酚酞型聚芳醚砜共聚物与共混物－(PP/BiS-T) PES共聚物和(PPS/PES-C)、(PPO/PES-C)共混物的合成、结构与性能研究

本工作旨在通过共聚、共混技术制备酚酞型聚芳醚砜共聚物(PP/BiS-T) PES和共混物(PPS/PES-C)、PPO/PES-C，以便改善酚酞型聚芳醚砜（PES－C）的加工性能（特别是注射加工性能）和耐溶剂性能。通过研究共聚物和共混物的微观结构，聚集态结构与性能的关系，探索改善酚酞型聚芳醚硕性能的有效途径第一部分：(PP/BiS-T) PES共聚物的合成、结构与性能(PP/BiS-T) PES共聚物是以4，4'二氯二苯砜（DCDPS）、酚酞（PP）和4，4'－二羟基二苯硫醚(BiS-T)为单体，采用固体无水K_2CO_3/NMP/TMSO_2 混合溶剂反应体系合成的。共聚反应规律研究表明：在NMP/TMSO_2混合溶剂中，共聚反应可以顺利进行，避免了交联反应的发生，并成功地合成了高分子量的(PP/BiS-T) PES共聚物。DSC分析结果表明(PP/BiS-T) PES系列属于无定形的均相共聚物体系，每一组成比例对应的共聚物只具有一个玻璃化转变温度。且随组成比例的改变呈线性变化，TBA分析结果与DSC基本一致，并证实了(PP/BiS-T) PES属于均相共聚物体系，而不是均聚物的共混物。TG分析表明：共聚物具有良好的耐热氧化稳定性BiS-T链节在分子链中起到了提高自身抗氧性的作用。1R光谱对共聚物的结构进行表征。~(13)C-NMR分析确认共聚物多属于无规共聚物。动态力学试验表明共聚物(PP/BiS-T) PES以及PES－C，在－100 ℃附近和0－100 ℃，存在着次级松驰与转变，并发现水分子的存在对这种转变（次级松驰）有一定的影响。共聚物的熔融流动性试验和溶解性试验表明共聚物(PP/BiS-T) PES具有稍好于PES－C的熔融流动性；溶解性与PES－C类似。力学试验说明共聚物属于强而硬类型的聚合物。第二部分：PPS/PES－C共混物的制备、聚集态结构与性能PPS/PES－C共混物是以联苯/二苯硕混合物为溶剂，采用溶液沉析方法制备的，DSC、WAXD，SEM和1R分析手段对共混物的聚集态结构和微观结构进行了表征。DSC分析认为共混物属于多相体系，PPS的结晶性随着PES－C含量增加而降低。DSC和SEM观察结果表明：相转变发生在PPS占40％左右。PPS占25％时，DSC曲线呈现出界面相玻璃化转变温度。共混物具有良好的耐热氧化稳定性和耐热分解稳定性。微晶大小计算结果：PES－C存在导致了PPS微晶大小降低。WAXD曲线表明PPS占50％，共混物中的PPS具有较好的结晶性。SEM观察发现：随着PES－C含量增加，PES－C由分散相（PES－C50％）变为连续相（PES－C70％）。PPS占50％或低于50％时，共混物体系不仅发生了微观相分离，而且发生了宏观相分离。M.I.指数表明共混物中PPS为连续相时，共混物具有良好的熔融流动性。溶解性试验结果：共混物具有较好的耐溶剂性。第三部分：PPO/PES－C共混物的合成、结构与性能 PPO/PES－C共混物系用溶液－涂膜法，以氯彷为溶剂制备的。讨论了由同一共混物溶液浓度下制备的共混物的互溶性随组成的改变而变化。DSC分析结果：PPO/PES－C属于部分相溶性体系。利用Fox方程推导式计算结果表明PPO在富PES－C相中具有良好的分散性；而PES－C在富PPO相中的分散性较差。共混物(PPO/PES－C)试样经丙酮浸泡后，PPO（>50％）发生了溶剂诱导结晶现象，同时丙酮促使共混物发生完全相分离。结晶溶化热显示共混物中少量的PES－C存在有利于PPO的溶剂诱导结晶。TG分析表明共混物具有良好的耐热分解稳定性和耐热氧化分解稳定性。偏光显微镜下观察到PPO球晶的存在。SEM和FT－1R分别对共混物的形态结构和微观结构进行了表征。WAXD试验证实了丙酮处理的(PPO/PES－C)（70/30），（90/10）共混物中PPO的结晶性。溶解性试验表明：PPO掺入有助于 PES－C的耐溶剂性提高。

镜像核~(13)N-~(13)C和~(15)N-~(15)O中的激发态晕或皮(英文)

用非线性相对论平均场对两对镜像核13N 13C和15N 15O进行了研究. 发现无论在基态还是激发态, 用两套参数所得的结合能都跟实验值很接近. 计算结果显示13N的第一激发态 (2s1 /2 )和第三激发态(1d5 /2 )各存在一个非束缚的质子晕, 而13C的第三激发态 (1d5 /2 )存在一个弱束缚的中子皮. 另外研究表明, 在另一对镜像核15N 15O的第二激发态 (2s1 /2 )和第一激发态 (2s1 /2 )分别存在一个中子晕和质子皮.

小麦~(13)C分辨率和水分利用效率对氮素与水分的响应

水分利用效率反映了环境养分资源对植物生理状况的影响。在Ｃ3 植物中 ,碳同位素分辨率 (Δ)可用来反映植物水分利用效率 (ＷＵＥ)状况[1,2 ] ,(已被用作衡量Ｃ3 植物叶片气体交换对环境变化的指标 ,如土壤水分亏缺[3 ] 、光辐射[4] 、湿度[5 ] 、高ＣＯ2 [6] 和盐渍[7] 。植物Δ与ＷＵＥ或干物质产量间呈负相关[8] ,但Ｗｒｉｇｈｔｅｔａｌ认为正常水分条件下Δ和ＷＵＥ为负相关 ,而干旱条件下Δ和ＷＵＥ无相关性[9] ,但就Δ和ＷＵＥ关系在氮素和水分互作条件下的变化至今研究较少。由于不同资源胁迫预处理会使植物产生一系列生理适应机制[10 ] ,所以 ,我们对不同氮素溶液下培养的小麦幼苗通过添加不同量ＰＥＧ( 6 0 0 0 )来模拟水分亏缺条件 ,利用稳定性碳同位素技术探讨不同氮素营养和水分亏缺条件下小麦Δ和ＷＵＥ的关系。1　材料与方法小偃 6号小麦 (ＴｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕｍＬ .ｃｖ .ｘｉａｏｙａｎＮｏ .6 )在 2 5℃恒温、黑暗条件下于吸湿滤纸上萌发 5ｄ后 ,选长势均一的幼苗移至装蛭石和炭沙 (1∶1,ｖ/ｖ)的塑料盒中 ,每周用改良的半强度Ｈｏａｇｌａｎｄ营养液灌...

脂肪胺类化合物的~(13)C核磁共振波谱模拟

对脂肪胺类化合物的1 3C核磁共振波谱进行了模拟 ,所用方法为数学模型法。为此 ,提取了共振碳原子所处化学环境的拓扑特征、几何特征及电子特征。运用变量最优子集回归法对变量进行了选择 ,用多元回归法构造了数学模型 ,得到了比较满意的预测结果。

4-羟基偶氮苯与6-氯-5,12-萘并萘醌反应产物的NMR分析

无水碳酸钾存在下6-氯-5,12-萘并萘醌与4-羟基偶氮苯在干燥DMF中反应的主要产物在某些反应条件下不是6[4-(苯基偶氮基)苯氧基]-5,12-萘并萘醌(1)。该未知反应产物2经核磁共振方法研究证实是6-(N,N-二甲氨基)-5,12-萘并萘醌。本文对化合物2的~1H-和~(13)C化学位移、偶合信息和结构作了详细归属,并推测其反应进程,实验结果表明,化合物2是由化合物1与溶剂DMF反应生成。

W-183 NMR characterization of rare earth heteropolymetalates in aqueous solution

W-183 NMR spectra were obtained for [La(AsW11O39)(2)](11-), [La(As2W17O61)(2)](17-), [La(SiW9Mo2O39)(2)](13-), [LaSb9W21O86](16-), [LaAs4W40O140](25-) and alpha-, beta-[(CeO)(3) . (SiW9O34)(2)](14-) complexes, Tungsten NMR studies showed that the C-s symmetry of the square antiprism for [La(ASW(11)O(39))(2)](11-) and [La(As2W17O61)(2)](17-) anions keep constant in aqueous solution; the lanthanide accupied the central S-1 site in [LnSb(9)W(21)O(86)](16-) and [LnAs(4)W(40)O(140)](25-) complexes, respectively, and lanthanide metal cations gave [(CeO)(3) . (SiW9O34)(3)](14-) type of complexes with SiW9O3410-.

对甲基酚醛树脂热裂解产物的固体~（13）CNMR

对甲基酚醛树脂热裂解产物的固体~（１３）ＣＮＭＲ谢德民，张建国，王存国，王荣顺（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词对甲基酚醛树脂，裂解，固体~（１３）Ｃ，ＮＭＲ酚醛树脂经热裂解制备的聚并苯导电材料在空气中稳定，由裂解温度可控制碳化程度，其本...

2－乙基己基膦酸单2－乙基己基酯萃取镧系元素的NMR研究

本研究测定了２－乙基己基膦酸单２－乙基己基酯（ＨＥＨ／ＥＨＰ）与镧系元素镧、铈、镨、钕、钐、铕、钬、铒、镱、镥的１Ｈ、（１３）Ｃ、（３１）Ｐ核磁共振谱。对ＨＥＨ／ＥＨＰ的碳骨架进行了详细归属，并根据（３１）ＰＮＭＲ谱峰的积分面积，推测了萃合物可能的配位络合比，（ＨＥＨ／ＥＨＰ与Ｌｎ（Ⅲ）之比）。对铕、镱、镥为６，对铒为５，对钬、钐为４。

一个用于含C,H,O的有机化合物结构解析专家系统

本文以1,3,3-三甲基-2-氧二环[2.2.2]辛烷为例,介绍了结构解析专家系统ESESOC.Ⅰ.综合利用IR、~(13)C NMR进行结构解析的过程,特别是对结构解析专家系统的核心部分,即整体结构对接作了详细的描述。

聚甲基丙烯酸乙酯链结构的NMR研究

聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的同系物.它的链结构和NMR波谱一直为人们所关注.图1是PEMA的~(13)C谱.图中溶剂峰除外,聚合物六个碳的谱峰分在三处.低场一组峰是羧基

碳-13核磁共振定量测定萄葡糖及果糖的含量

本文利用~(13)C-NMR方法测量由葡萄糖通过葡萄糖异构酶的作用,在不同的条件下,在转化为果糖的过程中葡萄糖和果糖的相对含量。同时~(13)C-NMR技术也是直接测定各种构型糖含量的有效方法。实验结果表明,Gd-DPTA弛予试剂能够使自旋-晶格弛豫时间(T1)缩短。同时对NOE效应的消除也作了描述。本法测定的相对误差低于±0.5％。

水溶液中稀土离子与甘氨酰丙氨酸作用的NMR研究

利用~1H和~(13)C NMR技术研究了水溶液中稀土离子与二肽甘氨酰丙氨酸(以下简称甘-丙二肽,记为GA)的配位作用。由稀土诱导位移的浓度依赖关系计算了Yb与甘-丙二肽配合物的稳定常数。测定了重稀土离子Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tr~(3+)和Yb~(3+)作用下GA的~(13)C诱导位移,并根据Reuben方法对稀土诱导位移进行了线性相关分析。对配合物中配体骨架构象的模拟分析指出,Cl-C_2-N-C_3为旁式,C_2-N-C_3-C_4和C_5-C_2-N-C_3为反交叉式。系统比较了4种含甘氨酰二肽的侧基大小对配合物稳定常数、配体构象和配合物溶液结构的影响。

水溶液中甘氨酰-缬氨酸与稀土配位作用及其配合物构象的NMR研究

本文测定了在三种不同稀土离子(镧La~(3+)、钬Ho~(3+)和镱Yb~(3+)的水溶液中甘氨酰-缬氨酸的~1H和~(13)C稀土诱导位移。计算了Ho、Yb与甘氨酰-缬氨酸配合物的稳定常数,讨论了稀土与该配体的配位作用及对配合物构象进行研究,发现配位后的甘氨酰-缬氨酸以一种空间位阻较小的伸展构象存在。