Electronic structure in five-coordinate complexes of nickel(II) with heavy-donor ligands

I.

Various studies designed to elucidate the electronic structure of the arsenic donor ligand, o-phenylenebisdimethylarsine (diarsine), have been carried out. The electronic spectrum of diarsine has been measured at 300 and 77˚K. Electronic spectra of the molecular complexes of various substituted organoarsines and phosphines with tetracyanoethylene have been measured and used to estimate the relative ionization potentials of these molecules.

Uv photolysis of arsines in frozen solution (96˚K) has yielded thermally labile, paramagnetic products. These include the molecular cations of the photolyzed compounds. The species (diars)⁺ exhibits hyper-fine splitting due to two equivalent ⁷⁵As(I=3/2) nuclei. Resonances due to secondary products are reported and assignments discussed.

Evidence is presented for the involvement of d-orbitals in the bonding of arsines. In (diars)⁺ there is mixing of arsenic “lone-pair” orbitals with benzene ring π-orbitals.

II.

Detailed electronic spectral measurements at 300 and 77˚K have been carried out on five-coordinate complexes of low-spin nickel(II), including complexes of both trigonal bipyramidal (TBP) and square pyramidal (SPY) geometry. TBP complexes are of the form NiLX⁺ (X=halide or cyanide,

L = Qƭ(CH₂)₃As(CH₃)₂]₃ or

P [hexagon - Q'CH₃] , Q = P, As,

Q’=S, Se).

The electronic spectra of these compounds exhibit a novel feature at low temperature. The first ligand field band, which is asymmetric in the room temperature solution spectrum, is considerably more symmetrical at 77˚K. This effect is interpreted in terms of changes in the structure of the complex.

The SPY complexes are of the form Ni(diars)₂X^z (X=CL, Br, CNS, CN, thiourea, NO₂, As). On the basis of the spectral results, the d-level ordering is concluded to be xy ˂ xz, yz ˂ z² ˂˂ x² - y². Central to this interpretation is identification of the symmetry-allowed ¹A₁ → ¹E (xz, yz → x² - y²) transition. This assignment was facilitated by the low temperature measurements.

An assignment of the charge-transfer spectra of the five-coordinate complexes is reported, and electronic spectral criteria for distinguishing the two limiting geometries are discussed.

A study of T = 2 states in ^(12)B, ^(12)C, ^(20)F and ^(28)Al

The lowest T = 2 states have been identified and studied in the nuclei ¹²C, ¹²B, ²⁰F and and ²⁸Al. The first two of these were produced in the reactions ¹⁴C(p,t)¹²C and ¹⁴C (p,³He)¹²B, at 50.5 and 63.4 MeV incident proton energy respectively, at the Oak Ridge National Laboratory. The T = 2 states in ²⁰F and ²⁸Al were observed in (³He,p) reactions at 12-MeV incident energy, with the Caltech Tandem accelerator.

The results for the four nuclei studied are summarized below:

(1) ¹²C: the lowest T = 2 state was located at an excitation energy of 27595 ± 20 keV, and has a width less than 35 keV.

(2) ¹²B: the lowest T = 2 state was found at an excitation energy of 12710 ± 20 keV. The width was determined to be less than 54 keV and the spin and parity were confirmed to be 0⁺. A second ¹²B state (or doublet) was observed at an excitation energy of 14860 ± 30 keV with a width (if the group corresponds to a single state) of 226 ± 30 keV.

(3) ²⁰F: the lowest T = 2 state was observed at an excitation of 6513 ± 5 keV; the spin and parity were confirmed to be 0⁺. A second state, tentatively identified as T = 2 from the level spacing, was located at 8210 ± 6 keV.

(4) ²⁸Al: the lowest T = 2 state was identified at an excitation of 5997 ± 6 keV; the spin and parity were confirmed to be 0⁺. A second state at an excitation energy of 7491 ± 11 keV is tentatively identified as T = 2, with a corresponding (tentative) spin and parity assignment J^π = 2⁺.

The results of the present work and the other known masses of T = 2 states and nuclei for 8 ≤ A ≤ 28 are summarized, and massequation coefficients have been extracted for these multiplets. These coefficients were compared with those from T = 1 multiplets, and then used to predict the mass and stability of each of the unobserved members of the T = 2 multiplets.

Investigation of effective internal field in congruent lithium niobate crystal by digital holographic interferometry

The phase contrast across the crystal thickness induced by the internal field is measured by the digital holographic interferometry just after the congruent lithium niobate crystal is partially poled. The direction of applied external field is antiparallel to that of internal field, and the measured phase contrast varies linearly with the applied external field. A new internal field is obtained by this method and named effective internal field. The distinct discrepancy between effective and equivalent internal fields is observed. The authors attribute this effect to the new macroscopic representation of elastic dipole components of defect complex in the crystal. (c) 2007 American Institute of Physics.

Detection of specific bacteria in water: implications of survival strategy

It is widely recognised that conventional culture techniques may underestimate true viable bacterial numbers by several orders of magnitude. The basis of this discrepancy is that a culture in or on media of high nutrient concentration is highly selective (either through ”nutrient shock” or failure to provide vital co-factors) and decreases apparent diversity; thus it is unrepresentative of the natural community. In addition, the non-culturable but viable state (NCBV) is a strategy adopted by some bacteria as a response to environmental stress. The basis for the non-culturable state is that cells placed in conditions present in the environment cannot be recultured but can be shown to maintain their viability. Consequently, these cells would not be detected by standard water quality techniques that are based on culture. In the case of pathogens, it may explain outbreaks of disease in populations that have not come into contact with the pathogen. However, the NCBV state is difficult to attribute, due to the failure to distinguish between NCBV and non-viable cells. This article will describe experiences with the fish pathogen Aeromonas salmonicida subsp. salmonicida and the application of molecular techniques for its detection and physiological analysis.

Normas Tradutórias: o caso dos Artigos Científicos e suas Condicionantes Culturais

Esta dissertação investiga o gênero artigo científico e suas condicionantes culturais, ou seja, as marcas textuais que podem apresentar determinada dificuldade para o tradutor por problemas de interculturalidade, a partir da perspectiva do conceito de normas nos estudos da tradução e da descrição do gênero artigo científico. O objetivo deste trabalho é identificar estas condicionantes em artigos científicos da área de Geriatria e Gerontologia, exemplificando partes deste universo de condicionantes através do levantamento das características desse gênero, assim como da comparação das traduções. Demonstrar através da reflexão teórica, de exemplos práticos e de análises comparativas, como a tradução se beneficia do estudo de gêneros, das normas e do levantamento das condicionantes culturais para auxiliar a tarefa tradutória de artigos científicos. Os procedimentos de análise dos corpora foram baseados no modelo de Lambert e Van Gorp (1985) para a análise da tradução literária, adaptado aqui à tradução técnica. Finalmente, analisando as condicionantes culturais levantadas nesta pesquisa, assim como as características do gênero, o estudo culmina com reflexões a respeito da tradução de artigos científicos

Brand image and lexicographic analysis: an application to shopping malls

[EN] The concept of image in its different aspects is very important in today s society as well as in the business management field. Some authors reports that most of the studies that measure image do not take into account neither previous theoretical and conceptual models nor other possible empirical evidence alternatives. Given this need, a research regarding the concept of brand image applied to shopping malls was conducted based on the conceptual model of the consumer cognitive response in order to empirically explore and contrast it. For this reason, a survey was applied to 420 consumers in five shopping malls in Bogotá, achieving a database of 3.749 cases. The results show attribute-shopping mall associations expressed in unique, differentiated, and notorious vocabulary obtained applying lexicometric and multivariate analysis techniques. Attribute-shopping mall associations such as spacious , good location , good variety of stores , and the existence of movie theaters . Finally, this research aims to potentially improve the management of shopping malls and increase their attractiveness and customer loyalty by applying the development of service quality systems, integral communication, segmentation, and positioning.

Optical transmission larger than 1 (T > 1) through ZnS-SiO2/AgOx/ZnS-SiO2 sandwiched thin films

Optical transmission through flat media should be smaller than 1. However, we have observed optical transmission up to T=1.18. The samples were ZnS-SiO2/AgOx/ZnS-SiO2 sandwiched thin films on glass substrate. The supertransmission could only be observed in the near field. We attribute the supertransmission to the lateral propagation relayed by the laser activated and decomposed Ag nanoparticles. (c) 2006 American Institute of Physics.

Expondo-se conscientemente: vivendo e caracterizando relacionamento nos tempos de aids

Trata-se de pesquisa descritiva com abordagem qualitativa cujo objeto é o processo de interação da mulher com as características do relacionamento estável, a partir dos significados por ela atribuídos no contexto da aids. Os objetivos são: identificar os significados das características de relacionamento estável para as mulheres; Descrever o processo de interação social da mulher em relacionamento estável no contexto da aids, a partir dos significados por ela atribuídos; Analisar e interpretar o processo de interação social feminina com base nos princípios do interacionismo Simbólico e elaborar um modelo teórico explicativo do processo de interação social da mulher em relacionamento estável no contexto da epidemia da aids. O estudo foi realizado no Município do Rio de Janeiro, em lugares de grande circulação de pessoas. A escolha deste cenário se deu em função do local ser rico na diversidade de mulheres, de diferentes raças, condições socioeconômicas, idades, religiões e comportamentos, que frequentaram e transitaram por estes espaços durante os meses de novembro de 2011 a março de 2012. Para responder os objetivos foram formados quatro grupos amostrais com mulheres que se auto-declaram em um relacionamento estável, com idade acima de 18 anos, sem predeterminação de ocupação e raça. Foram atendidas todas as exigências preconizadas na Resolução 196/1996 do Conselho Nacional de Saúde. As entrevistas foram gravadas em aparelho de mp4, seu conteúdo foi transcrito o mais rápido possível para análise concomitante dos dados. O processo de coleta e análise dos dados foi guiado pela amostragem teórica, que consiste em definir quais dados coletar e onde localizá-los. Este é um dos elementos essenciais do processo de construção da teoria. O processo de análise foi baseado nos pressupostos teórico-metodológicos do Interacionismo Simbólico e da Grounded Theory. Os dados foram organizados em 3 categorias e mostraram que as mulheres valorizam e idealizam as características do relacionamento estável pautadas pelo amor romântico. A aids incluiu novas concepções de insegurança/ desconfiança/ dúvida, porém demonstra ser um objeto social de pouca influência para tomada de decisão para autoproteção contra a aids. Para as mulheres, a lógica de prevenção ainda se dá na crença nos valores inerentes ao relacionamento estável e com cuidados de saúde. Assim, a mulher decide não se proteger contra aids devido às construções culturais de gênero e aos aspectos afetivos do relacionamento.

A participação política dos conselhos gestores de unidades de saúde nas ações intersetoriais no município de Piraí.

O ponto de partida deste trabalho pauta-se na ideia de participação de forma ampliada e conquistada, no sentido de tomar parte no processo decisório das ações de saúde e que, em consequência, podem repercutir ações que não se restrinjam ao espaço setorial da saúde. Essa noção vai para além dos textos legais-normativos, que têm o cunho de fiscalização das ações de saúde e têm como campo de estudo o Conselho Gestor de Unidade (CGU) de Saúde, espaço local de deliberação. Nesse sentido, o objetivo geral deste estudo é analisar a participação política de um conselho gestor de unidade de saúde de Piraí e suas repercussões no campo das ações intersetoriais locais; e os específicos são: descrever o funcionamento do CGU e sua relação com outros setores; identificar as práticas participativas do CGU e; examinar as possibilidades e dificuldades dessa forma de participação de fortalecer as ações intersetoriais locais. A proposta metodológica baseia-se em uma abordagem de investigação-ação, de cunho qualitativo, por intermédio do estudo de caso do CGU de Arrozal, no município de Piraí, acreditando que seja a melhor ferramenta para elucidação dos objetivos propostos. Dentre as principais questões teóricas discutidas, destacamos a importância da participação no processo de discussão, haja vista que as decisões conjuntas, quando deliberam por meio do compartilhamento, propiciam deliberações pertinentes ao caso e que são responsáveis por um processo tanto de construção da cidadania quanto, no caso da saúde, de fortalecimento do SUS. Podemos afirmar que as ações intersetoriais presentes no CGU de Arrozal alcançaram certo status quo que garante a legitimação e a potencialização das ações desse conselho, transformando e compartilhando responsabilidades, num agir integrado com outros setores com vistas à integralidade das ações. Denota-se a importância de que cada pessoa, instituição ou setor tem a sua responsabilidade de traçar planos mediante sua capacidade de resolução e de discutir ações intersetoriais para potencializá-las. A participação com a ideia da conquista possibilita que as ações sejam mais complexas e com maior criatividade tanto quanto sejam necessárias, uma vez que a barreira do tomar parte e fazer parte já foi transposta neste conselho.

O Modelo de Gestão: um estudo de caso em uma Organização Militar Prestadora de Serviço na área industrial da Marinha do Brasil

O estudo da gestão no âmbito organizacional mostra-se significativo para o entendimento das relações que se dão nas empresas e para o desenvolvimento organizacional, o que torna imprescindível sua análise no campo de estudos das práticas gerenciais, no intuito de melhor entender como práticas de gestão mais apuradas poderão melhorar o desempenho das organizações e fazê-las, assim, atingir suas metas e resultados almejados. Uma das maneiras pelas quais o Estado procura alcançar seus resultados é por meio da implementação de Políticas Públicas. No estudo da administração, é crucial que se busque o equilíbrio das dimensões políticas, organizacionais e legais desses processos. Esta pesquisa objetiva verificar o atual sistema de gestão utilizado pelo Arsenal de Marinha do Rio de Janeiro (AMRJ), uma Organização Militar Prestadora de Serviço (OMPS), que, embora seja considerada uma OMPS industrial (OMPS-I), possui uma tríplice atribuição: manutenção de meios navais, apoio de base e construção naval. Logo, são verificados os atuais óbices na sua gestão, assim como suas potencialidades, no nível estratégico, e a aplicabilidade de ferramenta gerencial que possa subsidiar a gestão estratégica da OM. O questionamento se direciona para quais aspectos, na forma de ameaças e fraquezas, influenciam na gestão do AMRJ e quais alternativas poderiam ser propostas para otimizar a sua gestão e minimizar as disfunções encontradas? Sendo assim, para que o AMRJ possa cumprir sua missão com eficiência, efetividade, economicidade e eficácia, torna-se crucial um exame do sistema atual de sua gestão, concernente à condução de suas atividades. Trata-se de uma pesquisa exploratória e descritiva, qualitativa, dedutiva, tendo sido utilizado o método de estudo de caso com pesquisa de campo e bibliográfica. Pode-se perceber que muitas são as limitações e ameaças, entretanto são significativos os pontos fortes e as oportunidades. O que norteou a pesquisa foi a busca pela maximização do resultado global da OM. Procurando ajustar o conjunto de elementos organizacionais que compõem a estrutura do AMRJ, de modo a atingir sinergia da ação isolada, porém sob a mesma orientação estratégica, de modo a permitir um alcance da efetividade, da eficácia e maior eficiência para essa importante OM pertencente à Marinha do Brasil.

Effects of melting temperature on the broadband infrared luminescence of bi-doped and Bi/Dy co-doped chalcohalide glasses

Bismuth (Bi)-doped and Bi/Dy co-doped chalcohalide glasses are investigated as promising materials for amplifiers in optical communication. The samples synthesized at lower melting temperatures (MTs) are characterized by more intensified infrared emissions. With respect to the redox process of a liquid mixture at different MTs, we attribute an emission at 1230 nm to low-valent Bi ions. The lower MT favors the formation of LVB ions, i.e. Bi+ or Bi2+, while the higher MT promotes the production of higher-valent Bi ions Bi3+. An enhanced broadband infrared luminescence with the full-width at half-maximum over 200 nm is achieved from the present Bi/Dy co-doped chalcohalide glasses.

Enplegua eta Lan Harremanen aldaketak XXI.mendean.

[EU] Gradu amaierako lan honetan, XXI.mendeko Lan Erreforma adierazgarrienak kronologikoki erakusten dira, hauetako bakoitzean, hurrengo lau aldagai hauen analisiaren bitartez, hain zuzen, kontratazioak eta enplegua, langabezia, pentsioak eta negoziazio kolektiboa. Gainera, ELA, LAB, CCOO eta UGT sindikatuei elkarrizketa bat burutu zaie, erreformei buruzko iritzia jaso eta kolektibo bakoitzaren ezinegonak eta parekotasunak ezagutzeko helburuarekin. Era honetan, analisi zehatz honen bidez, XXI.mendean zehar enpleguan eta lan harremanetan emandako aldaketak islatzea da funtsezko xedea.

Fingidores em cena: a metaficção em Sérgio SantAnna e Rubens Figueiredo

A partir de uma proposta de ampliação do conceito de metaficção, a tese tem como objetivo investigar os usos metaficcionais nas obras de dois autores da literatura brasileira contemporânea: Sérgio SantAnna e Rubens Figueiredo. No caso de Sérgio SantAnna, são investigadas as relações que a metaficção estabelece com o controle do imaginário, com a reflexão estética feita no interior dos textos ficcionais e com a polêmica em torno das vanguardas. No caso de Rubens Figueiredo, a discussão sobre o uso do discurso metaficcional levará em conta os três ciclos pelos quais passa a obra do autor, ciclos esses marcados pela ênfase em determinadas questões, tais como a parodização de romances policiais, a questão da identidade e a problemática do social. O olhar panorâmico lançado para a obra ficcional dos dois autores deverá mostrar como os diferentes usos metaficcionais − ao atribuírem valores diferenciados à ligação que a literatura tem com o chamado mundo real − sinalizam duas concepções quase antagônicas do fenômeno literário

Differenzierung von Kammmuscheln durch DNA-Analyse

Abstract In the last years scallops have reached a considerable popularity and the import of scallops into the EU has increased about 20 % over the last fi ve years from some 50.000 t to nearly 63.000 t in the year 2010. Scallops are fi shed or farmed, and traded as fresh or deep frozen product. Recently investigation of scallop products of various origins by determining the species using molecular biological techniques showed that the species had been mislabelled in a considerable proportion of samples. Determination of the species was performed by PCR-based DNA-analysis of mitochondrial DNA followed by (i) sequencing the PCR product and (ii) comparison of the DNA sequence with entries in GenBank using BLAST. The deduced sequences of the analysed samples were considerably different from each other allowing the unambiguous assignment of samples to a certain species. Kurzfassung Die Nachfrage von Kammmuscheln in der EU hat in den letzten fünf Jahren erheblich zugenommen. Der Import stieg von knapp 53.000 t im Jahr 2005 um 20% auf annähernd 63.000 t im Jahr 2010. Gehandelt werden Kammmuscheln sowohl als frische als auch als Tiefkühlware aus Wildfängen und Aquakultur. Untersuchungen von Kammmuschel-Proben aus verschiedenen Ursprungsländern und Bestimmung der Spezies auf molekularbiologischer Basis zeigten, dass ein erheblicher Anteil der Proben falsch deklariert war. Die Bestimmung der Spezies erfolgte durch Vervielfältigung eines Abschnitts des 16S rRNA Gens durch Polymerase- Kettenreaktion (PCR), anschließender Sequenzanalyse der PCR-Produkte und Vergleich der DNA Sequenzen untereinander und mit Dateneintragungen in GenBank. Die DNA-Sequenzen der ermittelten Abschnitte der 16S rRNA der Proben unterschieden sich erheblich voneinander und erlaubten eine eindeutige Zuordnung zu jeweils einer Spezies.

Analysis, optimization and development of an answer scoring system

The main contribution of this work is to analyze and describe the state of the art performance as regards answer scoring systems from the SemEval- 2013 task, as well as to continue with the development of an answer scoring system (EHU-ALM) developed in the University of the Basque Country. On the overall this master thesis focuses on finding any possible configuration that lets improve the results in the SemEval dataset by using attribute engineering techniques in order to find optimal feature subsets, along with trying different hierarchical configurations in order to analyze its performance against the traditional one versus all approach. Altogether, throughout the work we propose two alternative strategies: on the one hand, to improve the EHU-ALM system without changing the architecture, and, on the other hand, to improve the system adapting it to an hierarchical con- figuration. To build such new models we describe and use distinct attribute engineering, data preprocessing, and machine learning techniques.