A fluorescente bicyclic Calix[4] Arene-Oxacyclophane with planar chirality: Resolution, chiroptical, properties, and absolute configuration.

A new inherently chiral calix[4]arene ICC 1 has been disclosed. The dissymmetry of 1 is generated from a chirality plane in the quinol moiety of a 1,3-bridged bicyclic calix[4]arene. ICC 1 has been resolved by enantioselective HPLC, and the chiroptical properties of both isolated antipodes (pS)-1 and (pR)-1 confirm their enantiomeric nature. The absolute configuration of the (pS)-1/(pR)-1 enantiomeric pair was established through time-dependent density functional theory (TDDFT) calculations of electronic circular dichroism (CD) spectra. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Preisach modeling of hysteresis for a pseudoelastic Cu-Zn-Al single crystal

Stress-strain trajectories associated with pseudoelastic behavior of a Cu¿19.4 Zn¿13.1 Al (at.%) single crystal at room temperature have been determined experimentally. For a constant cross-head speed the trajectories and the associated hysteresis behavior are perfectly reproducible; the trajectories exhibit memory properties, dependent only on the values of return points, where transformation direction is reverted. An adapted version of the Preisach model for hysteresis has been implemented to predict the observed trajectories, using a set of experimental first¿order reversal curves as input data. Explicit formulas have been derived giving all trajectories in terms of this data set, with no adjustable parameters. Comparison between experimental and calculated trajectories shows a much better agreement for descending than for ascending paths, an indication of a dissymmetry between the dissipation mechanisms operative in forward and reverse directions of martensitic transformation.

From symmetric glycerol derivatives to dissymmetric chlorohydrins

The anticipated worldwide increase in biodiesel production will result in an accumulation of glycerol for which there are insufficient conventional uses. The surplus of this by-product has increased rapidly during the last decade, prompting a search for new glycerol applications. We describe here the synthesis of dissymmetric chlorohydrin esters from symmetric 1,3-dichloro-2-propyl esters obtained from glycerol. We studied the influence of two solvents: 1,4-dioxane and 1-butanol and two bases: sodium carbonate and 1-butylimidazole, on the synthesis of dissymmetric chlorohydrin esters. In addition, we studied the influence of other bases (potassium and lithium carbonates) in the reaction using 1,4-dioxane as the solvent. The highest yield was obtained using 1,4-dioxane and sodium carbonate.

Prostate-specific membrane antigen can promote in vivo osseous metastasis of prostate cancer cells in mice

Reports remain insufficient on whether and how prostate-specific membrane antigen (PSMA) can influence in vivo osseous metastasis of prostate cancer (PCa). In the present study, the authors induced stable expression of PSMA in mouse PCa cell line RM-1. In vivo osseous metastasis was induced in 37 6-week-old female C57BL/6 mice weighing 22.45 ± 0.456 g. RM-1 cells were actively injected into the femoral bone cavity, leading to bilateral dissymmetry of bone density in the femoral bone. Tumor cells were also detected in bone tissue by pathological examination. The impact on bone density was demonstrated by the significant difference between animals injected with RM-PSMA cells (0.0738 ± 0.0185 g/cm²) and animals injected with RM-empty plasmid cells (0.0895 ± 0.0241 g/cm²). The lytic bone lesion of the RM-PSMA group (68.4%) was higher than that of the control group (27.8%). Immunohistochemistry showed that the expression of both vascular endothelial growth factor (VEGF) and matrix metalloproteinase-9 (MMP-9) was distinctly higher in the RM-PSMA group than in the control group, while ELISA and Western blot assay indicated that VEGF and MMP-9 were higher in the RM-PSMA group compared to the control group (in vitro). Thus, the present study proposed and then confirmed for the first time that PSMA can promote in vivo osseous metastasis of PCa by increasing sclerotic destruction of PCa cells. Further analyses also suggested that PSMA functions positively on the invasive ability of RM-1 by increasing the expression of MMP-9 and VEGF by osseous metastases in vivo

Palaeoenvironmental changes during the Valanginian: new insights from variations in phosphorus contents and bulk- and clay mineralogies in the western Tethys

Paleoenvironmental and paleoclimatic changes during the Valanginian carbon isotopic excursion (CIE) have been investigated in the western Tethys. For this purpose, bulk-rock and clay mineralogies, as well as phosphorus (P) contents were evaluated in a selection of five sections located in the Vocontian Basin (Angles, SE France; Alvier, E Switzerland; Malleval, E France), and the Lombardian Basin (Capriolo, N Italy; Breggia, S Switzerland). Within the CIE interval, bulk-rock and clay mineralogies are inferred to reflect mostly climate change. The onset of the CIE (Busnardoites campylotoxus ammonite Zone) is characterized by higher detrital index (DI: sum of the detrital minerals divided by calcite contents) values and the presence of kaolinite in their clay-mineral assemblages. In the late Valanginian (from the Saynoceras verrucosum Zone up to the end of the Valanginian), the samples show relatively variable DI and lower values or the absence of kaolinite. The variation in the mineralogical composition is interpreted as reflecting a change from a climate characterized by optimal weathering conditions associated with an increase in terrigenous input on the southern European margin during the CIE towards an overall unstable climate associated with drier conditions in the late Valanginian. This is contrasted by a dissymmetry (proximal vs distal) along the studied transect, the northern Tethyan margin being more sensitive to changes in continental input compared to the distal environments. P accumulation rates (PAR) present similar features. In the Vocontian basin, P content variations are associated with changes in terrigenous influx, whereas in the Lombardian basin (i.e. Capriolo and Breggia), PAR values are less well correlated. This is mainly because the deeper part of the Tethys was less sensitive to changes in continental inputs. The onset of the CIE (top of the B. campylotoxus Zone) records a general increase in PAR suggesting an increase in marine nutrient levels. This is linked to higher continental weathering rates and the enhanced influx of nutrients into the ocean. In the period corresponding to the shift itself, P contents show a dissymmetry between the Vocontian and Lombardian basins (proximal vs distal). For the sections of Malleval, Alvier and Angles, a decrease in P concentrations associated to a decrease in detrital input is observed. In Capriolo and Breggia, PAR show maximum values during the plateau, indicating a more complex interaction between different P sources. The time interval including the top of S. verrucosum Zone up to the end of the Valanginian is characterized by variable PAR values, suggesting variable nutrient influxes. These changes are in agreement with an evolution towards seasonally contrasted conditions in the late Valanginian.

Local order of Pb1-xLaxZr0.40Ti 0.60O3 ferroelectric ceramic materials probed by X-ray absorption and Raman spectroscopies

This paper reports on the structural characterization of Pb 1-xLaxZr0.40Ti0.60O3 (PLZT) ferroelectric ceramic compositions prepared by the conventional solid state reaction method. X-ray absorption spectroscopy (XAS) and Raman spectroscopy were used to probe the local structure of PLZT samples that exhibits a normal and relaxor ferroelectric behavior. From the Zr K-edge and Pb LIII-edge EXAFS spectra, a considerable dissymmetry of Zr and Pb sites was observed in all samples, including those showing a long-range order cubic symmetry and a relaxor behavior. The Raman spectroscopy results confirmed the existence of a local disorder in all PLZT samples through the observation of Raman active vibrational modes. The variation in the intensity of the E(TO 3) mode in the PLZT relaxor samples indicates that the process of correlation between nanodomains stabilizes at temperatures lower than T m. © 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

Los manuscritos de El yo y el ello : Una relectura del Icc

Indagamos, a partir de los manuscritos inéditos de Das Ich und das Es, los puntos eminentes instaurados por la lectura de sus tres versiones: borrador, copia en limpio y texto publicado, en el momento en que surge una disimetría entre lo reprimido-icc y un Icc no-todo reprimido. Estos documentos revelan una transcripción 'casi' directa de las formulaciones freudianas en un estado naciente que llevan la marca de pensamientos urgidos por lo real del psicoanálisis, cuando todavía no está presente el tiempo de hacerse comprender en el contexto de su obra. Y es, justamente, en esta condición de inicial que el texto manuscrito ofrece una novedosa redefinición del Icc. Tal como señala en la Introducción las cuestiones que interroga en El yo y el ello retoman los pensamientos iniciados en su escrito de 1920 pero sin seguir la elaboración teórica que llama 'especulación analítica', aunque a último momento incluya sus conclusiones. Esta relectura interroga el encuentro de la pulsión de muerte con la segunda tópica, es decir, con ese material Icc que permanece no-reconocido. Y, a partir de 1924, establece de que manera el supuesto de la pulsión de muerte ilumina la discontinuidad existente ente icc e Icc [ello]. El cruce entre la hipótesis especulativa y un masoquismo erógeno primario produce un giro y da entrada a la cura misma como satisfacción sustitutiva. En síntesis, la lectura de los textos de El yo y el ello contando, por primera vez, con las tres versiones y sus dos anexos, introducen, con la disimilitud icc e Icc, un cambio de pregunta; anticipan la hendidura o Spaltung del sujeto, con ese objeto [el yo-cuerpo] que Freud no termina de construir; y anuncian que el Icc es lo que se funda de la huella de lo no-reconocido, que clama por ese mismo campo heterogéneo que obligaba en 1920 a tomar en consideración un más allá del principio de placer que divide el espacio euclidiano dejando asomar también su carácter disímil, asimétrico. Así, en ciertos momentos privilegiados de un análisis, vía trabajo del sueño, se produce la activación de los restos de lo visto y de lo oído, es decir, de un saber hecho de sedimentos, de los excedentes traumáticos del tesoro de palabras, para cada cual, de su lengua materna, cuando dicha lengua se separa del lenguaje produciendo un Icc no-todo reprimido que bordea el agujero de lo no-reconocido, es decir, de su punto de fracaso mismo: la imposibilidad con que el sexo se inscribe en el inconsciente

Los manuscritos de El yo y el ello : Una relectura del Icc

Indagamos, a partir de los manuscritos inéditos de Das Ich und das Es, los puntos eminentes instaurados por la lectura de sus tres versiones: borrador, copia en limpio y texto publicado, en el momento en que surge una disimetría entre lo reprimido-icc y un Icc no-todo reprimido. Estos documentos revelan una transcripción 'casi' directa de las formulaciones freudianas en un estado naciente que llevan la marca de pensamientos urgidos por lo real del psicoanálisis, cuando todavía no está presente el tiempo de hacerse comprender en el contexto de su obra. Y es, justamente, en esta condición de inicial que el texto manuscrito ofrece una novedosa redefinición del Icc. Tal como señala en la Introducción las cuestiones que interroga en El yo y el ello retoman los pensamientos iniciados en su escrito de 1920 pero sin seguir la elaboración teórica que llama 'especulación analítica', aunque a último momento incluya sus conclusiones. Esta relectura interroga el encuentro de la pulsión de muerte con la segunda tópica, es decir, con ese material Icc que permanece no-reconocido. Y, a partir de 1924, establece de que manera el supuesto de la pulsión de muerte ilumina la discontinuidad existente ente icc e Icc [ello]. El cruce entre la hipótesis especulativa y un masoquismo erógeno primario produce un giro y da entrada a la cura misma como satisfacción sustitutiva. En síntesis, la lectura de los textos de El yo y el ello contando, por primera vez, con las tres versiones y sus dos anexos, introducen, con la disimilitud icc e Icc, un cambio de pregunta; anticipan la hendidura o Spaltung del sujeto, con ese objeto [el yo-cuerpo] que Freud no termina de construir; y anuncian que el Icc es lo que se funda de la huella de lo no-reconocido, que clama por ese mismo campo heterogéneo que obligaba en 1920 a tomar en consideración un más allá del principio de placer que divide el espacio euclidiano dejando asomar también su carácter disímil, asimétrico. Así, en ciertos momentos privilegiados de un análisis, vía trabajo del sueño, se produce la activación de los restos de lo visto y de lo oído, es decir, de un saber hecho de sedimentos, de los excedentes traumáticos del tesoro de palabras, para cada cual, de su lengua materna, cuando dicha lengua se separa del lenguaje produciendo un Icc no-todo reprimido que bordea el agujero de lo no-reconocido, es decir, de su punto de fracaso mismo: la imposibilidad con que el sexo se inscribe en el inconsciente

Los manuscritos de El yo y el ello : Una relectura del Icc

Indagamos, a partir de los manuscritos inéditos de Das Ich und das Es, los puntos eminentes instaurados por la lectura de sus tres versiones: borrador, copia en limpio y texto publicado, en el momento en que surge una disimetría entre lo reprimido-icc y un Icc no-todo reprimido. Estos documentos revelan una transcripción 'casi' directa de las formulaciones freudianas en un estado naciente que llevan la marca de pensamientos urgidos por lo real del psicoanálisis, cuando todavía no está presente el tiempo de hacerse comprender en el contexto de su obra. Y es, justamente, en esta condición de inicial que el texto manuscrito ofrece una novedosa redefinición del Icc. Tal como señala en la Introducción las cuestiones que interroga en El yo y el ello retoman los pensamientos iniciados en su escrito de 1920 pero sin seguir la elaboración teórica que llama 'especulación analítica', aunque a último momento incluya sus conclusiones. Esta relectura interroga el encuentro de la pulsión de muerte con la segunda tópica, es decir, con ese material Icc que permanece no-reconocido. Y, a partir de 1924, establece de que manera el supuesto de la pulsión de muerte ilumina la discontinuidad existente ente icc e Icc [ello]. El cruce entre la hipótesis especulativa y un masoquismo erógeno primario produce un giro y da entrada a la cura misma como satisfacción sustitutiva. En síntesis, la lectura de los textos de El yo y el ello contando, por primera vez, con las tres versiones y sus dos anexos, introducen, con la disimilitud icc e Icc, un cambio de pregunta; anticipan la hendidura o Spaltung del sujeto, con ese objeto [el yo-cuerpo] que Freud no termina de construir; y anuncian que el Icc es lo que se funda de la huella de lo no-reconocido, que clama por ese mismo campo heterogéneo que obligaba en 1920 a tomar en consideración un más allá del principio de placer que divide el espacio euclidiano dejando asomar también su carácter disímil, asimétrico. Así, en ciertos momentos privilegiados de un análisis, vía trabajo del sueño, se produce la activación de los restos de lo visto y de lo oído, es decir, de un saber hecho de sedimentos, de los excedentes traumáticos del tesoro de palabras, para cada cual, de su lengua materna, cuando dicha lengua se separa del lenguaje produciendo un Icc no-todo reprimido que bordea el agujero de lo no-reconocido, es decir, de su punto de fracaso mismo: la imposibilidad con que el sexo se inscribe en el inconsciente