i) reuso no campo em processos de fertirriga����o, alternativa consolidada no Brasil, e (ii) reuso da fra����o l��quida da vinha��a em etapas diversas do processo industrial de obten����o de etanol. Em qualquer das situa����es fez-se uso da t��cnica de Avalia����o de Ciclo de Vida - ACV para proceder tal verifica����o. A an��lise ambiental da pr��tica de reuso de vinha��a e torta para fertirriga����o foi conduzida a partir da compara����o de cen��rios que consideraram a forma de suprimento de nutrientes para a cana e o m��todo de colheita. A avalia����o de impactos ocorreu em dois n��veis: quanto ao consumo de recursos, a partir de Primary Energy Demand (PED); e em termos de emiss��es para o ambiente por meio da elabora����o do Perfil Ambiental. Uma An��lise de Sensibilidade foi tamb��m realizada para verificar o efeito de oscila����es dos teores de Nitrog��nio (N), F��sforo (P) e Pot��ssio (K) na composi����o da vinha��a sobre os resultados obtidos, caso da primeira alternativa. Concluiu-se para esse caso que a substitui����o parcial de fertilizantes qu��micos por vinha��a traz aumento da Demanda de Energia Prim��ria global para ambos os m��todos de colheita. Em termos de Perfil Ambiental, a compara����o entre cen��rios das mesmas pr��ticas de manejo mostrou que a troca de adubos por vinha��a e torta �� positiva para o desempenho ambiental do etanol por reduzir impactos quanto a Mudan��as Clim��ticas (CC), Acidifica����o Terrestre (TA) e Toxicidade Humana (HT). Por outro lado, o tratamento de vinha��a para reposi����o de ��gua na etapa industrial resultou em aumento global das contribui����es para as categorias acima mencionadas al��m de incrementos para Eutrofiza����o de ��gua doce (FEut) e Ecotoxicidade de ��gua doce (FEC), a despeito de ser constatada a redu����o de 45% quanto a Deple����o de ��gua (WD). Os aumentos no impacto se deveram principalmente aos efeitos negativos causados durante a produ����o do CaO usado no processo de tratamento da vinha��a. No entanto, a substitui����o deste insumo por NaOH s�� representou melhora em termos de CC. Pode-se concluir que a reutiliza����o de vinha��a e de torta de filtro como complemento nutricional para o cultivo de cana-de-a����car resultou em uma alternativa mais adequada de reaproveitamento do que o se este flu��do fosse reutilizado para suprir parte da demanda h��drica de processo, mesmo quando o consumo de ��gua na etapa industrial tenha inexoravelmente se reduzido a partir da implanta����o dessa medida.

Entre o ocio e o negocio : teses acerca da anatomia do lazer

Universidade Estadual de Campinas . Faculdade de Educa����o F��sica

Influ��ncia de diferentes sistemas de solvente ��gua-etanol sobre as propriedades f��sico-qu��micas e espectrosc��picas dos compostos macroc��clicos feofitina e clorofila α

This work focus on the influence of solvent on the photophysical properties of chlorophyll α and pheophytin. Both compounds are related to the photosynthesis process and are considered prototypes of photosensitizers in Photodynamic Therapy. Fluorescence measurements were developed using water/ethanol mixtures at different compositions, since both solvents could be employed in biological applications. The spectroscopic properties of these compounds undergo profound changes depending on water content in the ethanol due to auto-aggregation processes. The major hydrophobicity and the lower dielectric constant of ethanol when compared with water precluded significantly the auto-aggregation process of these compounds.

A presta????o pelo setor p??blico n??o estatal dos servi??os de sa??de p??blica: an??lise de hip??teses e potencialidades

O trabalho analisa a potencialidade do desenvolvimento de alian??as entre o p??blico e o privado na gest??o p??blica municipal brasileira da sa??de. A relev??ncia da quest??o pauta-se na transfer??ncia de responsabilidade da presta????o de servi??os de sa??de para os munic??pios, posterior ?? promulga????o da Constitui????o Federal, aliada ?? limita????o da capacidade de gest??o dos mesmos. As an??lises aqui tratadas referem-se ??s alian??as previstas no arcabou??o legal brasileiro, estabelecidas entre o ente p??blico e o terceiro setor. Essas alian??as s??o introduzidas pela reforma do aparelho do Estado, em 1995, no ??mbito da qual se utilizou a estrat??gia de publiciza????o que tratou do fortalecimento dessa alian??a entre o Estado e o Terceiro Setor. A partir dos modelos poss??veis de parcerias com o terceiro setor, este estudo apresenta uma an??lise do modelo das organiza????es sociais (OS), trazendo ?? luz estrat??gias e desafios para sua implementa????o.

Etanol e biodiesel como recursos energ��ticos alternativos: perspectivas da Am��rica Latina e da ��sia

Este trabalho apresenta as perspectivas latino-americanas e asi��ticas na emergente ind��stria dos biocombustiveis. As possibilidades brasileiras de participa����o na ind��stria e no com��rcio internacional de etanol e de biodiesel s��o discutidas. Uma quest��o sobre os poss��veis parceiros "estrat��gicos" do Brasil neste setor �� levantada: os enormes mercados consumidores de pa��ses desenvolvidos ou os emergentes e tamb��m famintos consumidores asi��ticos de energia?

N��veis cr��ticos foliares de nutrientes de tr��s cultivares de batata-doce, selecionados para a produ����o de etanol

Nos ��ltimos 12 anos, pesquisas desenvolvidas no Estado do Tocantins resultaram em dez novos cultivares de batata-doce com elevada concentra����o de amido, pr��prios para a produ����o de etanol. Entretanto, pouco se conhece a respeito de suas exig��ncias nutricionais e teores foliares de nutrientes. Este trabalho teve como objetivo avaliar a absor����o e a exporta����o de nutrientes e determinar os n��veis cr��ticos foliares de N, P e K, para os cultivares de batata-doce 'Amanda', 'Carolina Vit��ria' e 'Duda', em fun����o de diferentes doses de N, P e K aplicadas ao solo. O experimento compreendeu 33 tratamentos, dispostos em delineamento de blocos casualizados, com quatro repeti����es. Os teores foliares de N, S, Cu e Zn variaram entre os cultivares e, os teores de P e K, apenas em fun����o das doses de P2O5 e K2O, respectivamente. Os teores de N, P e K nas ra��zes tuberosas variaram, significativamente, em fun����o das doses destes nutrientes aplicadas ao solo, sendo que K foi o nutriente que se acumulou em maior quantidade, seguido do N e, este, de Ca, P, Mg e S, cujas quantidades acumuladas foram cerca de dez vezes inferiores ��s do N. De acordo com os n��veis cr��ticos foliares obtidos, o cultivar 'Amanda' mostrou-se mais exigente em N e P e, o cultivar 'Duda', em K, indicando, desta maneira, que as aduba����es com estes nutrientes devem ser individualizadas em fun����o do cultivar, para que se atinja maior efici��ncia econ��mica e ambiental.

Rela����o orientador-orientando e suas influ��ncias na elabora����o de teses e disserta����es

O artigo tem o objetivo de discutir a rela����o orientador-orientando e suas influ��ncias no processo de produ����o de teses e disserta����es dos programas de p��s-gradua����o stricto sensu em Contabilidade na cidade de S��o Paulo. O campo de estudos foi o do ensino e pesquisa em Administra����o e Contabilidade. Como abordagem metodol��gica foi utilizada a avalia����o qualitativa, com coleta de dados por meio de entrevistas estruturadas. Foram entrevistados orientadores e orientandos dos programas de p��s-gradua����o em Contabilidade da USP, PUC-SP e FECAP. Os resultados indicaram que, no processo de escolha, orientadores valorizaram caracter��sticas t��cnicas dos orientandos, enquanto os orientandos enfatizaram as caracter��sticas afetivas e pessoais dos orientadores. Verificou-se tamb��m que a atividade de orienta����o qualifica os orientandos para a autoria e que muitos problemas surgidos durante o processo de constru����o do trabalho estariam ligados �� rela����o orientador-orientando.