Síntese, caracterização e estudo da regeneração do silicoaluminofosfato-11 (SAPO-11)

heterogeneous catalyst such as a silicoaluminophosphate, molecular sieve with AEL (Aluminophosphate eleven) structure such as SAPO-11, was synthesized through the hydrothermal method starting from silica, pseudoboehmite, orthophosphoric acid (85%) and water, in the presence of a di-isopropylamine organic template. For the preparation of SAPO-11 in a dry basis it was used as reactants: DIPA; H3PO4; SiO4; Pseudoboehmite and distilled water. The crystallization process occurred when the reactive hydrogel was charged into a vessel and autoclaved at 200ºC for a period of 72 hours under autogeneous pressure. The obtained material was washed, dried and calcined to remove the molecular sieves of DIPA. The samples were characterized by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), infrared spectroscopy (FT-IR), nitrogen adsorption (BET) and thermal analysis (TG/DTG). The acidic properties were determined using adsorption of nbutylamine followed by programmed thermodessorption. This method revealed that SAPO-11 shows an acidity that ranges from weak to moderate. However, a small quantity of strong acid sites could be detected there. The deactivation of the catalysts was conducted by artificial coking followed by the cracking of the n-hexane in a fixed bed with a continuous flow micro-reactor coupled on line to a gas chromatograph. The main products obtained were: ethane, propane, isobutene, n-butane, n-pentane and isopentane. The Vyazovkin (model-free) kinetics method was used to determine the regeneration and removal of the coke

Evaluación del daño ocasionado por roya (Puccinia sp.)en sorgos comerciales y criollos en El Salvador

Un diagnóstico fltosanitario realizado en el año 2000 en el Salvador, indicó que la roya (Puccinia sp.) es el hongo más frecuentemente reportado por los agricultores como causante de daño al sorgo. El presente estudio se realizó en la Estación Experimental Semilla Básica, Las 200", con el objeto de evaluar el efecto de la roya sobre el rendimiento de dos variedades comerciales de sorgo (RCV y Soberano) y dos sorgos criollos (Punta de Lanza y Sapo), relacionando el daño, con dos etapas fenológicas del cultivo (etapa reproductiva, y etapa de llenado del grano). Se utilizó un diseño de bloques completos al azar, donde se incluyeron seis tratamientos con 5 repeticiones. Los resultados muestran que los cuatro materiales en estudio no presentaron diferencias significativas en el daño ocasionado por roya durante las etapas iniciales del cultivo (etapa EC,. 65 dds). En cambio, durante la etapa de llenado de grano (EC,. 105 dds) las diferencias entre los cultivares fueron altamente significativas. Los sorgos criollos Sapo, Punta de Lanza y la variedad comercial Soberano se comportaron estadísticamente iguales, mostrando el menor daño de Puccinia. Además de Puccinia sp, los hongos Helminthosporium sp., y Fusarium (Pokka Boeng), afec­ taron los materiales en estudio. Los sorgos criollos Punta de Lanza y Sapo mostraron mayor daño por efecto de Fusarium (Pokka Boeng), que las variedades comerciales RCV y Soberano. Los mayores rendimientos de grano se obtuvieron con los sorgos comerciales Soberano, RCV y el criollo Punta de Lanza, los cuales fueron estadísticamente Iguales. En cuanto al daño ocasionado por puccinia y su efecto en el rendimiento de grano, las variedades comerciales Soberano, RCV y el sorgo criollo Punta de Lanza obtuvieron los mejores rendimientos y el menor daño por el hongo. Por los resultados satisfactorios con respecto al daño ocasionado por puccinia, y a su buen rendimiento, el material criollo punta de lanza y es un material promisorio para mejoramiento.

Conversão do metanol em olefinas catalisada por zeólitas com diferentes características ácidas e estruturais

A reação de transformação de metanol em olefinas leves foi investigada sobre as peneiras moleculares HZSM-5, HFER, SAPO-34 e HMCM-22. A caracterização físico-química das amostras foi realizada através das técnicas de FRX, DRX, fisissorção de nitrogênio, MEV, espectrometria no IV com adsorção de piridina e TPD de NH3. O desempenho catalítico das mesmas foi comparado em condições de isoconversão inicial de 755%. Verificou-se que as características ácidas e estruturais exerceram forte influência sobre o desempenho catalítico quanto à atividade, estabilidade e seletividade aos produtos da reação. A amostra mais estável foi a HZSM-5 que apresentou maior densidade de sítios fortes e uma estrutura porosa que permite uma circulação tridimensional das moléculas. Já a menos estável, SAPO-34, apresentou a menor concentração de sítios ácidos fortes dentre os materiais estudados e uma estrutura com cavidades com aberturas estreitas (4Å) que oferecem restrições ao acesso dos reagentes aos sítios ácidos do catalisador. Quanto à seletividade a olefinas, a primeira foi mais seletiva a propeno e a segunda, a eteno. A ferrierita não se mostrou seletiva às olefinas leves tendo apresentado, no entanto, comportamento promissor quanto a formação de DME a partir do metanol. Já a HMCM-22 foi seletiva às olefinas leves e aos hidrocarbonetos com 4, 5 e 6 ou mais átomos de carbono. A influência da temperatura no desempenho catalítico foi investigada variando-se a temperatura de reação (300, 400 e 500C). Verificou-se que para a HZSM-5 e HMCM-22, perda da atividade catalítica foi intensificada a partir de 400C. Quanto à seletividade a olefinas leves, apenas a SAPO-34 não se mostrou sensível a variações na temperatura, efeito este que foi nitidamente observado nos outros três catalisadores: um aumento na temperatura promoveu um aumento na seletividade a olefinas leves no caso da HZSM-5 e da HMCM-22 e queda nesse valor para a HFER

Proceso catalítico de transformación de dimetil éter en olefinas (DTO)

325 p.

Characterization of metal-containing molecular sieves and their catalytic properties in the selective oxidation of cyclohexane

Three types of metal-containing molecular sieves with AFI, AEL and CHA structures (Me = Co, Mn, Cr and V) were synthesized hydrothermally and characterized by XRD, XRF, TG, TPR, NH3-TPD and FT-IR. It was revealed that metals were incorporated into the framework of molecular sieves and induced the presence of charge centers. Both cobalt and manganese in the framework of AIPO-5, AlPO-11 and SAPO-34 were not reducible before the structure collapse. The redox behaviours of these catalysts in cyclohexane oxidation at 403 K using O-2 as oxidant were examined. CoAPO-11 exhibited best activity and good selectivities for the monofunctional oxidation products (88.5%). Cyclohexanol was the major product over most catalysts, whereas for Cr-containing molecular sieves, high selectivity of cyclohexanone was observed. Investigation of reaction mechanism based on CoAPO-11 and CrAPO-5 catalysts indicated that the decomposition of cyclohexyl hydroperoxide (CHHP), the intermediate in cyclohexane oxidation, followed the pathway: cyclohexanone <-- CHHP --> cyclohexanol -->cyclohexanone. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

Production of isobutene from n-butane over Pd modified SAPOs and MeAPOs

Pd modified AlPO-11 and SAPO-5, 11, 34 were used in the direct transformation of n-butane to isobutene. The effect of acidity and porous structure on the supported Pd and the catalytic perfori-nance were discussed. For higher isobutene selectivity, some metals, such as Ti, Fe, Mg, Co and Mn, was incorporated into AlPO-11 framework and isobutene selectivity of 34.86% can be obtained over Pd/MnAPO-11. A combined catalyst system was used for a further improvement of the isobutene selectivity.

Skeletal isomerization of 1-hexene to isohexenes over zeolite catalysts

Several zeolite catalysts such as SAPO-11, ZSM-11, ZSM-12, etc. were selected to convert I-hexene to branched hexenes in this work. Pore size of the zeolite catalyst plays an important role on the yield and the distribution of branched isohexenes. And the zeolite catalysts with the pore size of 0.6nm are optimum to produce dimethylbutenes (DMB). SAPO-11 zeolite is a suitable skeletal isomerization catalyst, especially in the production of methyl pentenes. Under the following reaction conditions: WHSV=1.0 h(-1), H-2/hexene=8, T=250 degreesC, P=0.2 MPa, the yield of skeletal isohexenes remains above 80% at the prolonged time-on stream of 80 h, accompanying low C5-, C7+ products and low carbon deposition on the catalyst.

TMAOH-P_2O_5-Al_2O_3-SiO_2-H_2O-HF体系分子筛的合成研究

以H_3PO_4、水铝石和硅溶胶为原料,四甲基氢氧化铵(TMAOH)为模板剂,在HF参与下水热晶化出含磷P型沸石和SAPO-20分子筛,得到2种分子筛的生成相区,并用~(31)P和~(29)Si MASNMR方法研究了杂原子的取代方式。

磁等性自旋体系FT—NMR实验的乘积算符描述 Ⅲ.自旋拓扑滤波实验分析

在前文工作基础上指导了磁等性弱耦合体系多量子积算符(MQCPO)在哈密顿作用下演化的普适解析式,给出了一组多量子滤波实验分析中常用的MQCPO与对称化乘积算符(SAPO)的线关系式;用SAPO+MQCPO方法结合图论知识分析了某些自旋拓扑选择性滤波脉冲序列.结果表明,改进的密度算符理论适用于对称体系各种复杂滤波序列的分析,并具有运算简单、物理意义明确等优点.

自旋置换对称体系多脉冲及二维核磁共振实验的密度算符描述(Ⅱ)——多量子积算符方法

在对称化乘积算符(简称SAPO)方法基础上提出了多量子积算符(简称MQCPO)方法。改进的密度算符理论对I_nS(I=1/2,S=1/2;n为任意正整数)自旋体系多脉冲及二维核磁共振实验的描述普遍适用。MQCPO与SAPO从不同角度反映了自旋体系的对称性,故它们之间存在简单线性关系。文中给出I_n(I=1/2,n=2,3)自旋体系MQCPO的SAPO表示。MQCPO有利于自由演化过程的描述,而脉冲作用的描述则是SAPO为佳;利用MQCPO与SAPO的线性关系及SAPO笛卡儿分量的坐标轮换性质,“z”表象下脉冲作用的描述变得简单而直观。对异核谱剪辑及自旋拓扑滤波(spin topology filtration)等实验脉冲序列的分析,该方法是方便的。

New progress in R&D of lower olefin synthesis

This paper gives a brief review of R&D researches for light olefin synthesis directly and indirectly from synthesis gas in the Dalian Institute of Chemical Physics (DICP). The first pilot plant test was on methanol to olefin (MTO) reaction and was finished in 1993, which was based on ZSM-5-type catalyst and fixed bed reaction. In the meantime, a new indirect method designated as SDTO (syngas via dimethylether to olefin) was proposed. In this process, metal-acid bifunctional catalyst was applied for synthesis gas to dimethylether(DME) reaction, and modified SAPO-34 catalyst that was synthesized by a new low-cost method with optimal crystal size was used to convert DME to light olefin on a fluidized bed reactor. The pilot plant test on SDTO was performed and finished in 1995. Evaluation of the pilot plant data showed that 190-200 g of DME were yielded by single-pass for each standard cubic meter of synthesis gas. For the second reaction, 1.880 tons of DME or 2.615 tons of methanol produced 1 ton of light olefins, which constitutes of 0.533 ton of ethylene, 0.349 ton of propylene and 0.118 ton of butene. DICP also paid some attention on direct conversion of synthesis gas to light olefins. A semi-pilot plant test (catalyst 1.8 1) was finished in 1995 with a CO conversion > 70% and a C(2)(=)-C(4)(=) olefin selectivity 71-74% in 1000 h. (C) 2000 Published by Elsevier Science B.V. All rights reserved.

Coke formation during the methanol conversion to olefins in zeolites studied by UV Raman spectroscopy

Coke formation on/in ZSM-5, USY and SAPO-34 zeolites was investigated during the methanol conversion to olefins at temperatures from 298 to 773 K using ultraviolet (UV) Raman spectroscopy. The fluorescence interference that usually obscures the Raman spectra of zeolites in the conventional Raman spectroscopy, particularly for coked catalysts, can be successfully avoided in the UV Raman spectroscopy. Raman spectra are almost the same for adsorbed methanol on the three zeolites at room temperature. However, the Raman spectra of the surface species formed at elevated temperatures are quite different for the three zeolites. Coke species formed in/on SAPO-34 are mainly polyolefinic species, and in/on ZSM-5 are some aromatic species, but polyaromatic or substituted aromatic species are predominant in USY at high temperatures. Most of the coke species can be removed after a treatment with O-2 at 773 K, while some small amount of coke species always remains in these zeolites, particularly for USY. The main reason for the different behavior of coke formation in the three zeolites could be attributed to the different pore structures of the zeolites. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

AVALIAR O IMPACTO DAS NOVAS MEDIDAS DE POLÍTICA EDUCATIVA PARA O 1º CICLO DO ENSINO BÁSICO E EDUCAÇÃO DE ADULTOS NA OFERTA LOCAL DOS AMBIENTES DE APRENDIZAGEM (Anos lectivos de 2004-2005 e 2006-2007) O CASO DO CONCELHO DE GAVIÃO

Tendo como principal fio condutor a pergunta de partida (Qual o impacto das novas medidas de política educativa para o 1º Ciclo do Ensino Básico e Educação de Adultos na oferta local dos ambientes de aprendizagem?) procuramos encontrar uma resposta para a problemática na qual se centra esta investigação. A partir desta questão inicial delineámos o corpo da dissertação em duas partes: a primeira referente ao enquadramento teórico e a segunda respeitante ao estudo empírico. No âmbito do enquadramento teórico, procedemos a uma reflexão cruzada entre educação e território, no sentido de perceber as suas potenciais (inter) ligações, bem como à análise de alguns dos normativos que dão suporte legal a esta problemática, finalizando com a apresentação do campo de estudo. Ao nível do estudo empírico, seguimos uma metodologia partilhada (qualitativa/ quantitativa), apoiada essencialmente numa aproximação conceptual ao estudo de caso. Os dados recolhidos, por meio de inquérito por questionários aplicados, permitiram-nos conceber várias leituras do território: Cartografia Institucional do Concelho de Gavião e Cartografia Educacional do Concelho de Gavião referente aos anos lectivos de 2004-2005 e 2006-2007, respectivamente, dado o estudo ter decorrido ao longo de um período de três anos lectivos. Da análise dos dados disponíveis, centramos as nossas conclusões em, pelo menos, duas dimensões totalmente opostas. Por um lado, o novo paradigma de “escola a tempo inteiro” assume, actualmente, neste território um papel preponderante, devolvendo aos ambientes formais de educação uma clara liderança no que concerne à quantidade e diversidade de aprendizagens desenvolvidas; por outro, assistimos a um claro abandono das aprendizagens realizadas em espaços não formais, as quais eram dirigidas quase exclusivamente às faixas etárias mais avançadas, que agora vêm as várias possibilidades de aprender, o que quer que seja, como uma oportunidade cada vez mais distante. Face à problemática em estudo, a nossa dissertação termina com a formulação das sugestões e recomendações que nos parecem mais oportunas.