Near infrared electroluminescence from neodymium complex-doped polymer light emitting diodes

Organic light emitting diode devices employing organometallic Nd(9-hydroxyphenalen-1-one)(3) complexes as near infrared emissive dopants dispersed within poly(N-vinylcarbazole) (PVK) host matrices have been fabricated by spin-casting layers of the doped polymer onto glass/indium tin oxide (ITO)/3,4-polyethylene-dioxythiophene-polystyrene sulfonate (PEDOT) substrates. Room temperature electroluminescence, centered at similar to 1065 nm. was observed from devices top contacted by evaporated aluminum or calcium metal cathodes and was assigned to transitions between the F-4(3/2) -> I-4(11/2) levels of the Nd3+ ions. In particular, a near infrared irradiance of 8.5 nW/mm(2) and an external quantum efficiency of 0.007% was achieved using glass/ITO/PEDOT/PVK:Nd(9-hydroxyphenalen-1-one)(3)/Ca/Al devices. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

Interaction of water, hydrogen and their mixtures with SnO2 based materials: the role of surface hydroxyl groups in detection mechanisms

DRIFTS, TGA and resistance measurements have been used to study the mechanism of water and hydrogen interaction accompanied by a resistance change (sensor signal) of blank and Pd doped SnO2. It was found that a highly hydroxylated surface of blank SnO2 reacts with gases through bridging hydroxyl groups, whereas the Pd doped materials interact with hydrogen and water through bridging oxygen. In the case of blank SnO2 the sensor signal maximum towards H-2 in dry air (R-0/R-g) is observed at similar to 345 degrees C, and towards water, at similar to 180 degrees C, which results in high selectivity to hydrogen in the presence of water vapors (minor humidity effect). In contrast, on doping with Pd the response to hydrogen in dry air and to water occurred in the same temperature region (ca. 140 degrees C) leading to low selectivity with a high effect of humidity. An increase in water concentration in the gas phase changes the hydrogen interaction mechanism of Pd doped materials, while that of blank SnO2 is unchanged. The interaction of hydrogen with the catalyst doped SnO2 occurs predominantly through hydroxyl groups when the volumetric concentration of water in the gas phase is higher than that of H-2 by a factor of 1000.

Anodic stripping voltammetry with photochemical preconcentration at nanocrystalline TiO2 films: Detection of Ag+ and Hg2+

Nanocrystalline TiO2 deposited on conducting glass plates is shown to be an excellent material for preconcentration of silver and mercury, via photochemical reaction, prior to their detection by anodic stripping voltammetry (ASV). During the first stage of growth in the photoreduction of silver or mercury, 3D nuclei are formed on the TiO2 film. As the deposition proceeds micrometer size agglomerates grow on the surface. The conical morphology of the silver nuclei grown on a (110) rutile single crystal in the initial stages of growth suggests that there is a preferential deposition of silver at the centre of the growing nuclei. When the nuclei size reach a critical value (ca. 400 nm diameter, 40 nm height) the morphology changes to a globular shape without any preferential site for deposition on the surface of the silver nucleus. It was observed that micromolar concentrations of silver or mercury can be detected by anodic stripping voltammetry and relatively large amounts of these metals (micrometer scale nuclei) can be loaded on the nanocrystalline TiO2 film surface. The latter opens the possibility of analytical applications of nanocrystalline TiO2 electrodes for the selective detection of silver or mercury via photochemical anodic stripping voltammetry.

DECOMPOSITION PRODUCTS OF TRINUCLEAR RUTHENIUM COMPLEXES AS EFFECTIVE CATALYSTS OF WATER OXIDATION

Ruthenium red, a di-mu-oxo-bridged ruthenium complex, and its oxidised form, ruthenium brown, have been studied as possible homogeneous redox catalysts for the oxidation of water to O2 by Ce(IV) ions in H2SO4 and HCIO4. In both media the Ce(IV) ions oxidised the ruthenium red to brown and, with excess of Ce(IV), decomposed the ruthenium brown irreversibly to product(s) with three weak absorption bands at 390, 523 and 593 nm. Only in HCIO4 did the decomposition product(s) appear to act as a stable O2 catalyst. Spectral evidence tentatively suggests that the active catalyst may be a hydrolysed Ru(IV) polymeric species. The rate of catalysis was proportional to the initial concentration of ruthenium red/brown and the activation energy was determined as 36 +/- 1 kJ mol-1 over the temperature range ambient to ca. 50-degrees-C. At temperatures greater than 50-degrees-C the O2 catalyst undergoes an irreversible thermal decomposition reaction.

A 50,000-year record of Late Pleistocene tropical vegetation and human impact in lowland Borneo.

There has been considerable uncertainty about the nature of Pleistocene environments colonised by the first modern humans in Island SE Asia, and about the vegetation of the Last Glacial Maximum (LGM) in the region. Here, the palynology from a series of exposures in the Great Cave of Niah, Sarawak, Malaysian Borneo, spanning a period from ca. 52,000 to 5000 BP is described. Vegetation during this period was climate-driven and often highly unstable. Interstadials are marked by lowland forest, sometimes rather dry and at times by mangroves. Stadials are indicated by taxa characteristic of open environments or, as at the LGM, by highly disturbed rather open forest. Stadials are also characterised by taxa now restricted to 1000-1600 m above sea level, suggesting temperature declines of ca 7-9 C relative to present, by comparison with modern lapse rates. The practice of biomass burning appears associated with the earliest human activity in the cave.

Chaotropicity: a key factor in product tolerance of biofuel-producing microorganisms

Fermentation products can chaotropically disorder macromolecular systems and induce oxidative stress, thus inhibiting biofuel production. Recently, the chaotropic activities of ethanol, butanol and vanillin have been quantified (5.93, 37.4, 174kJkg(-1)m(-1) respectively). Use of low temperatures and/or stabilizing (kosmotropic) substances, and other approaches, can reduce, neutralize or circumvent product-chaotropicity. However, there may be limits to the alcohol concentrations that cells can tolerate; e.g. for ethanol tolerance in the most robust Saccharomyces cerevisiae strains, these are close to both the solubility limit (<25%, w/v ethanol) and the water-activity limit of the most xerotolerant strains (0.880). Nevertheless, knowledge-based strategies to mitigate or neutralize chaotropicity could lead to major improvements in rates of product formation and yields, and also therefore in the economics of biofuel production.

Synthesis, thermal characterization and rheological properties of a homologous series of polymethacrylate-based side-chain liquid crystal polymers

A new homologous series of side-chain liquid crystal polymers, the poly[omega-(4-cyanoazobenzene-4'-oxy)alkyl methacrylate]s, have been prepared in which the length of the flexible alkyl spacer is varied from 3 to 12 methylene units. All the polymers exhibit liquid crystalline behaviour; specifically, crystal E, smectic A and nematic phases are observed. The glass transition temperatures decrease on increasing spacer length before reaching a limiting value at ca. 30 degrees C. The clearing temperatures exhibit an odd-even effect on varying the length and parity of the spacer. This is attributed to the change in the average shape of the side chain as the parity of the spacer is varied. This rationalization also accounts for the observed alternation in the entropy change associated with the clearing transition. A weak relaxation is observed theologically for several members of this polymer series at temperatures above their respective glass transition temperatures. This is attributed either to specific motions of the smectic layers or to 180 degrees reorientational jumps of the long axis of the mesogenic unit about the polymer backbone. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

Resolución N° 212 del 10 de septiembre de 2007 ¿Cuáles son los presupuestos sobre los que se basa la C��mara de Comercio para el registro de providencias judiciales?

Servicios registrales

NMR studies of strong hydrogen bond to fluoride ion

Systems such as MF/diol (M = alkali metal) and }1F/carboxylic acid were subjected to IH, I9F and 13C nmr study to investigate the nature of the very strong H-bonding of fluoride ions with these systems. Evidence indicates a strong H-bond in diol-fluoride systems (~H ~ -(56) kJ mol-I) which is stronger than most 'typical' H-bonds (~H = -(12-40) kJ mol-I), but weaker than that reported for carboxylic acid-fluoride systems (~H ~ -(120) kJ mol-I). Approximate fluoride H-bonded shifts (o(OH)OHF) were evaluated for MF/diol systems from IH chemical shift measurements. No direct correlation was observed between I9F chemical shift and H-bond strength. Thermodynamic parameters were calculated from temperature dependent IH and 19F shifts. Preliminary studies of BUn 4NF-acetylacetone by I9F nmr were conducted at low temperatures and a possible Jmax (ca. 400 Hz) is reported for the fluoride ion H-bonded to acetylacetone. Highfield shift for non-protonated carbons and downfield shift for protonated carbons were observed in carboxylic acid/KF systems. Significant decreas$in I3C TI due to strong H-bonding to fluoride ions were also detected in both diol and carboxylic acid systems. Anomalous results were obtained, such as increasing NOE with increasing temperature in neat 1,2-ethanediol (values above the theoretical maximum of 1.988) and in 1,2-ethanediol/KF. The large 13C NOE's for carboxy carbons in neat carboxylic acids which are. further enhanced by the addition of KF are also unusual.

Cayo Valerio Catulo : su vida y sus obras

UANL

Prédiction de la violation d’un seuil de 400 000 cellules/mL au réservoir de lait à l’aide du portrait et de la dynamique de santé du pis des troupeaux laitiers québécois

Avec la mise en place de la nouvelle limite maximale de 400 000 cellules somatiques par millilitres de lait (c/mL) au réservoir, le mois d’août 2012 a marqué une étape importante en termes de qualité du lait pour les producteurs de bovins laitiers du Canada. L’objectif de cette étude consistait en l’établissement d’un modèle de prédiction de la violation de cette limite au réservoir à l’aide des données individuelles et mensuelles de comptages en cellules somatiques (CCS) obtenues au contrôle laitier des mois préc��dents. Une banque de donnée DSA comprenant 924 troupeaux de laitiers québécois, en 2008, a été utilisée pour construire un modèle de régression logistique, adapté pour les mesures répétées, de la probabilité d’exc��der 400 000 c/mL au réservoir. Le modèle final comprend 6 variables : le pointage linéaire moyen au test préc��dent, la proportion de CCS > 500 000 c/mL au test préc��dent, la production annuelle moyenne de lait par vache par jour, le nombre de jours en lait moyen (JEL) au test préc��dent ainsi que les proportions de vaches saines et de vaches infectées de manière chronique au test préc��dant. Le modèle montre une excellente discrimination entre les troupeaux qui exc��dent ou n’exc��dent pas la limite lors d’un test et pourrait être aisément utilisé comme outil supplémentaire de gestion de la santé mammaire à la ferme.

Selbstassemblierte Monolagen und magnetisch strukturierte Submonolagen mit dia- und paramagnetischen Molekülen sowie Einzelmolekülmagneten auf Phthalocyanin- und Subphthalocyanin-Basis

Mit dieser Arbeit wurde die Selbstassemblierung von dia- und paramagnetischen Molekülen sowie Einzelmolekülmagneten auf Goldsubstraten und magnetisch strukturierten Substraten untersucht. Dazu wurden drei verschiedene Klassen an Phthalocyaninderivaten verwendet: Diamagnetische Subphthalocyanine, paramagnetische Phthalocyaninatometalle und Diphthalocyaninatolanthanidkomplexe. Alle synthetisierten Verbindungen sind peripher thioethersubstituiert. Die Alkylketten (a: n-C8H17, b: n-C12H25) vermitteln die Löslichkeit in vielen organischen Solventien und sorgen für eine geordnete Assemblierung auf einer Oberfläche, wobei die Bindung auf Gold hauptsächlich über die Schwefelatome stattfindet. Die aus Lösung abgeschiedenen selbstassemblierten Monolagen wurden mit XPS, NEXAFS-Spektroskopie und ToF-SIMS untersucht. Bei der Selbstassemblierung auf magnetisch strukturierten Substraten stehen die Moleküle unter dem Einfluss magnetischer Streufelder und binden bevorzugt nur in bestimmten Bereichen. Die gebildeten Submonolagen wurden zusätzlich mit X-PEEM untersucht. Die erstmals dargestellten Manganphthalocyanine [MnClPc(SR)8] 1 wurden ausgehend von MnCl2 erhalten. Hier fand bei der Aufarbeitung an Luft eine Oxidation zu Mangan(III) statt; +III ist die stabilste Oxidationsstufe von Mangan in Phthalocyaninen. Der Nachweis des axialen Chloridoliganden erfolgte mit Massenspektrometrie und FIR- sowie Raman-Spektroskopie. SQUID-Messungen haben gezeigt, dass die Komplexe 1 vier ungepaarte Elektronen haben. Bei den Subphthalocyaninen [BClSubpc(SR)6] 2 wurde der axiale Chloridoligand mit dem stäbchenförmigen Phenolderivat 29-H substituiert und die erfolgreiche Ligandensubstitution durch NMR- und IR-Spektroskopie sowie Massenspektrometrie an den Produkten [BSubpc(SR)6(29)] 30 belegt. Der Radikalcharakter der synthetisierten Terbiumkomplexe [Tb{Pc(SR)8}2] 3 wurde spektroskopisch nachgewiesen; SQUID-Messungen ergaben, dass es sich um Einzelmolekülmagnete mit einer Energiebarriere U des Doppelpotentialtopfs von 880 K oder 610 cm-1 bei 3a handelt. Zunächst wurden die SAMs der Komplexverbindungen 1, 2, 30 und 3 auf nicht magnetisch strukturierten Goldsubstraten untersucht. Die Manganphthalocyanine 1 bilden geordnete SAMs mit größtenteils flach liegenden Molekülen, wie die XPS-, NEXAFS- und ToF-SIMS-Analyse zeigte. Die Mehrzahl der Thioether-Einheiten ist auf Gold koordiniert und die Alkylketten zeigen ungeordnet von der Oberfläche weg. Bei der Adsorption findet eine Reduktion zu Mangan(II) statt und der axiale Chloridoligand wird abgespalten. Das beruht auf dem sog. Oberflächen-trans-Effekt. Im vorliegenden Fall übt die Metalloberfläche einen stärkeren trans-Effekt als der axiale Ligand aus, was bisher experimentell noch nicht beobachtet wurde. Die thioethersubstituierten Subphthalocyanine 2 und 30 sowie die Diphthalocyaninatoterbium-Komplexe 3 sind ebenfalls für SAMs geeignet. Ihre Monolagen wurden mit XPS und NEXAFS-Spektroskopie untersucht, und trotz einer gewissen Unordnung in den Filmen liegen die Moleküle jeweils im Wesentlichen flach auf der Goldoberfläche. Vermutlich sind bei diesen Systemen auch die Alkylketten größtenteils parallel zur Oberfläche orientiert. Im Gegensatz zu den Manganphthalocyaninen 1 tritt bei 2b, 30a, 30b und 3b neben der koordinativen Bindung der Schwefelatome auf Gold auch eine für Thioether nicht erwartete kovalente Au–S-Bindung auf, die durch C���S-Bindungsbruch unter Abspaltung der Alkylketten ermöglicht wird. Der Anteil, zu dem dieser Prozess stattfindet, scheint nicht mit der Molekülstruktur zu korrelieren. Selbstassemblierte Submonolagen auf magnetisch strukturierten Substraten wurden mit dem diamagnetischen Subphthalocyanin 2b hergestellt. Der Nachweis der Submonolagen war schwierig und gelang schließlich durch eine Kombination von ToF-SIMS, NEXAFS Imaging und X-PEEM. Die Analyse der ToF-SIMS-Daten zeigte, dass tatsächlich eine Modulation der Verteilung der Moleküle auf einem unterwärts magnetisch strukturierten Substrat eintritt. Mit X-PEEM konnte die magnetische Struktur der ferromagnetischen Schicht des Substrats direkt der Verteilung der adsorbierten Moleküle zugeordnet werden. Die Subphthalocyanine 2b adsorbieren nicht an den Domänengrenzen, sondern vermehrt dazwischen. Auf Substraten mit abwechselnd 6.5 und 3.5 µm breiten magnetischen Domänen binden die Moleküle bevorzugt in den Bereichen geringster magnetischer Streufeldgradienten, also den größeren Domänen. Solche Substrate wurden für die ToF-SIMS- und X-PEEM-Messungen verwendet. Bei größeren magnetischen Strukturen mit ca. 400 µm breiten Domänen, wie sie aufgrund der geringeren Ortsauflösung dieser Methode für NEXAFS Imaging eingesetzt wurden, binden die Moleküle dann in allen Domänen. Die diamagnetischen Moleküle werden nach dieser Interpretation aus dem inhomogenen Magnetfeld über der Probenoberfläche heraus gedrängt und verhalten sich analog makroskopischer Diamagnete. Die eindeutige Detektion der Moleküle auf den magnetisch strukturierten Substraten konnte bisher nur für die diamagnetischen Subphthalocyanine 2b erfolgen. Um die Interpretation ihres Verhaltens bei der Selbstassemblierung in einem inhomogenen Magnetfeld weiter voranzutreiben, wurde das Subphthalocyanin 37b dargestellt, welches ein stabiles organisches TEMPO-Radikal in seinem axialen Liganden enthält. Das paramagnetische Subphthalocyanin 37b sollte auf den magnetisch strukturierten Substraten in Regionen starker magnetischer Streufelder binden und damit das entgegengesetzte Verhalten zu den diamagnetischen Subphthalocyaninen 2b zeigen. Aus Zeitgründen konnte dieser Nachweis im Rahmen dieser Arbeit noch nicht erbracht werden.

Einfluss von Erhitzung und Gefriertrocknung auf die Lutein- und Zeaxanthin-Konzentrationen in Eigelb

Veränderungen der Matrixbindung und der molekularen Struktur der antioxidativ wirkenden Carotinoide können die Bioakzessibilität dieser Substanzen beeinflussen. Die vorliegende Studie untersuchte die Einflüsse von Erhitzung und Gefriertrocknung auf die Massenkonzentrationen der all-E- und 13-Z-Isomere von Lutein und Zeaxanthin in Eigelb und dessen Fraktionen Plasma und Granula. Dabei wurden die Strukturveränderungen der Lipoproteine, mit deren Lipiden die Eigelb-Xanthophylle assoziiert sind, betrachtet. Die Strukturentfaltungen der Low-Density und High-Density Lipoproteine (LDL und HDL) erhöhten die Extrahierbarkeit sowie Z-Isomerisierungen und oxidative Degradationen der Xanthophylle, die der Temperatureinfluss und Reaktanten katalysierten. Die Extrahierbarkeit, Z-Isomerisierungen und oxidative Degradationen der Xanthophylle waren durch den Aufschluss, die Gelbildung, die Oberflächenvergrößerung und die Erhöhung des Trockenmassegehalts der Matrix beeinflusst. Die Strukturentfaltung der in hohen Mengen in Plasma enthaltenen LDL findet bei geringeren Temperaturen (ca. 65 - 76 °C) als die der in Granula dominanten HDL (ca. 75 - 84 °C) statt. Zudem schien die gefriertrocknungsinduzierte Strukturentfaltung der LDL im Gegensatz zu HDL und Granula durch Rehydratation nicht vollständig reversibel zu sein. Daher wies Plasma eine geringere Stabilität bei der Erhitzung und Gefriertrocknung als Eigelb und Granula auf. Die Entfaltung von Lipoproteinstrukturen und die thermisch katalysierte Z-Isomerisierung sind wahrscheinlich für die signifikante 13-Z-Lutein-Zunahme nach Erhitzung von Plasma und Granula bei 82 und 87 °C sowie von Granula bei 77 °C verantwortlich. Der signifikante Verlust der all-E-Isomere der bei 87 °C erhitzten Proben von Eigelb und Granula war vermutlich durch 13-Z-Isomerisierungen und oxidative Degradationen der Xanthophylle bedingt. Marginale Veränderungen der Xanthophylle basierten vermutlich darauf, dass die multifaktoriellen Einflüsse bei der Erhitzung einander kompensierten. Die Erhitzung bei 67 °C bedingte zudem aufgrund der weitgehenden Erhaltung der Lipoproteine ähnliche Xanthophyll-Gehalte wie bei den unerhitzten Proben. Bei der Gefriertrocknung führten die Strukturentfaltung der Lipoproteine unter Abspaltung der Lipide und die abtrocknungsbedingte Oberflächenvergrößerung zu signifikanten Zunahmen der Xanthophylle bei Plasma und Granula. Dies bestätigte sich für gefriergetrocknetes Eigelb vermutlich aufgrund von oxidativen Degradationen und Aggregationen der Xanthophylle nicht. Unterschiedliche Massenkonzentrationsänderungen der Xanthophylle im Vergleich der beiden Chargen wurden mit unterschiedlichen Anteilen an ungesättigten Fettsäuren erklärt. Die charakteristischen Anteile an Proteinen und Lipoproteinen, deren Gelbildungseigenschaften und die Lipidkomposition der Lipoproteine sowie die methodisch bedingte Verdünnung von Plasma waren vermutlich für die bei Granula, Plasma und Eigelb differierenden Massenkonzentrationsänderungen der Xanthophylle verantwortlich. Die Ergebnisse ließen eine höhere 13-Z-Isomerisierungsneigung von all-E-Lutein im Vergleich zu all-E-Zeaxanthin vermuten.

Utilidad de la resonancia magnética en el diagnóstico de apendicitis aguda

Comparar el resultado de la resonancia magnética en el diagnóstico de apendicitis aguda con el patrón de oro (estudio histopatológico o seguimiento clínico del paciente) con el fin de establecer la utilidad de ésta como prueba diagnóstica y poder incluirla dentro del algoritmo de estudio de esta patología cuando hay sospecha clínica y un resultado negativo o dudoso de la ecografía abdominal

Evaluación de la efectividad de la marca Bodytech® en el ámbito de la percepción de marca haciendo uso de una herramienta de simulación computacional

El presente trabajo de investigación fue realizado con el propósito de modelar el proceso de percepción de marca a partir del análisis de los componentes provenientes de la marca “Bodytech”, esto con el fin de simular el proceso de percepción de marca y evaluar la efectividad de la misma. El proceso que se modela es el de percepción – razonamiento – acción y se hace con el fin de evaluar los gastos en cada uno de los “componentes” que antes mencionaron Para realizar el análisis se hizo uso de un sistema de simulación basada en agentes, el cual recibe valores de diferentes variables analizadas por medio de tres herramientas: (1) un diagrama de grupos poblacionales, (2) un diagrama de desagregación de los núcleos temáticos de la marca y (3) las conclusiones obtenidas de una entrevista que se realizó a los responsables de gestionar la marca. Dicho proceso se lleva a cabo con el fin de poder determinar los valores relacionados al gasto en cada uno de los núcleos temáticos que llevan al sistema a evaluar la percepción de marca y la efectividad de estos gastos. Posteriormente, basados en los resultados del sistema de simulación, se obtiene un escenario que puede ser entendido y parcialmente predicho que le permitirán a Bodytech tener una herramienta de valoración de percepción de su marca.