Applications of optically active metallacycles: new useful materials for the determination of the enantiomeric excess of Lewis bases and as resolving agents for monodentate phosphines

Es descriu la síntesi de nous compostos ciclopal·ladats derivats d'imines i amines primàries, òpticament actius, així com les seves aplicacions per a la determinació de l'excés enantiomèric i per a la resolució de bases de Lewis. També es comenta la síntesi i resolució de noves fosfines P-quirals, així com la seva aplicació a processos de catàlisi asimètrica. A més, es descriu la preparació d'algunes fosfines secundàries quirals i s'estudia la seva estabilitat configuracional.

Erbarme dich, mein Gott : from St. Matthew Passion BWV 244

r1951, Perpignan, Casals Festival.

Passion according to St. Matthew : Erbarme dich

r1946.

Síntese de 1-indanonas através da reação de acilação de Friedel-Crafts intramolecular utilizando NbCl5 como ácido de Lewis

The intramolecular Friedel-Crafts acylation reaction of 3-arylpropanoic acids to give 1-indanones can be effected in good yields under mild conditions (room temperature) by using niobium pentachloride. Our results indicate that NbCl5 acts both as reagent (to transform carboxylic acids into acyl chlorides) and as catalyst in the Friedel-Crafts cyclization.

Modulating the electronic structure of amino acids: interaction of model lewis acids with anthranilic acid

On the basis of theoretical B3LYP calculations, Yáñez and co-workers (J. Chem. Theory Comput. 2012, 8, 2293) illustrated that beryllium ions are capable of significantly modulating (changing) the electronic structures of imidazole. In this computational organic chemistry study, the interaction of this β-amino acid and five model Lewis acids (BeF1+, Be2+, AlF2(1+), AlF2+, and Al3+) were investigated. Several aspects were addressed: natural bond orbitals, including second order perturbation analysis of intra-molecular charge delocalization and the natural population analysis atomic charges; molecular geometries; selected infrared stretching frequencies (C-N, C-O, and N-H), and selected ¹H-NMR chemical shifts. The data illustrate that this interaction can weaken the H-O bond and goes beyond strengthening the intra-molecular hydrogen bond (N...H-O) to cause a spontaneous transfer of the proton to the nitrogen atom in five cases generating zwitterion structures. Many new features are observed. Most importantly, the zwitterion structures include a stabilizing hydrogen bond (N-H...O) that varies in relative strength according to the Lewis acid. These findings explain the experimental observations of α-amino acids (for example: J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 3577) and are the first reported fundamental electronic structure characterization of β-amino acids in zwitterion form.

Germinação de sementes e crescimento inicial de plânturas de Pseudopiptadenia psilostachya (DC.) G.P.Lewis & M.P.Lima (Leguminosae) em diferentes anbientes de luz

A expansão da atividade madeireira e a elevada taxa de desmatamento na Amazônia têm intensificado a necessidade de estudos sobre as técnicas mais adequadas para a produção de mudas que possam ser usadas em atividades de reflorestamento e de plantio em florestas. Este estudo teve como objetivo avaliar: a) se a taxa de germinação de sementes de Pseudopiptadenia psilostachya difere entre sementes colhidas na copa e coletadas no chão da floresta; e b) qual o efeito do grau de sombreamento no viveiro sobre a germinação de sementes e o desenvolvimento inicial de plântulas dessa espécie. Seis repetições de 10 sementes colhidas na copa e coletadas no chão foram colocadas em germinador. A taxa de germinação não diferiu entre os dois métodos de obtenção de sementes, sendo recomendada a coleta de frutos no chão. No viveiro, quatro repetições de 25 sementes foram colocadas para germinar a pleno sol e em 30, 50 e 70% de sombra. Em cada tratamento de luz, 40 plântulas foram sorteadas, e sua "performance" foi avaliada quatro meses após a semeadura. Tanto a germinação das sementes quanto o crescimento em diâmetro e acúmulo de biomassa das plântulas foram superiores em 30 e 50% de sombreamento, em comparação com pleno sol. Os resultados indicaram que o crescimento de plântulas de P. psilostachya é favorecido em condições relativamente altas de iluminação, embora algum sombreamento seja necessário, e que a produção de mudas dessa espécie é de fácil execução, ao menos nos estágios iniciais de desenvolvimento das plântulas.

Aplicação do modelo de pulsos retangulares de Bartlett-Lewis modificado para estimativa de eventos extremos de precipitação

Este trabalho teve como objetivo avaliar a modelagem matemática da precipitação pluviométrica horária por meio do modelo de Bartlett-Lewis modificado com seis parâmetros e sua aplicação para estimativa de eventos extremos. Foi utilizada a série de dados pluviográficos do período de outubro de 1980 a dezembro de 2007, da estação meteorológica de Urussanga - SC (latitude 28,31º S, longitude 48,19º W). Foram ajustados os parâmetros mensais do modelo para a precipitação em intervalos de 1 hora, 30 min, 15 min, 10 min e 5 min. Para cada duração estudada, foram simuladas séries com 100 anos de dados. Pode-se concluir que o ajuste dos parâmetros do modelo de Bartlett-Lewis modificado possibilita a simulação de chuvas preservando as propriedades estatísticas da precipitação em vários níveis de agregação temporal. Para as séries de precipitação simulada com duração de 1 hora, observou-se que a série de máximas anuais da série simulada manteve as características da série observada. Também a série de máximas anuais de precipitação diária obtida da agregação da precipitação horária apresentou estatísticas similares às observadas na série histórica. Para durações inferiores, as séries simuladas apresentaram subestimativas superiores a 23%, inviabilizando sua aplicação na estimativa de eventos extremos.

Bartlett-Lewis of rectangular pulse modified model: estimate of parameters for simulation of precipitation in sub-hourly duration

The Bartlett-Lewis Rectangular Pulse Modified (BLPRM) model simulates the precipitous slide in the hourly and sub-hourly and has six parameters for each of the twelve months of the year. This study aimed to evaluate the behavior of precipitation series in the duration of 15 min, obtained by simulation using the model BLPRM in situations: (a) where the parameters are estimated from a combination of statistics, creating five different sets; (b) suitability of the model to generate rain. To adjust the parameters were used rain gauge records of Pelotas/RS/Brazil, which statistics were estimated - mean, variance, covariance, autocorrelation coefficient of lag 1, the proportion of dry days in the period considered. The results showed that the parameters related to the time of onset of precipitation (λ) and intensities (μx) were the most stable and the most unstable were ν parameter, related to rain duration. The BLPRM model adequately represented the mean, variance, and proportion of the dry period of the series of precipitation lasting 15 min and, the time dependence of the heights of rain, represented autocorrelation coefficient of the first retardation was statistically less simulated series suitability for the duration of 15 min.

Modulation of fibronectin expression in the central nervous system of Lewis rats with experimental autoimmune encephalomyelitis

Fibronectin (FN), a large family of plasma and extracellular matrix (ECM) glycoproteins, plays an important role in leukocyte migration. In normal central nervous system (CNS), a fine and delicate mesh of FN is virtually restricted to the basal membrane of cerebral blood vessels and to the glial limitans externa. Experimental autoimmune encephalomyelitis (EAE), an inflammatory CNS demyelinating disease, was induced in Lewis rats with a spinal cord homogenate. During the preclinical phase and the onset of the disease, marked immunolabelling was observed on the endothelial luminal surface and basal lamina of spinal cord and brainstem microvasculature. In the paralytic phase, a discrete labelling was evident in blood vessels of spinal cord and brainstem associated or not with an inflammatory infiltrate. Conversely, intense immunolabelling was present in cerebral and cerebellar blood vessels, which were still free from inflammatory cuffs. Shortly after clinical recovery minimal labelling was observed in a few blood vessels. Brainstem and spinal cord returned to normal, but numerous inflammatory foci and demyelination were still evident near the ventricle walls, in the cerebral cortex and in the cerebellum. Intense expression of FN in brain vessels ascending from the spinal cord towards the encephalon preceded the appearance of inflammatory cells but faded away after the establishment of the inflammatory cuff. These results indicate an important role for FN in the pathogenesis of CNS inflammatory demyelinating events occurring during EAE.