The tautomerism, solvatochromism and non-linear optical properties of fluorescent 3-hydroxyquinoxaline-2-carboxalidine-4-aminoantipyrine

The Schiff base, 3-hydroxyquinoxaline-2-carboxalidine-4-aminoantipyrine, was synthesized by the condensation of 3-hydroxyquinoxaline-2-carboxaldehyde with 4-aminoantipyrine. HPLC, FT-IR and NMR spectral data revealed that the compound exists predominantly in the amide tautomeric form and exhibits both absorption and fluorescence solvatochromism, large stokes shift, two electron quasireversible redox behaviour and good thermal stability, with a glass transition temperature of 104 oC. The third-order non-linear optical character was studied using open aperture Z-scan methodology employing 7 ns pulses at 532 nm. The third-order non-linear absorption coefficient, b, was 1.48 x 10-6 cm W-1 and the imaginary part of the third-order non-linear optical susceptibility, Im c(3), was 3.36x10-10 esu. The optical limiting threshold for the compound was found to be 340 MW cm-2.

Incidencia de la Cuenca Amazónica en las relaciones colombo-brasileñas, en materia de seguridad. Periodo 2006-2011

La Amazonía fue por mucho tiempo tan solo un gran espacio selvático, de difícil penetración, con un clima de gran humedad, lejano de los centros de poder y por lo tanto, relegado a un segundo plano en las políticas nacionales. Sin embargo, la región amazónica ha cambiado profundamente en las últimas décadas, lo que a su vez ha generado una profunda transformación en las políticas dirigidas hacia dicho espacio, la atención internacional que la cuenca recibe y las dinámicas e intereses nacionales e internacionales que alrededor de ella se encuentran. Dicha transformación llevó a una multiplicación y a una diversificación de las dinámicas de seguridad e inseguridad en la región y en el continente, modificando las relaciones entre actores internacionales con intereses en la región.

Did??ctica da lingua en situaci??ns de contacto ling????stico. 'Did??ctica de la lengua en situaciones de contacto ling????stico'

Se recoge una selecci??n de 9 estudios sobre algunos aspectos m??s problem??ticos de la ense??anza de la lengua en contextos pluriling??es : las bases psicol??gicas y sociol??gicas del aprendizaje ling????stico, la adquisici??n de competencias lingu??sticas en las segundas lenguas, la incidencia de actitudes, la evaluaci??n de los aprendizajes, la formaci??n de profesores, la importancia del proyecto educativo y del proyecto curricular como instrumentos de normalizaci??n ling????stica en los centros con dificultades a??adidas de ense??anza o aprendizaje de ciertos aspectos especi??ficos del ??rea de lengua y literatura en este tipo de contextos.

Mirar els ve??ns : actualitat (i necessitat) de la pedagogia comparada

Diversos informes internacionales sobre los sistemas educativos han tenido repercusi??n medi??tica, producto de la exigencia de la sociedad de ajustar cuentas con el sistema escolar y con la uniformizaci??n de los sistemas nacionales. Los an??lisis y valoraciones que se muestran en el libro que se recomienda y que suscita estas reflexiones, coordinado por los profesores Joaqu??n Prats y Francesc Ravent??s, de la Universidad de Barcelona, entroncan con una tradici??n que viene de lejos para conocer qu?? se hace en otros lugares, en base a la pedagog??a comparada.

Photochemical, photophysical and redox properties of novel fulgimide derivatives with attached 2,2 '-bipyridine (bpy) and [M(bpy)(3)](2+) (M = Ru and Os) moieties

Fulgimides monosubstituted with [M(bpy)(3)](2+) (M = Ru, Os; bpy = 2,2'-bipyridine) chromophore units and with a single bpy group were synthesized and investigated as components of conceivable dinuclear photochromic switches of luminescence. The E-, Z- and closed-ring (C) photoisomer forms of the bpy-bound fulgimide were successfully separated by semi-preparative HPLC. The same procedure failed, however, in the case of the [M(bpy)(3)](2+)-substituted fulgimides. Energy transfer from the excited photochromic unit to the metal-bpy centre competes with the fulgimide cyclization, reducing the photocyclization quantum yields by approximately one order of magnitude compared to the non-complexed fulgimide-bpy ligand (phi(EC) = 0.17, phi(EZ) = 0.071, phi(ZE) = 0.15 at lambda(exc) = 334 nm). The cycloreversion of the fulgimide-bpy ligand is less efficient (phi(CE) = 0.047 at lambda(exc) = 520 nm). The intensity of the (MLCT)-M-3-based luminescence of the metal-bpy chromophore (in MeCN, phi(deaer) = 6.6 x 10(-2) and tau(deaer) = 1.09 mu s for Ru; phi(deaer) = 6.7 x 10(-3) and tau(deaer) = 62 ns for Os) is not affected by the fulgimide photoconversion. These results and supporting spectro-electrochemical data reveal that the lowest triplet excited states of the photochromic fulgimide moiety in all its E-, Z- and closed-ring forms lie above the lowest 3MLCT levels of the attached ruthenium and osmium chromophores. The actual components are therefore unlikely to form a triad acting as functional switch of energy transfer from [Ru(bpy)(3)](2+) to [Os(bpy)(3)](2+) through the photochromic fulgimide bridge.

Low-lying excited states and primary photoproducts of [Os-3(CO)(10)-(s-cis-L)] (L = cyclohexa-1,3-diene, buta-1,3-diene)] clusters studied by picosecond time-resolved UV/Vis and IR spectroscopy and by density functional theory

Combined picosecond transient absorption and time-resolved infrared studies were performed, aimed at characterising low-lying excited states of the cluster [Os-3(CO)(10)(s-cis-L)] (L= cyclohexa-1,3-diene, 1) and monitoring the formation of its photoproducts. Theoretical (DFT and TD-DFT) calculations on the closely related cluster with L=buta-1,3-diene (2') have revealed that the low-lying electronic transitions of these [Os-3(CO)(10)(s-cis-1,3-diene)] clusters have a predominant sigma(core)pi*(CO) character. From the lowest sigmapi* excited state, cluster 1 undergoes fast Os-Os(1,3-diene) bond cleavage (tau=3.3 ps) resulting in the formation of a coordinatively unsaturated primary photoproduct (1a) with a single CO bridge. A new insight into the structure of the transient has been obtained by DFT calculations. The cleaved Os-Os(1,3-diene) bond is bridged by the donor 1,3-diene ligand, compensating for the electron deficiency at the neighbouring Os centre. Because of the unequal distribution of the electron density in transient la, a second CO bridge is formed in 20 ps in the photoproduct [Os-3(CO)(8)(mu-CO)(2)- (cyclohexa-1,3-diene)] (1b). The latter compound, absorbing strongly around 630 nm, mainly regenerates the parent cluster with a lifetime of about 100 ns in hexane. Its structure, as suggested by the DFT calculations, again contains the 1,3-diene ligand coordinated in a bridging fashion. Photoproduct 1b can therefore be assigned as a high-energy coordination isomer of the parent cluster with all Os-Os bonds bridged.

Induction of the ferritin gene (ftnA) of Escherichia coli by Fe2+–Fur is mediated by reversal of H-NS silencing and is RyhB independent

FtnA is the major iron-storage protein of Escherichia coli accounting for < or = 50% of total cellular iron. The FtnA gene (ftnA) is induced by iron in an Fe(2+)-Fur-dependent fashion. This effect is reportedly mediated by RyhB, the Fe(2+)-Fur-repressed, small, regulatory RNA. However, results presented here show that ftnA iron induction is independent of RyhB and instead involves direct interaction of Fe(2+)-Fur with an 'extended' Fur binding site (containing five tandem Fur boxes) located upstream (-83) of the ftnA promoter. In addition, H-NS acts as a direct repressor of ftnA transcription by binding at multiple sites (I-VI) within, and upstream of, the ftnA promoter. Fur directly competes with H-NS binding at upstream sites (II-IV) and consequently displaces H-NS from the ftnA promoter (sites V-VI) which in turn leads to derepression of ftnA transcription. It is proposed that H-NS binding within the ftnA promoter is facilitated by H-NS occupation of the upstream sites through H-NS oligomerization-induced DNA looping. Consequently, Fur displacement of H-NS from the upstream sites prevents cooperative H-NS binding at the downstream sites within the promoter, thus allowing access to RNA polymerase. This direct activation of ftnA transcription by Fe(2+)-Fur through H-NS antisilencing represents a new mechanism for iron-induced gene expression.

7,7-dimetoxi-1,4,5,6-tetraclorobiciclo[2.2.1]heptan-5-en-2-endo-ol : um versátil reagente na síntese de 1,3-aminoálcoois e de ciclopentanóides quirais altamente funcionalizados

Este trabalho relata a síntese de uma série de novos ligantes quirais (+) e (-)-syn-1,3-aminoálcoois derivados do norbornano. Através da reação de transesterificação enzimática com a lípase da Candida rugosa em acetato de vinila do álcool racêmico 7,7-dimetoxi-1,4,5,6-tetraclorobiciclo[2.2.1]heptan-5-en-2-ol, (±)-3, foram obtidos os álcoois quirais (+)-3 e (-)-3 (Esquema 1). Através da reação de redução e descloração destes álcoois com Na0/NH3/etanol foram obtidos os respectivos álcoois (+)-4 e (-)-4 (Esquema 2). Os álcoois quirais (+)-4 e (-)-4 foram utilizados como produtos de partida para a síntese dos 1,3-aminoálcoois quirais (+)-9 e (-)-9 em 5 etapas. Deste modo, a partir destes aminoálcoois (9), foi possível sintetizar 12 novos compostos (Esquema 2), todos inétidos na literatura. Os 1,3-aminoálcoois 10, 11, 13, 14 e 15 foram empregados como catalisadores quirais na adição enantiosseletiva de ZnEt2 ao benzaldeído. Excelentes rendimentos e excessos enantioméricos (até 91%) foram obtidos. A relação entre a configuração absoluta do 1-fenilpropanol com a configuração do carbono ligado ao grupo hidroxila dos ligantes foi estudada e, de acordo, com a enantiosseletividade observada foi sugerido um mecanismo para a reação Os produtos com esqueleto ciclopentila são importantes compostos com potencial atividade biológica, fazendo parte da estrutura de prostaglandinas, agentes antitumorais e inibidores da glicosidase. Portanto, nós decidimos usar o acetato clorado quiral 2 para preparar ciclopentanóides quirais altamente funcionalizados. Para isso, o acetato clorado quiral 2 foi submetido à oxidação usando uma quantidade catalítica de RuCl3 anidro na presença de NaIO4 obtendo-se a dicetona 16 (Esquema 3). A dicetona 16 foi clivada com H2O2 em meio alcalino fornecendo os diácidos 17a e 17b, que foram esterificados in situ com excesso de CH2N2 para fornecer uma mistura do hidroxi e acetoxi diéster 18 e 19, respectivamente. A redução da mistura 18 e 19 ou da mistura 17a e 17b com BH3.THF fornece a lactona 20 com excelentes rendimentos.

Relatório de estágio do mestrado em ensino da educação física: Escola Básica dos 2º e 3º Ciclos de São Roque

O estágio pedagógico, teve como pano de fundo as linhas orientadoras do estágio, o qual foi exercido na Escola Básica dos 2º e 3º Ciclos de São Roque, nomeadamente, no 3º Ciclo no 9º ano de escolaridade. Este permitiu vivenciar e exercer um papel de professor, facultando conhecimentos e dificuldades associados ao primeiro contacto com a profissão de docente. As escolhas e decisões utilizadas ao longo do estágio, quer na prática lectiva, quer nas actividades desenvolvidas, foram fruto de um levantamento efectuado, de forma a dar resposta aos interesses identificados, designadamente, no âmbito das matérias alternativas, na rentabilização dos espaços e materiais que a escola proporciona e com vista a cumprir com o Projecto Curricular de Escola e com o Projecto Educativo. Com este relatório, procuramos entender o sentido de uma pedagogia da Educação Física, de uma unidade de ensino, bem como as suas matérias, o processo da avaliação adoptado, as estratégias aplicadas, os diversos tipos de recursos utilizados, como também todo o planeamento efectuado previamente, de forma a conduzir toda a nossa intervenção. Proporcionamos uma educação, como um processo que aponta garantir o desenvolvimento do indivíduo, nas suas competências e potencialidades, no âmbito da disciplina de Educação Física. Na análise que realizamos, averiguamos que grande parte das escolhas e decisões foram cumpridas pelos alunos e por nós, enquanto professoras estagiárias e daí surgiu a necessidade de descrever e de relatar todos os passos dados no estágio. Assim, possibilitamos aos alunos, um sentido de autonomia, de responsabilidade, de cooperação, de compreensão dos conteúdos e de certa forma, concedendo-lhes um papel de co-gestores, no sentido dos próprios gerirem os seus conhecimentos e competências. Assim, apresentamos uma realidade que está inserida num contexto particular, no qual adoptamos uma actuação coerente e integrada no processo pedagógico, no âmbito da docência da disciplina de Educação Física, que poderia ser diferente numa outra realidade escolar.

Relatório de estágio pedagógico na Escola Básica dos 2º e 3º Ciclos Dr. Horácio Bento de Gouveia

O propósito deste trabalho é relatar e analisar criticamente todas as atividades desenvolvidas ao longo do estágio pedagógico realizado na Escola Básica dos 2º e 3º Ciclos Dr. Horácio Bento de Gouveia, no ano letivo 2011/2012. A prática letiva implicou a gestão permanente do processo de ensino-aprendizagem durante as fases de pré-impacto, impacto e pós-impacto. A conveniente interação entre estas três fases permitiu uma otimização da intervenção pedagógica. A avaliação foi uma temática a atribuir especial enfoque, dado o seu papel regulador das práticas pedagógicas e a função que assume ao nível da certificação das aprendizagens realizadas e das competências desenvolvidas. As assistências às aulas permitiram-nos, ganhar competências no papel de observadores e de observados. A atividade de intervenção na comunidade escolar consubstanciou-se na “Eco-aula”. Articulámos a nossa intervenção com o projeto “Eco-escolas” e lecionámos uma aula para toda a comunidade envolvida no 3º ciclo, cujo tema nuclear foi a ecologia e a sua importância no mundo atual não desvirtuado as consequências que as ações de cada um de nós acarretam para o bom funcionamento do planeta. No que concerne ao capítulo das atividades de integração no meio, interviemos no âmbito da direção de turma que implicou a caracterização da turma e o estudo de caso a um aluno com necessidade educativas especiais. Dentro deste capítulo inclui-se também a ação de extensão curricular que designámos “O Acampamento - Planear, executar e controlar uma atividade”. As ações científico-pedagógicas (individual e coletiva) trataram do valor educativo dos Desportos de Adaptação ao Meio no seio escolar. Neste capítulo explorou-se a pertinência do modelo taxonómico das atividades desportivas proposto por Almada et al. (2008) no processo de seleção das matérias de ensino a serem abordadas.

Relatório do estágio de educação física realizado na Escola Básica dos 2º e 3º Ciclos Dr. Horácio Bento de Gouveia

Este relatório pretende aglomerar um conjunto de ideias, deduções, resultados, vivências e balanços de experiências que são o reflexo das aprendizagens que o Estágio Pedagógico proporcionou. O mesmo foi realizado na Escola Básica dos 2º e 3º Ciclos Dr. Horácio Bento de Gouveia, no ano letivo 2011-2012. Serão aqui expressos os problemas e dificuldades encontrados, os processos e estratégias criados para os resolver e as competências adquiridas nesse mesmo processo. O Estágio Pedagógico, que surge no âmbito do Mestrado em Ensino da Educação Física nos Ensinos Básico e Secundário, encontra-se estruturado por três grandes campos de ação, um de caráter curricular, outro de complemento curricular e ainda um de natureza Científico-Pedagógica. A citação que se encontra no início do documento pode aparentar estar desconetada do âmbito aqui abordado, contudo devemos frisar que todo o estágio se encontra mergulhado numa lógica global em que procuramos romper com alguns esquemas pré-concebidos tentando não dar respostas imediatas, mas potenciando capacidades nos nossos alunos para que possam responder de forma adequada aos problemas, (im)previsíveis, do futuro que se avizinha. Para tal, procurou-se também trabalhar numa conduta docente que estabeleceu objetivos a desenvolver e montou/adequou estratégias mobilizando assim os recursos necessários à produção do capital educação, no seu sentido mais geral. Os Desportos de Adaptação ao Meio (DAM), foram um dos grandes intervenientes em toda a nossa atividade docente. Sempre que pertinente, foram utilizados para potenciar aquilo que entendemos como fulcral na educação dos nossos jovens, a capacidade de se adaptarem a um contexto instável/variável. Tentou-se também ultrapassar algumas das barreiras existentes no que concerne a capacidades e competências docentes, bem como relativamente aos espaços e materiais necessários à abordagem das vi matérias de ensino por nós enquadradas nesta que é uma das categorias do Modelo Taxonómico de Análise das Atividades Desportivas de Almada, Fernando, Lopes, Vicente & Vitória (2008). O estágio foi, no fundo, um laboratório no qual testamos estratégias de intervenção para que, enquanto futuros docentes, possamos trabalhar nas diversas frentes de batalha com que o ensino se debate. A atividade docente não é então restrita às aulas nem se isola na relação professor aluno. É sim um todo maior que engloba o conhecer e compreender a escola, a sua comunidade educativa e as estruturas que a compõem, a capacidade de se relacionar com os pais, alunos, outros professores e funcionários, a capacidade de aprender com os colegas docentes da mesma e de outras áreas, contribuindo também para a sua formação utilizando o que conhecemos e/ou dominamos e por fim o planear a intervenção letiva e adequá-la às especificidades de cada aluno. Um trabalho que requer não só capacidades e competências ímpares como também apela à vontade íntima de valorizar a nossa área, a Educação Física, e transformar, os sujeitos com que nos deparamos nas nossas turmas - os Homens do futuro - de uma forma positiva.

Propagação vegetativa de plantas de pariparoba [Pothomorphe umbellata (L.) Miq.] em diferentes substratos e número de nós das estacas

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Frequency upconversion in a Pr(3+) doped chalcogenide glass containing silver nanoparticles

We report on orange-to-blue frequency upconversion (UC) in Pr(3+) doped chalcogenide glass (Ga(10)Ge(25)S(65)) doped with Ag(2)S and heat treated under different conditions to nucleate silver nanoparticles (NPs). The experiments were performed using 7 ns pulses from a dye laser that operates at similar to 590 nm, in resonance with the (3)H(4)->(1)D(2) transition of Pr(3+) ions. The enhancement observed in the UC emission at similar to 494 nm, ascribed as (3)P(0)->(3)H(4) transition of the Pr(3+) ion, is attributed to the large local field acting on the emitting ions due to the presence of the metallic NPs. (C) 2008 American Institute of Physics.

Upconversion ultraviolet random lasing in Nd 3+ doped fluoroindate glass powder

An upconversion random laser (RL) operating in the ultraviolet is reported for Nd 3+ doped fluoroindate glass powder pumped at 575 nm. The RL is obtained by the resonant excitation of the Nd 3+ state 2G 7/2 followed by energy transfer among two excited ions such that one ion in the pair decays to a lower energy state and the other is promoted to state 4D 7/2 from where it decays emitting light at 381 nm. The RL threshold of 30 kW/cm 2 was determined by monitoring the photoluminescence intensity as a function of the pump laser intensity. The RL pulses have time duration of 29 ns that is 50 times smaller than the decay time of the upconversion signal when the sample is pumped with intensities below the RL laser threshold. © 2011 Optical Society of America.

Laser stimulated light reflection for TeO2-WO 3-Bi2O3 thin films with incorporated Si nanoparticles

A novel method of preparation of the Si nanoparticles (NPs) incorporated in tellurite TeO2-WO3-Bi2O3 (TWB) thin films is proposed. This mew method applies RF magnetron sputtering technique at room temperature. The incorporation of Si NP was confirmed by transmission electron microscopy (TEM); isolated Si NPs with diameters of around 6 nm are observed. Energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) was performed during TEM analysis in order to confirm the presence of Si NP and also the other elements of the thin film. The thin films are explored with respect to the photoinduced changes of the reflectivity within the 400-65 nm spectra range using a 10 ns pulsed Nd:YAG with power densities varying up to 400 MW/cm2 and beam diameter within the 3-5 mm range. The observed processes are analyzed within a framework of trapping level conceptions for the Si NP. The possible application of the discovered materials as optical sensitive sensors is proposed. © 2013 Elsevier B.V.