Synthesis and structure of 1:1 complex of ethylphenyltin dichloride with N-4-methoxyphenyl-2-hydroxynaphthylideneimine

A novel organotin complex, EtPhSnCl(2) . 2HOC(10)H(6)CH = NC6H1OCH3 was synthesized, and its crystal structure was determined by X-ray diffraction method. The crystal is triclinic, belonging to space group, with unit cell parameters a = 1.150 8(5) nm, b = 1. 153 1(5) gm, c = 1. 004 6 (3) nm, alpha = 94. 15 (3)degrees, beta = 115.47 (3)degrees, r = 85. 94 (4)degrees, V = 1199 7(1) nm(3), Z=2, D-c=1.68 g/cm(3), mu=13. 20 cm(-1), F(000)=618 for 4 131 reflections tions. R=0. 047, R(w)=0. 047. The ligand coordinates to tin atom via phenolic oxygen atom. The complex has a distored trigonal bipyramidal structure, the phenolic oxygen atom of the ligand and one of two chlorine atoms occupy the axial position. The distance between noncoodinated nitrogen atom with phenolic oxygen atom is 0. 257 4 nm, which indicates that the intramolecular hydrogen bond of Schiff base ligand is retained in the complex.

CRYSTAL-STRUCTURE OF 1, 10-DECANEDIAMMONIUM TETRACHLOROZINCATE

The crystal structure of the title compound has been determined from single crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in the triclinic space group P1 with Z=2. Lattice parameters are: a = 0.7296(1), b = 1.0110(3), c = 1.2814(4) nm; alpha = 90.84(2), beta = 101.17(2), gamma = 92.52(2)-degrees. Intensity data were collected on a Nicolet R3M/E four-circle diffractometer using MoK alpha (lambda = 0.071073 nm) radiation. The structure was solved by Patterson and Fourier techniques and refined by least-squares techniques to R = 0.065. The structure of the complex consists of tetrahedral ZnCl42- anions which form a two-dimensional sheets. Tetrahedral ZnCl42- anions are sandwiched between two hydrocarbon layers which consist of [NH3(CH2)10NH3]2+ cations. Each [NH3(CH2)10NH3]2+ group is in a gauche bond between C atoms near NH3 polar heads.

SYNTHESIS AND CRYSTAL-STRUCTURE OF NEODYMIUM COMPLEX OF 1-METHYL-1, 4, 7, 10-TETRAAZACYCLODODECANE

The complex [Nd(L)(CH3CN)(CF3SO3)3] has been synthesized. Where L = 1-methyl-1, 4, 7, 10-tetraazacycldodecane. The crystal structure of the complex has been determined by a four-circle X-ray diffractometer to a final deviation factor B value of 0.0370 and R(w) value of 0.0385 respectively. The crystal is triclinic system, space group P1BAR with a = 0.8738(2), b = 1.2870(3), c = 1.2900(3) nm, alpha = 85.63(2), beta = 87.25(2), gamma = 78.30(2)-degrees, V = 1.41571 (60) nm3, Z = 2, D(c) = 1.92 g/cm3. The neodymium ion is eight-coordinated to forming a distorted square antiprism.

四氯合锌酸1,10-癸二铵配合物的晶体结构

合成了[NH_3(CH_2)_(10)NH_3]ZnCl_4配合物(简称DDAZn),用X射线衍射法研究了它的晶体结构,晶体属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为:α=0.7296(1),b=1.0110(3),c=1.2814(4)nm;α=90.84(2),β=101.17(2),γ=92.52(2)°;Z=2.该配合物为层型结构.由单个四面体阴离子ZnCl_4~(2-)构成的阴离子层被夹在烷基铵阳离子层之间,形成“夹心面包”型体系.在层之间的烷基铵链在垂直于层的方向上倾斜排列.

1-甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷镧配合物的合成及晶体结构

合成了1-甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(L)配体。在乙腈中培养了La(L)(CH_3CN)-(H_2O)(CF_3SO_3)_3配合物单晶,测定了其红外光谱和质子核磁共振谱。用X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,该晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群,a=0.9700(2)nm,b=1.5966(2)nm,c=1.9085(1)nm,β=104.71(3)°,V=2.8588(50)nm~3。配合物中镧为9配位,其配位多面体为扭曲的单帽四方反棱柱体。

不饱和聚合物的辐射效应Ⅰ.无规1,2-聚丁二烯的辐射交联与环化

本文通过辐照样品的溶胶分数测定,双键转化分析等,研究不饱和聚合物1,2-聚丁二烯的辐射交联和环化。并对辐照样品的交联网状结构生成进行了理论分析和讨论,提出了无规链式反应交联溶胶分数S与辐照剂量R(或交联指数γ)关系式 logS=-AR~(1/2)+B=-A’γ~(1/2)+B’由此获得辐照无规1,2-聚丁二烯相关的交联参数等信息。关于交联G值与样品分子量的关系也在文中进行了讨论。

超高灵敏显色反应及其应用的研究——镉-乙基罗丹明B-碘化物体系

本文介绍了镉-乙基罗丹明B-碘化物超高灵敏显色体系,确定了分光光度测定痕量镉的条件,时反应机理作了初步讨论。方法的灵敏度很高,表观摩尔吸光系数可达1.3×10~6。拟定了直接测定水样和硫酸锌试剂中镉的方法,检测下限分别为0.5ppb和1×10~(-5)％。

Crystal structure and DFT studies of a triazole derivative: 4-(2-hydrobenzylideneamino)-3-(1,2,4-triazol-4-yl-methyl) 1H-1,2,4-triazole-5 (4H)-thione

A novel triazole derivative 4-(2-hydrobenzylideneamino)-3-(1, 2, 4-triazol-4-ylmethyl)-1H-1, 2, 4-triazole-5 (4H)-thione(1) was synthesized and characterized using elemental analysis, MR, and H-1 NMR, and its crystal structure was determined via X-ray single crystal diffraction analysis. Crystal data: monoclinic, P2 (1)/c, a = 0.83335 (9) nm, b = 1. 49777 (16) run, c = 1. 14724 (12) nm, beta = 107. 990 (2)degrees, D = 1. 470 Mg/m(3), and Z = 4. The geometries and the vibrational frequencies were determined using the density functional theory(DFT) method at the B3LYP/6-31G* level. To demonstrate the accuracy of the reaction route of compound 1, one of the important intermediates was also tested using the same method. The structural parameters of the two compounds calculated using the DFT study are close to those of the crystals, and the harmonic vibrations of the two compounds computed via the DFT method are in good agreement with those in the observed IR spectral data. The thermodynamic properties of the title compound were calculated, and the compound shows a good structural stability at normal temperature. The test results of biological activities show that it has a certain bactericidal ability.

增强的UV-B辐射对黄瓜（Cucumis sativus）不同叶位叶片生长、光合作用和呼吸作用的影响

在植物生长室中 ,黄瓜植株第 1片真叶出现后 ,用人工UV B光源照射 6 0d ,测定植物各叶位叶片的生长和生理活动 .结果表明 ,UV B辐射条件下 ,植物出叶时间被延迟 ;叶面积和叶干重下降 ,降幅与叶位高低正相关 ;叶片含水量降低 ,老龄叶片 (第 1叶 ,下位叶 )和幼龄叶片 (第 5叶 ,上位叶 )的水分降幅均高于成年叶片 (第 3叶 ,中位叶 ) ;叶片的伸展速度、叶片数目以及单叶面积减少 ,致使黄瓜总叶面积下降 ;植株节间长度缩短 ,是植株矮化的重要原因 ;根、茎、叶等器官之间的相关生长变化不大.叶片生长在其中起重要的协调作用. UV-B 降低Pn和EAQE ,对光合作用的抑制程度随叶位升高而增加. UV-B 辐射后,黄瓜叶片的光呼吸显著提高,增幅与叶片发育阶段有关. UV-B 对黄瓜第1叶的暗呼吸没有影响,第2 、3 叶略微下降,第4 叶显著升高. 分析认为,植株矮化和叶面积减少有利于植物适应UV-B辐射;水分含量和光合作用减少、呼吸作用增强是黄瓜生长受抑制的生理基础。

Total Synthesis of the Potent HIF-1 Inhibitory Antitumor Natural Product, (8R)-Mycothiazole, via Baldwin–Lee CsF/CuI sp3–sp2-Stille Cross-Coupling. Confirmation of the Crews Reassignment

A convenient asymmetric total synthesis of the potent HIF-1 inhibitory antitumor natural product, (−)- or (+)-(8R)-mycothiazole (1), is described. Not only does our synthesis confirm the 2006 structural reassignment made by Crews (Crews, P., et al. J. Nat. Prod. 2006, 69, 145), it revises the [α]_D data previously reported for this molecule in MeOH from −13.7° to +42.3°. The newly developed route to (8R)-1 sets the C(8)–OH stereocenter via Sharpless AE/2,3-epoxy alcohol reductive ring opening and utilizes two Baldwin–Lee CsF/cat. CuI Stille cross-coupling reactions with vinylstannanes 8 and 3 to efficiently elaborate the C(1)–C(4) and C(14)–C(18) sectors.

Novos métodos de síntese de 4-quinolonas e benzo[b]acridonas

As 4-quinolonas e as acridonas são duas importantes famílias de compostos heterocíclicos azotados naturais que apresentam uma variedade de importantes aplicações biológicas. As 4-quinolonas têm sido objecto de extensos estudos devido às suas potenciais aplicações como fortes agentes citotóxicos, antimitóticos e anti-plaquetários e como protectores cardiovasculares, mas o seu uso é principalmente como antibióticos de largo espectro. As acridonas são conhecidas por apresentarem importante actividade antiviral, antiparasitária, contra a leishmania e a malária, e anticancerígena. A variedade de importantes aplicações biológicas das 4-quinolonas e das acridonas e a contínua procura pela comunidade científica de novas substâncias com actividades biológicas atractivas destaca estes compostos como alvos interessantes para a preparação de novos derivados e/ou para o desenvolvimento de novos métodos de síntese destas duas famílias de compostos. No primeiro capítulo desta dissertação descreve-se a síntese dos compostos de partida que tiveram de ser previamente preparados para o desenvolvimento das novas rotas de síntese apresentadas nos capítulos seguintes. A 4-cloro-3- formilquinolina foi obtida através da reacção de Vilsmeier-Haack da 2’-aminoacetofenona enquanto que a 3-formilquinolin-4(1H)-ona foi facilmente preparada por hidrólise ácida da anterior. Foi necessário proteger o grupo amina da quinolin-4(1H)-ona para evitar reacções secundárias e foram descritas as reacções de protecção com o grupo metilo, etoxicarbonilo e ptoluenossulfonilo. Os 2,2-dióxidos de 1,3-di-hidrobenzo[c]tiofeno, necessários para o estudo das reacções de Diels-Alder, não se encontram disponíveis comercialmente e a sua síntese é também descrita. No segundo capítulo reporta-se uma nova e eficiente rota de síntese de (Z)- e (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas a partir da reacção de Wittig da 4-cloro-3- formilquinolina e de 3-formilquinolin-4(1H)-onas com benzilidenotrifenilfosforanos. As (Z)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas foram obtidas com elevada diastereoselectividade a partir da reacção das 3-formilquinolin- 4(1H)-onas N-protegidas enquanto que as (E)-3-estirilquinolin-4(1H)-onas foram preparadas através da reacção de Wittig da 4-cloro-3-formilquinolina seguida da hidrólise ácida das respectivas (Z)- e (E)-4-cloro-3-estirilquinolinas obtidas. Ambas as rotas sintéticas são eficientes, independentemente dos substituintes dos benzilidenotrifenilfosforanos. No terceiro capítulo, descreve-se um novo método de síntese de novas benzo[b]acridonas a partir da reacção de Diels-Alder de 3-formilquinolin-4(1H)- onas N-protegidas, que actuam como dienófilos, com dienos altamente reactivos, os orto-benzoquinodimetanos, preparados in situ através da extrusão térmica do dióxido de enxofre dos respectivos 2,2-dióxidos de 1,3-dihidrobenzo[ c]tiofeno. A reacção de cicloadição das 3-formilquinolin-4(1H)-onas N-protegidas com orto-benzoquinodimetanos origina as benzo[b]-1,6,6a,12atetra- hidroacridin-12(7H)-onas esperadas, que são o resultado da referida cicloadição seguida de desformilação in situ, e mostrou ser eficiente apenas quando o grupo amina está derivatizado com um grupo sacador de electrões. A desidrogenação destas benzo[b]-1,6,6a,12a-tetra-hidroacridin-12(7H)-onas em dimetilsulfóxido utilizando uma quantidade catalítica de iodo foi também descrita e originou como produto principal as benzo[b]acridin-12(7H)-onas N-desprotegidas. Todos os compostos novos sintetizados foram caracterizados por diversas técnicas analíticas, especialmente por estudos espectroscópicos de ressonância magnética nuclear (RMN), incluindo espectros de 1H e 13C, bidimensionais de correlação espectroscópica homonuclear e heteronuclear e de efeito nuclear de Overhauser (NOESY). Foram também efectuados, sempre que possível, espectros de massa (EM) e análises elementares ou espectros de massa de alta resolução (EMAR) para todos os compostos novos sintetizados. O tautomerismo da 3-formil- e 3-estirilquinolin-4(1H)-onas e as isomerizações (E) (Z) e rotacional das 3-estirilquinolin-4(1H)-onas e das 4-cloro-3-estirilquinolinas foram estudados através de ressonância magnética nuclear experimental (RMN 1H e 13C) e teórica [B3LYP/6-311++G(d,p)].

Histoire générale de la guerre de 1870-1871. Tome 1 / par L. Dussieux,...

Collection : Collection Lecoffre