A transmission electron microscopy and X-ray photoelectron spectroscopy study of annealing induced gamma-phase nucleation, clustering, and interfacial dynamics in reactively sputtered amorphous alumina thin films

Pure alpha-Al2O3 exhibits a very high degree of thermodynamical stability among all metal oxides and forms an inert oxide scale in a range of structural alloys at high temperatures. We report that amorphous Al2O3 thin films sputter deposited over crystalline Si instead show a surprisingly active interface. On annealing, crystallization begins with nuclei of a phase closely resembling gamma-Alumina forming almost randomly in an amorphous matrix, and with increasing frequency near the substrate/film interface. This nucleation is marked by the signature appearance of sharp (400) and (440) reflections and the formation of a diffuse diffraction halo with an outer maximal radius of approximate to 0.23 nm enveloping the direct beam. The microstructure then evolves by a cluster-coalescence growth mechanism suggestive of swift nucleation and sluggish diffusional kinetics, while locally the Al ions redistribute slowly from chemisorbed and tetrahedral sites to higher anion coordinated sites. Chemical state plots constructed from XPS data and simple calculations of the diffraction patterns from hypothetically distorted lattices suggest that the true origins of the diffuse diffraction halo are probably related to a complex change in the electronic structure spurred by the a-gamma transformation rather than pure structural disorder. Concurrent to crystallization within the film, a substantially thick interfacial reaction zone also builds up at the film/substrate interface with the excess Al acting as a cationic source. (C) 2015 AIP Publishing LLC.

Copper-Catalyzed Direct Transformation of Secondary Allylic and Benzylic Alcohols into Azides and Amides: An Efficient Utility of Azide as a Nitrogen Source

A mild and convenient method for the synthesis of amides has been explored by using secondary alcohols, Cu(ClO4)(2)6H(2)O as a catalyst, and trimethylsilyl azide (TMSN3) as a nitrogen source in the presence of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) at ambient temperature. This method has been successfully adapted to the preparation of azides directly from their corresponding alcohols and offers excellent chemoselectivity in the formation of -halo azides and the azidation of allylic alcohols in the presence of a benzyl alcohol moiety. In addition, this strategy provides an opportunity to synthesize azides that can serve as precursors to -amino acids.

COOL CORE CYCLES: COLD GAS AND AGN JET FEEDBACK IN CLUSTER CORES

Using high-resolution 3D and 2D (axisymmetric) hydrodynamic simulations in spherical geometry, we study the evolution of cool cluster cores heated by feedback-driven bipolar active galactic nuclei (AGNs) jets. Condensation of cold gas, and the consequent enhanced accretion, is required for AGN feedback to balance radiative cooling with reasonable efficiencies, and to match the observed cool core properties. A feedback efficiency (mechanical luminosity approximate to epsilon(M) over dot(acc)c(2); where (M) over dot(acc). is the mass accretion rate at 1 kpc) as small as 6 x 10(-5) is sufficient to reduce the cooling/accretion rate by similar to 10 compared to a pure cooling flow in clusters (with M-200 less than or similar to 7 x 10(14) M-circle dot). This value is much smaller compared to the ones considered earlier, and is consistent with the jet efficiency and the fact that only a small fraction of gas at 1 kpc is accreted onto the supermassive black hole (SMBH). The feedback efficiency in earlier works was so high that the cluster core reached equilibrium in a hot state without much precipitation, unlike what is observed in cool-core clusters. We find hysteresis cycles in all our simulations with cold mode feedback: condensation of cold gas when the ratio of the cooling-time to the free-fall time (t(cool)/t(ff)) is less than or similar to 10 leads to a sudden enhancement in the accretion rate; a large accretion rate causes strong jets and overheating of the hot intracluster medium such that t(cool)/t(ff) > 10; further condensation of cold gas is suppressed and the accretion rate falls, leading to slow cooling of the core and condensation of cold gas, restarting the cycle. Therefore, there is a spread in core properties, such as the jet power, accretion rate, for the same value of core entropy t(cool)/t(ff). A smaller number of cycles is observed for higher efficiencies and for lower mass halos because the core is overheated to a longer cooling time. The 3D simulations show the formation of a few-kpc scale, rotationally supported, massive (similar to 10(11) M-circle dot) cold gas torus. Since the torus gas is not accreted onto the SMBH, it is largely decoupled from the feedback cycle. The radially dominant cold gas (T < 5 x 10(4) K; vertical bar v(r)vertical bar >vertical bar v(phi vertical bar)) consists of fast cold gas uplifted by AGN jets and freely infalling cold gas condensing out of the core. The radially dominant cold gas extends out to 25 kpc for the fiducial run (halo mass 7 x 10(14) M-circle dot and feedback efficiency 6 x 10(-5)), with the average mass inflow rate dominating the outflow rate by a factor of approximate to 2. We compare our simulation results with recent observations.

DIFFUSE X-RAY EMISSION FROM STAR-FORMING GALAXIES

We study the diffuse X-ray luminosity (L-X) of star-forming galaxies using two-dimensional axisymmetric hydrodynamical simulations and analytical considerations of supernovae-(SNe-) driven galactic outflows. We find that the mass loading of the outflows, a crucial parameter for determining the X-ray luminosity, is constrained by the availability of gas in the central star-forming region, and a competition between cooling and expansion. We show that the allowed range of the mass loading factor can explain the observed scaling of L-X with star formation rate (SFR) as L-X alpha SFR2 for SFR greater than or similar to 1 M-circle dot yr(-1), and a flatter relation at low SFRs. We also show that the emission from the hot circumgalactic medium (CGM) in the halo of massive galaxies can explain the large scatter in the L-X-SFR relation for low SFRs (less than or similar to few M-circle dot yr(-1)). Our results suggest that galaxies with small SFRs and large diffuse X-ray luminosities are excellent candidates for the detection of the elusive CGM.

Obtención de cepas autóctonas de Bacillus spp. y su evaluación probiótica in vitro

El presente trabajo se enfocó en la obtención de la cepa de Bacillus spp., las muestras evaluadas fueron sangre, leche, concentrado, heces y ciego de pollo; estas se procesaron mediante técnicas convencionales de laboratorio para lograr adquirir una cepa pura de este bacilo, para esto se realizaron pruebas macroscópicas, microscópicas y bioquímicas que determinaron la identificación microbiológica del Bacillus subtilis. Las pruebas de proteólisis de caseína con la cual se determinó las cepas que poseían actividad proteolítica y enzimática y las pruebas de resistencia de pH y sales biliares que se utilizaron para determinar la actividad probiótica de la cepa in vitro. Al finalizar el análisis, se obtuvieron un total de tres cepas con la actividad probiótica requerida “X5-9 (2)C, X5-9 (2)CD, X2-10 (2)”, pero se eligió aquella que obtuvo los parámetros óptimos en la prueba de halo de hidrólisis de caseína siendo la cepa identificada con el código X5-9 (2)C la cual pertenecía a las muestras tomadas de los ciegos derechos de los pollos. Cabe destacar que este estudio constituye un proyecto innovador en el que se implementó tecnología existente en el país, con la finalidad de desarrollar la producción de cepas autóctonas para su empleo en sustitución de antibióticos promotores del crecimiento por un probiótico nacional elaborado a nivel industrial.

Caracterización del medio supergénico en el yacimiento Ni-Cu (PGE) de Aguablanca, SW Iberia. Redistribución de metales base y PGE

1 v. (pág. var.)

Sunyaev-Zel'dovich observations using large-format millimeter arrays

Galaxy clusters are the largest gravitationally bound objects in the observable universe, and they are formed from the largest perturbations of the primordial matter power spectrum. During initial cluster collapse, matter is accelerated to supersonic velocities, and the baryonic component is heated as it passes through accretion shocks. This process stabilizes when the pressure of the bound matter prevents further gravitational collapse. Galaxy clusters are useful cosmological probes, because their formation progressively freezes out at the epoch when dark energy begins to dominate the expansion and energy density of the universe. A diverse set of observables, from radio through X-ray wavelengths, are sourced from galaxy clusters, and this is useful for self-calibration. The distributions of these observables trace a cluster's dark matter halo, which represents more than 80% of the cluster's gravitational potential. One such observable is the Sunyaev-Zel'dovich effect (SZE), which results when the ionized intercluster medium blueshifts the cosmic microwave background via Compton scattering. Great technical advances in the last several decades have made regular observation of the SZE possible. Resolved SZE science, such as is explored in this analysis, has benefitted from the construction of large-format camera arrays consisting of highly sensitive millimeter-wave detectors, such as Bolocam. Bolocam is a submillimeter camera, sensitive to 140 GHz and 268 GHz radiation, located at one of the best observing sites in the world: the Caltech Submillimeter Observatory on Mauna Kea in Hawaii. Bolocam fielded 144 of the original spider web NTD bolometers used in an entire generation of ground-based, balloon-borne, and satellite-borne millimeter wave instrumention. Over approximately six years, our group at Caltech has developed a mature galaxy cluster observational program with Bolocam. This thesis describes the construction of the instrument's full cluster catalog: BOXSZ. Using this catalog, I have scaled the Bolocam SZE measurements with X-ray mass approximations in an effort to characterize the SZE signal as a viable mass probe for cosmology. This work has confirmed the SZE to be a low-scatter tracer of cluster mass. The analysis has also revealed how sensitive the SZE-mass scaling is to small biases in the adopted mass approximation. Future Bolocam analysis efforts are set on resolving these discrepancies by approximating cluster mass jointly with different observational probes.

Origin of Th/U variations in chondritic meteorites

Isotope dilution thorium and uranium analyses of the Harleton chondrite show a larger scatter than previously observed in equilibrated ordinary chondrites (EOC). The linear correlation of Th/U with 1/U in Harleton (and all EOC data) is produced by variation in the chlorapatite to merrillite mixing ratio. Apatite variations control the U concentrations. Phosphorus variations are compensated by inverse variations in U to preserve the Th/U vs. 1/U correlation. Because the Th/U variations reflect phosphate ampling, a weighted Th/U average should converge to an improved solar system Th/U. We obtain Th/U=3.53 (1_-mean=0.10), significantly lower and more precise than previous estimates.

To test whether apatite also produces Th/U variation in CI and CM chondrites, we performed P analyses on the solutions from leaching experiments of Orgueil and Murchison meteorites.

A linear Th/U vs. 1/U correlation in CI can be explained by redistribution of hexavalent U by aqueous fluids into carbonates and sulfates.

Unlike CI and EOC, whole rock Th/U variations in CMs are mostly due to Th variations. A Th/U vs. 1/U linear correlation suggested by previous data for CMs is not real. We distinguish 4 components responsible for the whole rock Th/U variations: (1) P and actinide-depleted matrix containing small amounts of U-rich carbonate/sulfate phases (similar to CIs); (2) CAIs and (3) chondrules are major reservoirs for actinides, (4) an easily leachable phase of high Th/U. likely carbonate produced by CAI alteration. Phosphates play a minor role as actinide and P carrier phases in CM chondrites.

Using our Th/U and minimum galactic ages from halo globular clusters, we calculate relative supernovae production rates for ²³²Th/²³⁸U and ²³⁵U/²³⁸U for different models of r-process nucleosynthesis. For uniform galactic production, the beginning of the r-process nucleosynthesis must be less than 13 Gyr. Exponentially decreasing production is also consistent with a 13 Gyr age, but very slow decay times are required (less than 35 Gyr), approaching the uniform production. The 15 Gyr Galaxy requires either a fast initial production growth (infall time constant less than 0.5 Gyr) followed by very low decrease (decay time constant greater than 100 Gyr), or the fastest possible decrease (≈8 Gyr) preceded by slow in fall (≈7.5 Gyr).

Política de ubicación de centrales nucleares

La cuestión nuclear, tradicionalmente tratada en su vertiente estrictamente tecnológica, tiene también importantes dimensiones de carácter no técnico que están resultando trascendentales en el proceso de aceptación e incorporación de esta tecnología a las estrategias energéticas de la humanidad. Por una parte, los llamados “usos pacíficos” del átomo arrastran el hándicap de haber nacido precedidos por los usos no pacíficos o bélicos con que esta energía se incorporó a nuestra civilización. Ambos usos alternativos permanecen inequívocamente vinculados no sólo a nivel simbólico, sino también en su escala tecnológica. Por otro lado, la energía nuclear fue promocionada en sus inicios como la gran panacea de la abundancia, impregnada de un halo salvador que intentaba borrar su ingrato y catastrófico nacimiento. Y así se presentó como la gran revolución tecnológica de nuestro siglo, de gran complejidad, perfección y sofisticación, haciéndola abordable sólo por unos pocos elegidos.

Avaliação in vitro do efeito da incorporação de clorexidina nas propriedades físicas e na atividade antibacteriana de resinas acrílicas autopolimerizáveis

Objetivo. O objetivo do presente estudo foi avaliar o efeito da incorporação de diacetato de clorexidina (CDA), em diferentes concentrações e tempos de armazenamento, nas propriedades físicas e na atividade antibacteriana de resinas acrílicas, utilizadas na confecção de coroas e pontes provisórias. Métodos. Fase I: Foram confeccionados 150 corpos de prova retangulares (3,0 mm X 10 mm X 64 mm), de acordo com a norma ISO 1567 e 150 corpos de prova quadrados (10 mm X 10 mm X 2,0 mm), utilizando-se duas resinas acrílicas autopolimerizáveis, Duralay (Reliance Dental Mfg. Co.) e Dencor (Clássico). Os corpos de prova foram distribuídos em 30 grupos (n=10/grupo) de acordo com a concentração de CDA incorporada às resinas (p/p) (A) 0%, (B) 1%, (C) 2%, (D) 4%, (E) 5%, em função do tempo de armazenamento em água destilada, a 37C (T0 2h, T1 7 dias, T2 30 dias). Foram realizados os ensaios de microdureza Knoop, em microdurômetro Micromet 5104, Buehler (N), rugosidade superficial (Ra), em rugosímetro digital Mitutoyo Surftest SJ-201 (n=5) e resistência à flexão em três pontos (MPa), em uma máquina de ensaio universal EMIC MF 200 DL (n=5). Fase II: Adicionalmente, a atividade antibacteriana dos materiais sobre Streptococcus mutans foi determinada através da realização de testes de difusão em meio BHI, sendo para isso confeccionados 30 corpos de prova em forma de disco (12 mm X 3,0 mm) com as mesmas 5 concentrações (n=3/grupo). Os resultados foram tabulados e submetidos à análise estatística three-way ANOVA (Fase I) e two-way ANOVA (Fase II). Resultados. ANOVA mostrou que a adição de CDA não provocou alteração significativa na resistência à flexão dos materiais testados. A resistência à flexão é inversamente proporcional ao tempo para a resina Dencor e diretamente proporcional ao tempo para a resina Duralay. Houve aumento da microdureza com o acréscimo de CDA ao material Dencor com relação ao grupo controle, enquanto que no material Duralay a CDA não interferiu significativamente nesta propriedade. A rugosidade superficial aumentou significativamente (p<0,001) com o tempo e com o aumento da concentração de clorexidina na resina Dencor e não provocou alteração significativa em Duralay. Os testes de difusão em ágar demonstraram atividade antimicrobiana significativa (p<0,05) em todos os grupos, quando comparados ao grupo-controle. A inibição ao crescimento de Streptococcus mutans foi maior com o aumento da concentração desta substância. A resina Dencor apresentou maior halo de inibição do que a resina Duralay. Conclusões. Os resultados deste estudo sugerem que a incorporação de clorexidina aos materiais testados exibiu efeito antibacteriano contra S. mutans, sem contudo afetar de maneira crítica as propriedades físicas avaliadas.

Synthesis, applications and reactivity of 1,2,3-triazolium salts

276 p.

Spectroscopic study of galaxies in the Herschel Reference Sample

Galaxies are clusters of millions and billions of stars dynamically stable, with gas, dust and dark matter. They are the biggest isolated objects known in the Universe . Even though they are very complex systems, today we have a clear knowledge about their evolution and about their physical phenomena. Aside from the stellar component there is a gaseous component, principally neutral Hydrogen (HI), and dust that, although is not a significant component in terms of the mass, plays an important role on the absorption phenomena. Finally, cinematic and other kind of observations suggest the existence of a spheric dark matter halo, dominant in terms of mass and more extensive than the barionic component.

O conceito de insumo na contribuição ao PIS e na COFINS

A Constituição Federal não estabeleceu o perfil do princípio da não-cumulatividade da Contribuição para os Programas de Integração Social (PIS) e de Formação do Patrimônio do Servidor Público (Pasep) e da Contribuição para o Financiamento da Seguridade Social COFINS (PIS/COFINS) nela previsto, mas o legislador ordinário deve se pautar em três parâmetros quando da instituição da sua sistemática: (i) obedecer os princípios constitucionais em geral; (ii) observar o núcleo de materialidade constitucional do PIS/COFINS; e (iii) respeitar a finalidade que justificou a criação desta sistemática. O insumo se trata de um conceito jurídico indeterminado e possui zonas de certeza positiva (núcleo), de incerteza (halo) e de certeza negativa, tendo cada uma delas parâmetros para as suas respectivas definições. Por isto, o conceito de insumo no PIS/COFINS não se equipara ao insumo no Imposto sobre Produtos Industrializados (IPI), nem aos custos e despesas necessárias no Imposto de Renda da Pessoa Jurídica (IRPJ), possuindo sentido próprio. Foi ainda verificado o entendimento adotado nos precedentes administrativos e judiciais acerca do conceito de insumo no PIS/COFINS que já chegaram aos nossos tribunais.

Estudo in vitro do efeito antibacteriano de cimentos de ionômero de vidro incorporados com diacetato de clorexidina

O objetivo deste trabalho foi o de avaliar in vitro o efeito da ação antibacteriana de cimentos de ionômero de vidro (CIVs) convencionais incorporados com diacetato de clorexidina (DCHX) sobre o Streptococcus mutans. Foram testados os CIVs Maxxion R e Vitro Fil R com a incorporação dos percentuais de 0,5%, 1% e 2% de DCHX através de difusão em ágar e pela exaustão do DCHX por até 40 dias, a fim de observar a longevidade de sua ação inibitória. Foi também avaliado o efeito do fluoreto de sódio na ação antibacteriana do DCHX. Para determinar a diferença entre a média dos halos de inibição Os resultados foram analisados por análise de variância e pelo teste Student-Newman-Keuls (SNK). Todos os corpos de prova com DCHX apresentaram halo para os CIVs variando de 2,29mm a 6,82mm para o Maxxion R e de 1,73mm a 8,97mm para o Vitro Fil R. A capacidade de inibição foi proporcional à concentração de DCHX. Através do teste SNK apenas os grupos Vitro Fil R 0,5% e1% não variaram significativamente entre si. O 15o dia foi o de maior atividade antibacteriana para ambos os CIVs. Os grupos Maxxion R 1% e 2% foram os que menos apresentaram diferenças ao longo do tempo. Não houve crescimento de S mutans para os períodos de 7 e 15 dias de exaustão, sendo verificado o crescimento de colônias apenas na superfície do meio após o período de 96hs de incubação. Não foi observado efeito antagônico na capacidade antibacteriana do DCHX na presença de fluoreto de sódio. A incorporação de DCHX aos CIVs Maxxion R e Vitro Fil R, nas concentrações testadas e por um período de até 40 dias, apresentam resultados positivos no controle bacteriano de S mutans. Dentro das limitações deste estudo é lícito concluir que: efeito da inibição ao S mutans é dependente da concentração do DCHX; o fluoreto por si só não é capaz de inibir o crescimento de S mutans; a associação do DCHX com os CIVs não alterou a capacidade da ação antibacteriana da CHX; a ação antibacteriana da CHX incorporada aos CIVs se mantém eficaz por 15 dias, independente do CIV testado.

Avaliação do comportamento físico e microbiológico da incorporação de diacetato de clorexidina a resinas acrílicas a base de PMMA

Neste trabalho, objetivou-se avaliar as propriedades físicas e microbiológicas de resinas acrílicas a base de polimetilmetacrilato após a incorporação de sal de diacetato de clorexidina (CDA) às mesmas. Para tal, foram confeccionados corpos de prova (CDPs) com as resinas VIPI COR e Duralay, sem e com incorporação de 0,5%; 1,0% e 2,0% de CDA, totalizando 8 grupos. A cromatografia líquida foi utilizada para mensurar a liberação de CDA pelas resinas acrílicas, e ainda, mensurar sua lixiviação de monômeros residuais.Para isso, os CDPs foram armazenados individualmente em placas para cultura celular de 24 poços contendo 1 ml de água destilada estéril em cada poço. Após tempo de armazenagem de 2 horas, 7 dias, 14 dias, 21 dias e 28 dias, a 37oC, a solução foi retirada e a liberação de clorexidina ou monômeros residuais foi avaliada utilizando-se HPLC associado a espectrometria ultravioleta. A atividade antifúngica para C. albicans foi avaliada utilizando teste de difusão em ágar, no qual os CDPs foram colocados em placas de BHI previamente inoculadas com C. albicans, com medição do halo de inibição após 48 horas de incubação a 37C. A análise do grau de conversão das resinas se deu através da técnica de espectroscopia de infravermelho transformada de Fourier FTIR utilizando-se uma amostra de resina não polimerizada de cada grupo e realizados 4 scans de absorbância. Para a mensuração da sorção de água por parte das resinas contendo CDA, foram confeccionados 10 corpos de prova para cada grupo, que foram posicionados em suporte dentro de dessecador a 37C para remoção de umidade intrínseca (m1) e depois imersos em 100 ml de água deionizada por 7 dias a 37C, tendo a água trocada diariamente. Após este intervalo, os corpos foram secos para obter a nova massa da resina (m2). As massas obtidas foram incluídas em fórmula matemática para obtenção do grau de sorção. Após obtenção dos resultados, quando comparou-se o halo inibição entre os grupos testados e de mesma marca, apenas as análises entre grupo CDA 2% x grupo CDA 1% e entre CDA 1% x CDA 0,5% não apresentaram diferenças significantes. Quanto a liberação de CDA, a análise de variância demonstrou que dois dos três fatores avaliados (concentração do fármaco e tempo de armazenagem) alteram de maneira significativa a taxa de liberação da clorexidina (p<0,0001), entretanto a marca do material pareceu não influenciar de maneira significativa na liberação do fármaco. Quanto ao grau de conversão, os valores obtidos não foram significantes e apresentou-se menor apenas nos grupos com CDA 2% . Para ambas a sorção de água aumentou conforme a incorporação do sal cresceu e houve aumento significativo nas concentrações de 1.0% e 2.0%. Podemos concluir que a incorporação da clorexidina às resinas a base de PMMA: é capaz de inibir o crescimento de C. albicans; não alterou o grau de conversão das resinas testadas; não altera a liberação de monômeros residuais; e, altera a sorção de água das resinas acrílicas a base de PMMA quando concentrações maiores de CDA são adicionadas.