980 resultados para Sr (x) Ba (1-x) SnO3 e BaSnO3
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Ca_4RO(BO_3)_3(R:稀土元素)是近年来发现的一类新型非线性光学材料。实验表明这类化合物也是某些稀土离子良好的发光基质材料。本文主要研究了以下内容;1以PbO, PbF_2及B_2O_3作为助熔剂,以Gd_2O_3, CaCO_3, H_3BO_3按化学计量比配料,用熔盐法生长出了GdCOB小单晶。所生长的单晶中有条纹,包裹,气泡,位错等缺陷。为了防止这些缺陷的产生,应有精密的控温系统,高纯度的原料,同时生长速率不能过快。2 固相反应合成了Ca_4GdO(BO_3)_3: Eu~(3+),Sm~(3+)多晶粉末,对它的激发光谱和荧光光谱进行了测试。结果表明,Ca_4GdO(BO_3)_3是Eu~(3+) 611nm发射的良好基质;Gd~(3+)离子通过Gd~(3+)-Gd~(3+)能量传递,对Eu~(3+)离子的发光有敏化作用,而Sm~(3+)离子由于自猝灭而使Eu~(3+)离子发光减弱。3 固相反应合成了M_4LnO(BO_3)_3: Dy~(3+)(M=Ca, Sr, Ba;Ln=La, Gd, Y, Yb, Lu)多晶粉末。测试了Dy~(3+)的激发光谱和荧光光谱。发现Dy~(3+)的黄/蓝比随着Ca~(2+)→Sr~(2+)→Ba~(2+)而减小,同时,随着La~(3+)→Gd~(3+)→Yb~(3+)→Lu~(3+), Dy~(3+)离子的~4F_(9/2)→~6H_(13/2)跃迁产生的黄光发射强度依次增大,波长也向长波方向移动。4 固相反应合成了Ca_4YO(BO_3)_3:Tb~(3+), Ce~(3+)多晶粉末,该体系是Tb~(3+)离子绿光发射的良好基质。同时,Ce~(3+)离子没有发光现象,且存在Tb~(3+)→Ce~(3+)的能量传递,从而使Tb~(3+)离子的发光减弱,这在一般的体系中是比较少见的。
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PZT陶瓷粉体的制备和研究。用溶胶一凝胶法制备了错钦酸铅Pb(Zr_(0.52)Ti_(0.48))O_3(PZT),研究了溶剂乙二醇单甲醚和水的比例对PZT的晶化温度和晶粒尺寸的影响,结果表明,随溶剂比例的增大,PZT粉体的晶化温度升高晶粒尺寸增大,当V(C_3H_9O_2)/V(H_2O)=4.47时,不仅缩短了溶胶-凝胶过程的时间,且得到的PZT粉体晶化温度低(443℃),晶粒的粒径分布集中(60-70nm)。PZT掺杂压电陶瓷的制备和研究。用同一主族元素对PZT进行掺杂改性实验,制备了Ca-PZT,Sr-PZT,Ba-PZT三个系列的压电陶瓷体系,其中每个体系中又包含1%、3%、5%、7%、9%(10%,11%)不同的掺杂量。经过压片,蒸镀电极,极化处理后测定其由,常数,结果表明,Ba离子的半径是最适合掺杂的离子半径。PZT和PbTIO。(PT)稳定溶胶的制备。在溶胶形成过程中,通过调整溶剂乙二醇单甲醚和水的比例,并加入适当量的乙酞丙酮作稳定剂,在有水体系下制备稳定的PZT和PT溶胶前驱体。该方法省略了制备中的蒸馏过程,简化了PZT和PT稳定溶胶的制备工艺。PZT铁电薄膜的制备。用自制的溶胶进行旋涂制膜,制备了膜层厚度不同的PZT和PT-PZT薄膜,在不同的锻烧温度,锻烧时间下处理为晶态膜,并对晶态膜进行表征,证明获得了钙钦矿结构的PZT晶态膜。
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继在空气气氛下制备的硼酸盐(如srB4O7,含有BO4四面体),硼磷酸盐(如MBPO5(M=Ca,Sr,Ba),含有PO4和日04四面体)和硫酸盐(如BaSO4,含SO4四面体)体系中发现稀土离子的还原现象(如Eu3+→Eu2+ )以来,本工作首次在铝酸盐Sr4Al14O25(含有AIO4四面体)和硅酸盐BaMgsiO4(含有SiO4四面体)中发现,在空气气氛下亦能够发生Eu3+→Eu2+的异常还原现象,并尝试用电荷补偿模型对这种现象进行解释。在基子这个模型的主要思想(即带负电荷的缺陷所带的电荷越多,越有利于上述Eu3+→Eu2+的还原现象的发生)的基础上,本工作设计了离子共掺实验,试验结果证明了上述推断是合理的。在荧光粉BaMgSiO4:Eu2+中,两价Eu2+铕离子占据三种截然不同的晶格位置,形成三种类型的发光中心。在Ba(3)格位的两价Eu2+馆离子呈现的位于398nm发射;在Ba(1)和Ba(2)的两价Eu2+铕离子呈现位于500nm的宽带发射;在室温下,荧光粉BaMgSiO4:Eu2+中两价Eu2+馆离子的位于500nm的宽带发射“没有淬灭。这同Blasse等人报道的结果差别很大。在研究铕离子在铝酸盐S以All4025,SrAl2O4和Sr3A12O6中的变价现象时,本工作发现在Sr4Al4O25和SrAl2O4中,Eu3+→Eu2+还原过程比较容易进行,而在Sr3A12O6中,即使是在还原性气氛下,完全实现由三价铕离子变为两价铕离子也是很困难的,同样的现象在硼酸盐基质中也出现了。发生上述现象的主要原因是基质化合物的晶体结构的差别引起的,坚硬的封闭的晶体结构,有利于Eu3+分Eu2+还原过程的发生。为了探索新材料,本工作研究了其他的稀土离子在基质化合物掺入基质Sr4Al14O25、BaMgSiO4、Sr3Al2O6中的光谱性质,发现在空气气氛下制备的化合物S以All 4025、BaMgsi04、Sr3Al2O6中同样能够发生Ce4+→Ce3+的还原过程,这个过程亦可以用电荷补偿模型进行解释。在化合物Sr4Al14O25中共掺入Ce3+和Tb3+或Eu2+,发现三价Ce3+离子能够敏化Tb3+和Eu2+。在化合物Sr4Al14O25、BaMgSiO4、Sr3Al2O6以及CaYBO4中掺入Tb3+后,都看到了来自5D3拼口5D4两个能级的发射。在254nm激发下,荧光粉CaYBO4:Eu3+的主发射峰位于609nm,这使其有可能用作三基色灯粉的红粉;比较有意思的是虽然在空气下和还原气氛下合成的BaMgsio4:Ce3+样品的主发射峰均位于371nm,但是在空气下合成的样品的峰宽明显的窄于还原气氛下合成的。
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为了深入研究丙烯选择氧化和氨氧化剂的作用机理。探索不同金属离子的催化作用,催化剂的结构、性质与活性的关系。我们应用共沉淀方法制备了α-钼酸铋,γ-钼酸铋,Bi_3(FeO_4)(MoD_4)_2土业催化剂Mo_(12)BiFe_3Ni_(2.5)Co_(4.5)Pa_5K_(0.107)O_(55)+50%SiO_2,Bi_3FexM_(0.3-x)O_n催化剂体系,浸Bi钼酸铁体系,M_7~(24)Fe_3BiMo_(12)O_(96)(M~(2+) = Mg, Ni, Co, Cu, Pb, Sr)体系的催化剂。测定了这些催化剂的X射线衍射数据、IR,Raman,ESCA,Mossbauer等,研究了这些催化剂的结构、组成、物理化学性质。同时考察了这些催化剂对丙烯氨氧化的催化作用,并试图把催化剂的性质与催化作用关联起来。同时,为了进一步研究催化剂的表面活性相、活性中心的性质,丙烯氧化和氨氧化中的表面中间体的形式和键合情况。我们使用了丙烯、丙烯醇、氨、丙烯胺作为分子探针,研究了这些分子的程序升温脱附情况,以便了解钼铋催化剂的催化作用。浸Bi钼酸铁研究说明,Bi可能是丙烯α氢脱除的活性中心。Mo-O多面体起丙烯吸附、氧或氮插入活性中心的作用。由于钼酸铁晶格的敞开性和弹性。Bi进入了钼酸铁晶格,形成了Bi嵌钼酸铁的表层结构。成为对丙烯选择氧化的催化剂。钼酸铁由于Fe~(3+)的部分填充d电子结构,是一种使双键断裂,进行深度氧化的催化剂。Bi进入Fe_2(MoO_4)_3表层的缺陷,形成Bi = o-O-Mo = o对,使深度氧化中心变成选择氧化中心。Bi_3Fe_xMo_(3-x)O_n体系中,随着Fe的加入,形成了Mo-Bi-Fe三元化合物。该化合物比Bi_2Mo_2O_9具有更高的活性和选择性。晶格中Fe~(3+)的存在,将促进P型电导,这时Fe~(3+)相当于受主杂质杂质,降低了费米能级。而丙烯的吸附活化形成烯丙基是一给电子过程。因此,Fe~(3+)的存在将加快丙烯活化吸附的速度,也就加速了反应。并且,Fe~(3+)/Fe~(2+)的氧化还原对存在,能快速接受Mo或Bi上的电子,保持Mo和Bi的氧化态,有利于反应的进行。同时,Fe~(2+)具有较低的电负性,能起到提供氧吸附、进行再氧化的中心的作用。把催化剂的电子提供给氧,同时把晶格氧输送到还原位上。这种多功能作用的协合,可能是Mo-Bi-Fe体系高活性和高选择性的原因。丙烯吸附中,所有催化剂都存在可连吸附中心和不可逆吸附中心。丙烯的吸附是活化解离吸附。不同催化剂的丙烯和丙烯醛的脱附情况相似。说明不同催化剂的丙烯吸附中心,丙烯醛或(丙烯腈)生成中心可能是相同的。丙烯醛脱附峰的存在,说明催化剂的晶格氧离子确能与丙烯作用生成丙烯醛。丙烯醇和丙烯胺的脱附说明,都存在可逆吸附和不可逆吸附两种类型。它们在催化剂表面的吸附是活化解离化学吸附,其吸附中心可能与丙烯选择氧化和氨氧化中的丙烯醛(或丙烯腈)生成中心相同。丙烯氧化反应中,烯丙基氧插入形成的Q-O键合物中间体,与丙烯醇解离吸附形成的表面吸附物种(Mo-O-CH_2-CH = CH_2)相同。同样,丙烯胺解离吸附形成的表面物种(Mo-NH-CH_2-CH = CH_2),可能与丙烯氨氧化中烯丙基Q-NH键合而成的中间体相同。这两种中间体,对选择性生成丙烯醛和丙烯腈起决定作用。NH_3的吸附存在两种可逆吸附类型。而不可逆吸附在高温区以N_2和H_2O脱附出来。NH_3在催化剂的解离吸附形成NH_2基。温度升高继续脱氢形成NH基。该NH基会插入烯丙基,形成(Mo-NH-CH_2-CH = CH_2)中间体,其继续反应形成丙烯腈。
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利用 450MeV的82 Se束流轰击139La靶 ,通过核子转移反应产生了136 Ba ,用在束γ谱学方法测量了其激发态的γ衰变 ,观测到了它的 1 0 +态同质异能态并得到该同质异能态的寿命为 94ns.
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氮氧化物是严重的空气污染物,催化消除氮氧化物是环保催化研究的热点问题,在已有报道的催化剂体系中复合氧化物和含铜分子筛受到人们的普遍关注,文献中已有报道ABO_3(A=Ln;B=Cr,Mn,Fe,Co,Ni)型复合氧化物作为CO还原NO反应的催化剂.但迄今尚未见有合成LaCuO_3的报道,有关含铜复合氧化物作催化剂的大多是A_2BO_4型的.呈ABO_3结构的含铜复合氧化物只有成层状的超导体如YBa_2Cu_3O_7,本文为了探讨复合氧化物晶体结构对催化活性的影响,首次研究了3种层状ABO_3结构的La-Ba-Cu复合氧化物对CO还原NO反应的活性,发现它们均具有较高的活性,并首次提出了Ba离子在此反应中的作用.1 实验方法催化剂的制备和Cu价态分析见文献[4,5]CO还原NO反应在固定床流动反应体系中进行,反应管为内径6mm石英管,催化剂粒度为40~80目,用量0.2g,空速为7000h~(-1),原料气为NO7.5×10~(-3),CO8.0×10~(-3),He平衡.采用英国产的Pyc Pan气相色谱分析检测N_2O,CO_2,0.5nm分子筛色谱柱检测NO,CO转化率. H_2-TPR在自制装置上...
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甲烷氧化偶联反应可不经合成气而直接介成C_2,国际上对这一反应的研究十分活跃。本文在开发稀土复合氧化物催化剂新体系中发现,La-Ba-O系催化剂具有优良的甲烷氧化偶联活性,La/Ba=1时800℃下的C_2收率可达20%。再添加碱金属(例如Na)作为第三组份可进一步提高偶联选择性,抑制燃烧反应发生,适当提高反应温度可促进乙烷进一步氧化脱氢,增加乙烯产量。
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本文在测定由中国产海带(Laminaria japonica)、海蒿子(Sargassum pallidum)、海黍子(S.kjellmanianum)和鼠尾藻(s.thunbergii)提取的无损褐藻胶的糖醛酸组成和嵌段结构的基础上,较系统地研究了褐藻酸及其钠盐钙盐对二价金属离子的静态交换平衡特性与褐藻胶结构的关系,初步制成了具有离子交换性能的粒状褐藻酸钙树脂,开对干燥过的褐藻酸、褐藻酸钠和褐藻酸钙在水溶液中的吸附机理进行了探讨和比较。其结果如下:1. 海带、海蒿子、海黍子和鼠尾藻提取的褐藻胶具有不同的组成和嵌段结构,其M/G比值分别为1.86、1.50、1.22和1.27。文中引入结构参数η不胜数= (F_MG))/(F_M * F_G),η值分别为0.62、0.13、0.36和0.41。后三种马尾藻褐藻胶与海带的结构和性质有差异,而海黍子和鼠尾藻胶在结构与性质方面比较接近。2. 褐藻胶的结构对吸附二坐金属离子具有很大影响,褐藻酸钠Cd-Sr交换反应的分离因子随着M/G比值的增大而增大;褐藻酸钙对Cu~(2+)离子的交换容量随着MG-嵌段比例(或η值)的增大而增大;褐藻酸对Sr~(2+)、Ba~(2+)、Cd~(2+)混合离子的总交换量随着M-嵌段比例的增大而增大。3. 干燥进的褐藻酸、褐藻酸钙以及褐藻酸钠在水溶液中具有不同的吸附机理。褐藻酸钠在溶液中,主要是二价离子诱导G-分子链协同聚合——“蛋箱模型”~(26),褐藻酸吸附Cu~(2+)、Sr~(2+)时,除了离子交换外,还有使分子链聚合的螯合作作,分子链上未交换的 -COOH可能参与Sr~(2+)的配位,而Cu~(2+)无此现象。褐藻酸钙吸附Cu~(2+)时,可能有部分Cu~(2+)离子进入“蛋箱”内部替代Ca~(2+)离子而重新配位,但“蛋箱”的骨架不变,而吸附Sr~(2+)时,则表现出与离子交换剂截然不同的分子吸附行为。4. 不溶性的褐藻酸和褐藻酸钙具有较高的吸附选择性,尤其是粒状褐藻酸钙树脂的选择性高、稳定性好,可能应用于贵金属的回收、分离与废水处理等。
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胶东地区脉岩属碱性超基性岩系(Na2O+K2O=4.67%~5.43%;SiO2=36.70%-39.99%),岩性为单一的橄榄辉石岩。从主量元素(包括CIPW标准矿物组成)和过渡元素组成来看,该岩系近似原始岩浆组成。电子探针结果显示:橄榄石为富镁质橄榄石(贵橄榄石)(Fo=71—90),单斜辉石为透辉石(次透辉石为主)。岩石富集大离子亲石元素(K、Rb、Sr、Th和Ba),但不具有高场强元素(Nb、Ta、Zr和Hf)的亏损,表明岩石形成于大陆板内环境。为地幔橄榄岩低度部分熔融(3.4%)的产物。同时,它具有大陆边缘弧的特性。暗示其为一种滞后型弧岩浆作用的产物。稀土元素特征显示,岩石强烈富集LREE,而相对亏损HREE,暗示了源区的富集特性。Eu/Eu^+=0.89—1.00,总体不表现明显的负Eu异常,暗示斜长石不是主要的分馏矿物相。结合板内碱性岩石的矿物结晶顺序认为,本区岩浆分馏以较弱的橄榄石分馏为主。
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位于四川西北部的马脑壳金矿床为陕甘川金三角区内一重要矿床,许多学者对其进行过大量的研究,对其地质地球化学特征有了较为全面的认识,同时对矿床的成因也做了多方面的探讨。为了确定矿床的成矿时代,从层状矿体中采集了富含流体包裹体的石英矿物。通过测定包裹体的Rb-Sr同位素组成,应用ISOPLOT程序计算获得(210±35)Ma的成矿年龄,该年龄与容矿地层的形成时代相近。流体包裹体的锶同位素初始比值与三叠纪时期海水的锶同位素比值相一致。综合矿体产出特征、矿石组构及区域构造演化历史,认为作为矿床主体的层状矿体是同生沉积的产物,脉状网脉状矿体则是由后期造山运动体制下所产生的成矿热流体沿裂隙构造交代充填所形成。
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云南白马寨镍矿区煌斑岩全部为云煌岩.两个样品的^40Ar/^39Ar定年结果分别为32.46±0.62Ma和32.01±0.60Ma,表明矿区煌斑岩为哀牢山断裂带新生代早期高钾岩浆活动的产物.在化学组成上,矿区煌斑岩具有高M值[100×Mg/(Mg+Fe^2+)](67.42~86.35)、高ALK(K2O+Na2O为7.01%~9.81%)、富钾(K2O/Na2O为1.66~2.64)、富大离子亲石元素(如Sr、Rb、Ba等)和LREE、明显的Ta、Nb、Ti负异常的特征.Sr-Nd同位素具有高(^87Sr/^86Sr)0比值(0.70625~0.70912)和低εNd(-5.22~-3.68)的特征,位于EM1和EM2地幔端元之间,有更靠近EM2的趋势.元素和同位素地球化学特征表明矿区煌斑岩的源区为交代富集地幔,进一步判别表明源岩处于尖晶石相方辉橄榄岩和石榴石相二辉橄榄岩的混合线上,以尖晶石相方辉橄榄岩为主.源区交代富集的矿物既有金云母,也有角闪石.岩浆演化过程中经历了橄榄石+斜长石±磷灰石±铁钛氧化物的结晶分异.岩浆形成于大陆弧的构造背景,俯冲的陆壳和古特提斯洋壳对富集的源区均有贡献.白马寨镍矿区煌斑岩和哀牢山断裂带新生代早期其它高钾岩浆岩具有相近的年代、一致的地球化学特征,表明它们具有相似的源区,受控于相同的构造背景.
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A perovskite-type oxide of Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-delta (BSCFO) with mixed electronic and oxygen ionic conductivity at high temperatures was used as an oxygen-permeable membrane. A tubular membrane of BSCFO made by extrusion method has been used in the membrane reactor to exclusively transport oxygen for the partial oxidation of ethane (POE) to syngas with catalyst of LiLaNiO/gamma-Al2O3 at temperatures of 800-900 degreesC. After only 30 min POE reaction in the membrane reactor, the oxygen permeation flux reached at 8.2 ml cm(-2) min(-1). After that, the oxygen permeation flux increased slowly and it took 12 h to reach at 11.0 ml cm(-2) min(-1). SEM and EDS analysis showed that Sr and Ba segregations occurred on the used membrane surface exposed to air while Co slightly enriched on the membrane surface exposed to ethane. The oxygen permeation flux increased with increasing of concentration of C2H6, which was attributed to increasing of the driving force resulting from the more reducing conditions produced with an increase of concentration of C2H6 in the feed gas. The tubular membrane reactor was successfully operated for POE reaction at 875 degreesC for more than 100 h without failure, with ethane conversion of similar to 100%, CO selectivity of >91% and oxygen permeation fluxes of 10-11 ml cm(-2) min(-1). (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
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The Amazonian Craton comprises an Archean domain surrounded by four successively younger Proterozoic tectonic provinces. Within the Rio-Negro-Juruena province the Serra da Providencia Intrusive Suite (1.60 and 1.53 Ga) consists of A-type rapakivi granites, charnockites and mangerites genetically associated with diabase dikes, gabbros and amphibolites lites. The original mafic melts were derived from a depleted mantle source (epsilon(Nd(T)) + 2.5 to +2.8; epsilon(Sr(T)) - 12.1). Underplated mafic magma induced melting of a short-lived fielsic crust, thus originating coeval felsic-inafic magmatism in a continental intraplate setting. The Colorado Complex, assigned to the Rondonian-San Ignacio province, comprises 1.35-1.36 Ga intrusive bimodal magmatism represented by monzonite gneisses associated with amphibolite, gabbro and metadiabase dikes intercalated with metasediments with detrital zircon that yield U-Pb ages of 1.35 to 1.42 Ga. Mafic samples display juvenile signatures (epsilon(Nd(T)) 0.0 to +5.2; epsilon(Sr(T)) -5.0 to -30.7) and are less contaminated than the Serra da Previdencia and Nova Brasiladndia ones. The generation of the basaltic magma is related to the subduction of an oceanic slab below the peridotite wedge (intraoceanic arc setting). Fluids and/or small melts from the slab impregnated the mantle. The Nova Brasilandia Sequence (Sunsas-Aguapei province) comprises a metasedimentary sequence intruded by 1.10-1.02 Ga metadiabases, gabbros, meta-gabbros, and amphibolites associated with granitic plutons (bimodal magmatism). The original tholeiitic magmas, derived from a depleted source (epsilon(Nd(T)) = +3.1 to +5.0), in a proto-oceanic setting, underwent subsequent contamination by the host rocks, as indicated by the isotopic and trace element data.
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This investigation was carried out within the Parana sedimentary basin and involved the sampling of 78 pumped tubular wells for evaluating the hydrochemistry and radioactivity due to the nuclides (238)U, (234)U, (222)Ra, (226)Ra, and (228)Ra in the Brazilian part of Guarani aquifer. Several significant correlations were found involving the geostatic pressure, for instance, specific flow rate, CO(3)(2-), SO(4)(2-) temperature, dissolved O(2), free CO(2), pH, redox potential Eh, conductivity, Na, HCO(3)-, CO(3)(2-) , SI(calcite), Cl(-), F(-), SO(4)(2-), and B. Carbonates precipitation was evidenced by inverse correlation between CO(3)(2-) and Ca, Mg, Sr, and Ba, whereas Na exhibited an opposite trend, dissolving rather than precipitating with increasing CO(3)(2-) concentration. An inverse correlation between 3 and K was found, possibly related to the increasing tendency of K to recombine with the thickness of the clayey layers. HCO(3)-played an important role on Na, Ca, Mg, and Sr dissolution. The dissolved U content and (234)U/(238)U activity ratio data were plotted on a two-dimensional diagram that was successfully utilized on identifying an unreported zone of U accumulation, though not necessarily of economic size and grade. The variability in chemical and radionuclides data indicated an important influence of the underlying Paleozoic sediments in the composition of waters from Guarani aquifer. The available data allowed estimate the groundwater residence time by two U-isotopes disequilibrium methods. Values of 45-61 ka were initially calculated, depending on the adopted porosity (15-20%), but a longer residence time (- 640 ka) was also estimated, which is more compatible with the hydraulic conductivity data in Guarani aquifer and groundwater flow velocity occurring at Milk River aquifer, Alberta, Canada. Such time range agrees with previously reported (14)C ages exceeding 30 ka BP at the more central parts of the Parana sedimentary basin. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)