974 resultados para AA AMYLOIDOSIS


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In order to identify genes encoding the outer membrane proteins (OMPs) of the myxobacter Flavobacterium columnare G(4), the expression library of the bacterium was screened by using rabbit antisera developed against its OMPs. Positive colonies of Escherichia coli M15 containing fragments encoding the bacterial OMPs were selected for cloning the relevant genes by genomic walking methods. Two genes encoding a membrane-associated zinc metalloprotease and prolyl oligopeptidase are reported in this paper. The membrane-associated zinc metalloprotease gene (map) is 1800 bp in length, coding for 449 amino acids (aa). Despite the presence of a conserved motif HEXXH for all metalloproteases, the special HEXXH similar to 32 aa similar to E motif of the F. columnare G(4) Map and its low level of identity with other reported zinc-containing metalloproteases may imply that the membrane-associated zinc metalloprotease of F. columnare G(4) represents a new family of zincins. The gene encoding prolyl oligopeptidase (Pop), a serine proteinase, is 2352 bp in length, coding for 649 aa. Sequence homology analysis revealed that the Pop is also novel as it has <50% identity with other reported prolyl oligopeptidase family proteins. The present study represents the first to employ anti-fish bacterial OMP sera to screen genes of membrane-associated proteases of fish pathogenic bacteria, and to provide necessary information for the examination of the role of the two genes in the infection and pathogenesis of F. columnare.

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The sequences and gene organisation of two LEAP-2 molecules (LEAP-2A and LEAP-2B) from rainbow trout, Oncorhynchus mykiss are presented. Both genes consist of a 3 exon/2 intron structure, with exon sizes comparable to known mammalian genes. LEAP-2A notably differs from LEAP-2B in having larger introns and a larger 3'UTR. The predicted proteins contain a signal peptide and prodomain, followed by a mature peptide of 41 aa containing four conserved cysteines. The RXXR cleavage site to release the mature peptide was also conserved. Both genes were found to be constitutively expressed in the liver, with expression in the intestine, and to a lesser extent the skin, evident after bacterial challenge. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

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A putative chitinase gene was identified within the fragment EcoRI-K of the Helicoverpa armigera single-nucleocapsid nucleopolyhedrovirus (HearNPV, also called HaSNPIV) genome. The open reading frame (ORF) contains 1713 nucleotides (nt) and encodes a protein of 570 amino acids (aa) with a predicted molecular weight of 63.6 kDa. Transcription started at about 18 h post infection (p.i.) and the protein was first detected at 20 h p.i. The times of transcription and expression are characteristic of a late baculovirus gene. 5' and 3' RACE indicated that transcription was initiated from the adenine residue located at -246 nt upstream from the ATG start site and the poly (A) tail was added at 267 nt downstream from the stop codon. This is the first report on the molecular characterization of a chitinase from a single nucleocapsid NPV. The phylogeny of baculoviral chitinase genes were extensively examined in comparison with chitinases derived from bacteria, fungi, nematode, actinomycetes, viruses, insects and mammals. Neighbor-joining and most parsimony analyses showed that the baculoviral chitinases were clustered exclusively within gamma-proteobacteria. Our results strongly suggest that baculoviruses acquired their chitinase genes from bacteria. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

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Type I interferon (IFN) exerts its pleiotropic effects mainly through the JAK-STAT signaling pathway, which is presently best described in mammals. By subtractive suppression hybridization, two fish signaling factors, JAK1 and STAT1, had been identified in the IFN-induced crucian carp Carassius auratus L. blastulae embryonic (CAB) cells after treatment with UV-inactivated grass carp hemorrhagic virus (GCHV). Further, the full-length cDNA of STAT1, termed CaSTAT1, was obtained. It contains 2926 bp and encodes a protein of 718 aa. CaSTAT1 is most similar to rat STAT1 with 59% identity overall and displays all highly conserved domains that the STAT family possesses. Like human STAT1beta, it lacks the C-terminus acting as transcriptional activation domain in mammals. By contrast, only a single transcript was detected in virus-induced CAB cells. Expression analysis showed that CaSTAT1 could be activated by stimulation of CAB cells with poly I:C, active GCHV, UV-inactivated GCHV or CAB IFN, and displayed diverse expression patterns similar to that of mammalian STATI. Additionally, the expression of an antiviral gene CaMx1 was also induced under the same conditions, and expression difference between CaSTAT1 and CaMx1 was revealed by induction of CAB IFN. These results provide molecular evidence supporting the notion that the fish IFN signaling transduction pathway is similar to that in mammals. Fish IFN exerts its multiple functions, at least antiviral action, through a JAK-STAT pathway. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

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The symmetry group analysis is applied to classify the phonon modes of N-stacked graphene layers (NSGLs) with AB and AA stacking, particularly their infrared and Raman properties. The dispersions of various phonon modes are calculated in a multilayer vibrational model, which is generalized from the lattice vibrational potentials of graphene to including the interlayer interactions in NSGLs. The experimentally reported redshift phenomena in the layer-number dependence of the intralayer optical C-C stretching mode frequencies are interpreted. An interesting low-frequency interlayer optical mode is revealed to be Raman or infrared active in even or odd NSGLs, respectively. Its frequency shift is sensitive to the layer number and saturated at about 10 layers.

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We study the optimal teleportation based on Bell measurements via the thermal states of a two-qubit Heisenberg XXX chain in the presence of the Dzyaloshinsky-Moriya (DM) anisotropic antisymmetric interaction and obtain an optimal unitary transformation. The explicit expressions of the output state and the teleportation fidelity are presented and compared with those of the standard protocol. It is shown that in this protocol the teleportation fidelity is always larger and the unit fidelity is achieved at zero temperature. The DM interaction can enhance the teleportation fidelity at finite temperatures, as opposed to the effect of the interaction in the standard protocol. Cases with other types of anisotropies are also discussed. Copyright (C) EPLA, 2009

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The biaxial piezospectroscopic coefficient (i.e., the rate of spectral shift with stress) of the electrostimulated near-band-gap luminescence of gallium nitride (GaN) was determined as Pi=-25.8 +/- 0.2 meV/GPa. A controlled biaxial stress field was applied on a hexagonal GaN film, epitaxially grown on (0001) sapphire using a ball-on-ring biaxial bending jig, and the spectral shift of the electrostimulated near-band-gap was measured in situ in the scanning electron microscope. This calibration method can be useful to overcome the lack of a bulk crystal of relatively large size for more conventional uniaxial bending calibrations, which has so far hampered the precise determination of the piezospectroscopic coefficient of GaN. The main source of error involved with the present calibration method is represented by the selection of appropriate values for the elastic stiffness constants of both film and substrate. The ball-on-ring calibration method can be generally applied to directly determine the biaxial-stress dependence of selected cathodoluminescence bands of epilayer/substrate materials without requiring separation of the film from the substrate. (c) 2006 American Institute of Physics.

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TiO2 sol-gels with various Ag/TiO2 molar ratios from 0 to 0.9% were used to fabricate silver-modified nano-structured TiO2 thin films using a layer-by-layer dip-coating (LLDC) technique. This technique allows obtaining TiO2 nano-structured thin films with a silver hierarchical configuration. The coating of pure TiO2 sol-gel and Ag-modified sol-gel was marked as T and A, respectively. According to the coating order and the nature of the TiO2 sol-gel, four types of the TiO2 thin films were constructed, and marked as AT (bottom layer was Ag modified, surface layer was pure TiO,), TA (bottom layer was pure TiO,, surface layer was Ag modified), TT (pure TiO, thin film) and AA (TiO, thin film was uniformly Ag modified). These thin films were characterized by means of linear sweep voltammetry (LSV), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), electrochemical impedance spectroscopy and transient photocurrent (I-ph). LSV confirmed the existence of Ago state in the TiO, thin film. SEM and XRD experiments indicated that the sizes of the TiO,, nanoparticles of the resulting films were in the order of TT > AT > TA > AA, suggesting the gradient Ag distribution in the films. The SEM and XRD results also confirmed that Ag had an inhibition effect on the size growth of anatase nanoparticles. Photocatalytic activities of the resulting thin films were also evaluated in the photocatalytic degradation process of methyl orange. The preliminary results demonstrated the sequence of the photocatalytic activity of the resulting films was AT > TA > AA > TT. This suggested that the silver hierarchical configuration can be used to improve the photocatalytic activity of TiO2 thin film.

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采用改进的田间抑制圈生物测定方法,分析了10种不同基因型小麦材料麦茬对杂草生长的影响。结果表明,不同基因型之间以及同一基因型的不同材料之间对杂草的影响均呈现显著差异,说明化感作用基因在稳定遗传的同时存在一定的变异。以现代品种“丰产3号”麦茬地杂草的生物量为对照,其他小麦品种麦茬对杂草均有一定的抑制作用;对10个小麦品种麦茬地杂草的生物量与残茬滞留时间(天)逐步回归分析发现,杂草生长与时间存在明显的正相关关系,其中小麦残茬抑制杂草生长的化感作用有效天数为3~29天,而后杂草生物量逐渐增大,最后达到稳定;染色体组型为 AAAABB 及 AABBDD 的麦茬化感抑制作用均随残留时间的变化而逐渐减弱,抑制杂草的平均有效期分别为21、24和25天,说明小麦在从二倍体到四倍体到六倍体的染色体组变异与倍体变化的长期进化过程中,小麦的遗传可塑性可能有助于化感作用的增强。

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本工作通过电子束预辐照处理和反应挤出方法,制备了丙烯酸功能化预辐照聚丙烯rPP-g-AA,采用化学滴定和红外光谱方法均证明接枝共聚物的存在,同时确定了预辐照剂量和单体浓度对接枝率的影响:(1)当单体浓度一定时,接枝率随预辐照剂量的增加而增加并逐渐达到平台值;(2)当预辐照剂量固定时,单体浓度在0~4.0wt%范围内,接枝率几乎呈线性增加。研究发现,丙烯酸(AA)接枝链能起到异相成核作用而促进预辐照聚丙烯(rPP)的结晶过程,但却不改变结晶晶型;虽然接枝反应可以部分抑制降解反应,但相对于原料聚丙烯(PP),接枝产物的力学性能仍大大下降;因此提出的反应机理认为接枝反应主要是通过链断裂降解反应形成的端自由基引发的,从而形成了以端基接枝为主的产物。 为了控制PP接枝过程中的严重降解,本工作首次提出了均相和异相引发接枝反应的原理,即采用部分rPP和预辐照聚乙烯(rPE)分别作为PP接枝反应的均相和异相“引发剂”,经反应挤出制备丙烯酸功能化聚丙烯PP-g-AA。对于均相引发体系:(1)当rPP用量为20phr时,PP-g-AA的接枝率已经达到rPP-g-AA的水平,而且降解反应得到有效控制;(2)和PP/rPP-g-AA共混物的对比研究证明,均相引发接枝产物不但接枝率明显提高,而且接枝分布非常均匀;(3)由此提出均相引发主要是发生rPP和PP分子间夺氢反应并形成以基体PP接枝为主的产物,而rPP分子内夺氢反应形成的接枝产物rPP-g-AA只占较少比例。对于异相引发体系: (1)通过红外光谱表征及接枝率计算得出异相引发接枝产物的接枝率比相应的PP/ rPE-g-AA共混物略高;(2)由于rPE及rPE-g-AA对基体PP的结晶没有影响,通过异相引发接枝产物中PP的结晶温度升高直接验证了异相引发接枝反应的实现;(3)提出的机理认为异相引发主要发生在rPE的分子内夺氢并形成rPE-g-AA,造成rPE引发的PP分子间夺氢反应形成PP-g-AA产物的比例下降。 本工作还详细研究了rPP预辐照剂量、rPP用量和单体浓度对均相引发反应的影响。得到的结果如下:(1)高预辐照剂量导致了接枝率下降的“假相”是由于形成的微凝胶造成的;(2)rPP用量的增大在提高接枝率的同时也导致降解反应的逐渐增强;(3)单体浓度的增加导致接枝率的逐步提高并最终达到最大值,而且可能导致部分微凝胶的产生;(4)接枝没有破坏PP-g-AA结晶的完善性和晶型,却能促进了晶体在(040)晶面的生长并可能产生部分横晶形态;(5)PP-g-AA和金属能形成良好的粘接作用。 以上述制备的rPP-g-AA和PP-g-AA增容PP/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混体系,发现高分子量的PP-g-AA比低分子量的rPP-g-AA的增容效果要好,因此认为PP-g-AA和PBT通过酯化反应形成的长链接枝共聚物PP-g-PBT对PBT相的分散和界面作用增强更加有效。而随着增容剂PP-g-AA比例的增加,原位反应生成的PP-g-PBT逐渐增加,使得PBT相分散和界面增强效果更加显著,因此共混物的力学性能也更佳;DSC研究发现,随着PBT相尺寸减小到1μm以下,PBT出现了结晶受限行为。 将引发剂rPP和单体AA加入到PP/PBT共混体系中实现了一步法反应增容,得到共混物的扭矩、相形态、力学性能都和分步法增容共混物的结果几乎相同,这说明一步法共混能使PBT产生良好分散并得到性能较佳的产物,从而为高分子合金材料制备提供了一种简单有效的方法。 采用该方法对AA、马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸甘油酯(GMA)三种单体的接枝和增容反应对比研究证明,AA的效果最好,MAH次之,而GMA的效果最差,分析认为,AA和MAH通过接枝反应形成PP-g-AA和PP-g-MAH,随后再和PBT发生酯化增容反应形成PP-g-MAH-PBT共聚产物,而GMA首先和PBT反应形成PBT-GMA,而后由长链PBT-GMA发生接枝反应生成PP-g-GMA-g-PBT,但是这种接枝反应的效率很低,由此造成增容效果较差。

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纳米材料具有一系列新异的物理、化学特性,但是纳米粒子只有组装特定的结构才能制成器件应用于实际。本论文的目标就是制备多种具有特定结构的周期性有序的纳米薄膜,探索化学方法制备各种有机-无机、无机-无机超晶格结构的途径。首次通过布儒斯特角显微镜,观察到了 SnO_2、Fe_2O_3 及 TiO_2 等无机氧化物纳米溶胶在其与空气的界面上能自发成膜的现象,并进一步对 SnO_2 纳米溶胶界面所形成的界面膜进行了详细研究,发现在空气与 SnO_2 纳米溶胶界面形成稳定的界面膜约需 8 h,膜厚约为 20 nm,垂直方式转移的膜质量比较好,膜的组成为非化学计量比的 SnO_(2-x),其中存在着大量的氧空位。虽然随着在空气中放置时间的增长,发现转移出来的膜不很稳定,膜中粒子有长大的倾向,但是薄膜始终处于纳米量级,而且这种方法操作简单、适于规模化生产,因此仍不失为一种制备无机氧化物纳米薄膜的方法。为了达到使纳米粒子稳定和有序化的双重目的,制备了花生酸掺杂的 DBS 包裹的 SnO_2 纳米有机溶胶,并采用 LB 技术对其进行了组装。发现花生酸掺杂的 SnO_2 纳米粒具有很好的成膜性,崩溃压可达 60 mN/m,可以成功地往固体基片上转移上百层,转移比均在 0.8-1.0 之间。转移膜的红外光谱、紫外光谱及 X 光电子能谱的研究表明,转移多层膜的组成为 SnO_2 和花生酸,包裹 SnO_2 纳米粒子的 DBS 为花生酸所代替而溶于亚相水中。转移膜非常均匀,由 100 nm 左右的畴构成,畴由更小的粒子组成。偏振红外光谱和小角 X 射线衍射的研究表明花生酸在膜中是取向排列的,碳链与其法线约成 10.2°夹角,SnO_2 纳米粒子和花生酸形成了交替重复的周期性结构,其周期间距为 7.48 nm。采用同样方法,还成功地组装了 TiO_2 纳米粒子和花生酸交替重复的周期性有序结构。进一步对花生酸掺杂的 TiO_2 纳米粒子和 SnO_2 纳米粒子进行了交替组装,发现交替膜是由 SnO_2、TiO_2 和花生酸组成的,花生酸在膜中取向排列,其碳链与法线的夹角为 36°,SnO_2 纳米粒子、TiO_2 纳米粒子和花生酸形成了一种有机物质和两种无机纳米粒子交替重复的 SnO_2-花生酸-TiO_2-花生酸的周期性有序结构,其周期间距为 6.46 nm。得到了几种准一维的有机-无机超晶格结构并找到了制备它们的化学方法。对所得的 SnO_2-花生酸和 SnO_2-花生酸-TiO_2-花生酸的周期性有序结构直接进行了热处理,并对组合体的变化进行了研究。发现热处理后,膜中的有机成分完全分解,前者的周期性结构遭到彻底破坏,但是却得到了沿 (101)晶面取向的 SnO_2 薄膜;后者的周期性结构经过一系列的变化,却依然保持,形成了 SnO_2 纳米粒子和 TiO_2 纳米粒子交替重复的周期性有序结构。开辟了一条采用化学方法制备准一维的无机-无机超晶格材料的途径。成膜物质在亚相表面形成稳定的单层膜的条件和单层膜向固体基片的转移条件是制备高质量 LB 膜的关键,重点对花生酸在 YCl_3 稀溶液表面的成膜行为进行了研究,发现亚相的 pH 值和溶剂的挥发时间对单分子膜的形成都具有很大影响,所形成的单分子膜在该亚相表面是不可逆的。进一步研究了单层膜的转移条件,并选定最佳条件将单分子膜转移到固体基片上,对膜的组成、形貌等进行了多种表征测试。发现我们得到了是结构非常好的含有三个链的花生酸钇 M(AA)_3 的 Y-型的周期性结构,碳链在膜中与基底法线的夹角为 28.5°,而不是有的文献认为的羟基化的花生酸钇 M(AA)_2OH LB 膜。

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本论文旨在开发能使无机材料和有机材料的功能互补、协同优化的无机/有机复合发光材料的制备方法,并研究其发光性质,以发展一类新型的高性能发光材料。首先基于无机组份与有机组份的物理和化学性质的差异,采用能保持其性质均不改变的低温软化学合成法-溶胶-凝胶技术,无机组份选择具有优良光、热稳定性的SiO_2,有机组份选择具有和无机SiO_2相似折射率和优良力学性能的丙烯酸类如甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),采用两步溶胶-凝胶法和在交联剂3-(三甲氧基硅)丙基甲基丙烯酸酯(MSMA)存在下快速制备了两种杂化基质材料SiO_2/P(MMA-MSMA)和SiO_2/P(HEMA-MSMA)。由于使用两步溶胶-凝胶法,大大缩短了溶胶的成胶时间,所得杂化材料具有良好的光学透明性。实验结果表明,在基质材料中形成了无机网络和聚合物网络,无机相和有机相之间存在着强的化学键,两相间无明显的界面,即形成了互穿网络,粒子的尺寸在100 nm以内,属于纳米材料。由于原位聚合物与无机SiO_2基质同时生成,不仅使杂化基质材料具有一定的韧性,而且可有效降低无机SiO_2凝胶基质的热聚集和光损耗,是制备复合发光材料的优良基质材料。由于TiO_2基质具有较低的声子能量(可降低发光组份的非辐射跃迁几率),也是一种良好的基质材料。研究了在DMF存在下透明TiO_2凝胶基质的快速制备方法。由于DMF上的氮原子可和Ti-OH上羟基形成氢键,从而大大降低了钛酸丁酯的水解速率,避免了钛酸丁酯直接水解时沉淀的出现,通过调节DMF的用量,可以在不同时间内制备透明的TiO_2凝胶。凝胶经热处理后,其结构从无定型态转变为锐钛矿相,经800℃热处理后己全部转变为会红石相。此制备方法不仅快速,而且比现有的溶胶-凝胶法制备金红石相TiO_2的温度至少降低了200℃。基于高分子聚合物聚乙烯醇缩丁醛(PVB)具有良好的成膜性能,采用旋转涂敷法制备了SiO_2/PVB杂化膜,通过调节溶胶的粘度和匀胶的速度,可以制备不同厚度的薄膜,为杂化发光膜的制备提供了依据。基于1,1,4,4-四苯基-1,3-丁二烯(TPB)在蓝光波段其有优良的发光性能,制备了掺杂TPB的SiO_2凝胶,并研究其在溶胶-凝胶过程中光谱性质的变化。由于凝胶基质的“笼保护”效应,掺杂于溶胶-凝胶基质中的TPB具有较高的热稳定性,其热分解温度达460℃。TPB具有较高的猝灭浓度,相对于它的氯仿溶液,TPB在凝胶基质中猝灭浓度提高2~3个数量级。另外,在凝胶基质中比其在氯仿溶液中具有较长的荧光寿命,这对于此类发光材料的实用化具有重要意义。基于基质的组成、微结构及化学环境,可影响发光组份之间的相互作用和能量传递规律,制备了双掺UO_2~(2+)和Eu~(3+)的TiO_2凝胶。由于在TiO_2凝胶基质中Eu~(3+)的激发光谱和UO_2~(2+)的发射光谱具有较大的光谱重叠,研究了它们之间的能量传递机制。实验结果表明,在TiO_2凝胶中,存在着UO_2~(2+)向Eu~(3+)的能量传递过程,其能量转移效率和能量转移速率随Eu~(3+)浓度的增大而增大。通过对Stern-Volmer曲线的分析,得出Eu~(3+)对UO_2~(2+)荧光的猝灭机制主要为稳态猝灭机制,此研究为丌发新的发光材料提供了科学依据。为克服传统溶胶-凝胶法制备光功能材料时预先掺杂法的缺点和局限,缩短制备光功能材料的周期,基于溶胶-凝胶水解、缩聚的特点和稀土配合物的形成规律,首次提出应用两步溶胶-凝胶法于SiO_2基质中快速原位合成了稀土配合物的方法。它是即在用盐酸作为酸性催化剂水解一定时间的溶胶中,加入六次甲基四胺作为碱性催化剂。六次甲基四胺的加入,一方面,加快了凝胶的形成,另一方面,使溶胶的介质逐步适合配合物的形成,最终在凝胶基质的形成中原位合成了稀土配合物。由于采用两步溶胶-凝胶法,缩短了凝胶时间,可在数小时内制备出透明含原位配合物的湿凝胶。采用荧光光谱、吸收光谱、IR光谱及荧光寿命测量等手段,对原位合成稀土配合物的过程进行了跟踪表征。实验结果表明,对于水杨酸-Tb~(3+)配合物的原位合成,在溶胶阶段无配合物的形成,此时,水杨酸向Tb~(3+)的能量传递属于分子间能量传递过程,即扩散控制的碰撞过程;在湿凝胶中,Tb~(3+)与水杨酸形成了配合物,在紫外光激发下,通过水杨酸向Tb~(3+)的分子内能量转移,发出Tb~(3+)强烈的特征荧光。此复合光功能材料制备技术,具有一定的创新性和实用价值。应用上述两步溶胶一凝胶法于SiO_2及SiO_2/聚合物杂化基质中快速原位合成了稀土β-二酮、芳香羧酸及杂环配体phen配台物,并制备了稀土配合物SiO_2/PVB杂化发光薄膜。原位稀土配合物在紫外光激发下发出其相应稀土离子的特征谱线,和纯配合物相比,其激发光谱变为-不对称的宽带,发射光谱表现出较少的劈裂:山于杂化基质的保护作用,原位合成的稀土配合物具有较好的光稳定性和热稳定性;由于原位合成的配合物被固定于基质的微孔中,在IR光谱上,其相关振动吸收较弱;配合物的名义掺杂在0.6 mol%时,发光强度随掺杂浓度的增加而增加,无浓度猝灭现象;SEM表明,含有原位合成的配合物的材料,具有一定的均匀性,粒子尺寸在纳米级范围。为发展多种无机基质稀土有机配合物光功能材料的复合技术,拓宽无机/有机光功能材料的制备方法,首次采用离子交换法将稀土配合物Eu(DBM)_3phen和Tb(AA)_3phen嵌入到层状化合物α-磷酸氢锆(α-ZrP)中,制备了嵌有稀土配合物的组装体,并研究了组装体的光物理性质。基于层状化合物的结构特点,首先将对甲氧基苯胺(PMA)嵌入层状化合物中,得到预组装体,使层间距变大,然后再通过离子交换的方式,制得含有稀土配合物的组装体。XRD光谱和紫外-可见吸收光谱证明配合物组装进了层状化合物中。在紫外光激发下,组装体发出相应稀土离子的特征谱线;和纯配合物粉末相比,其激发光谱发生一定的蓝移,而其发射光谱则表现出较少的劈裂;由于基质的保护作用,组装体中的配合物具有较高的荧光寿命和发光效率。研究、制备了改性MCM-41与稀土配合物Eu(DBM)_3phen的复合组装体发光材料,并研究了组装体的发光性质。由于羟基的高能振动将极大地猝灭稀土离子的荧光发射,所以采用3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-[(3-三乙氧基硅)]丙基乙二胺和4-(三乙氧基硅)丁氰三种硅烷化试剂对介孔分子筛MCM-41内壁羟基进行了修饰。组装体在紫外光激发下发出稀土离子的特征谱线,经氨丙基三乙氧基硅烷改性后的组装体,其发光强度约为未改性MCM-41前组装体的9倍,说明了经改性后,减少了基质中的羟基含量,降低了因羟基的高能振动而引起的非辐射跃迁几率,提高了组装体的荧光强度;对不同的改性剂的改性效果的研究表明,经4-(三乙氧基硅)丁氰改性、N-[(3-三乙氧基硅)]丙基乙二胺改性和3-氨丙基三乙氧基硅烷改性MCM-41改性后的的组装体的荧光强度依次增加,同时,稀土离子在其中的荧光寿命也依次增加。以上复合技术为研究和开发具有高效、长寿命的复合发光材料提供了新的可能。为满足不同条件下材料的要求,选择具有优良发光性能的稀土配合物,将其引入P(MAA-St)共聚物的合成过程中,制备了质轻、透明性好的掺杂有稀土配合物的透明发光树脂,并研究了发光树脂的光物理性质。透明发光树脂具有良好的透光性,密度在1.2 g/cm~3;在紫外光照射下,树脂发出稀土离子强烈的特征荧光,在掺杂浓度不大于4wt%时,发光强度随掺杂浓度的增大而增大。稀土配合物在发光树脂中较其在乙醇溶液中具有较长的荧光寿命。与其相应的纯配合物的乙醇溶液相比,稀土配合物在发光树脂中的周围环境极性增大,格位对称性升高。

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芳香环状低聚物的合成是应现代航天、航空、电子、机械等高技术领域对先进复合材料的需求而在八十年代末期发展起来的研究领域,其特有的结构和性能决定了芳香环状低聚物的广泛应用前景。芳香环状低聚物不仅在开环聚合制备先进树脂基复合材料方面具有重要的应用价值,而且在其侧链上引入各种官能团,开展其在功能材料方面的研究也具有十分重要的意义。本文以开拓这类新型芳香大环化合物的应用为目的,“假高稀”条件下,合成了22种新型结构的芳香大环化合物,并对它们进行了精确的结构表征。本文从开环聚合制备高性能树脂的思想出发,以6氟双酚A为单体合成了一系列的含氟聚芳醚环状预聚体,环状低聚物的产率达到74%,并在1 wt%的联苯二酚钾的引发下,进行快速地熔融开环聚合,得到了重均分子量约为6万,分子量分布约为2.6的线性含氟聚芳醚;本文设计了酮亚胺路线合成得到了聚醚醚酮(PEEK)环状预聚体。开创了由AA,BB型单体一步法合成PEEK环状中间体的新方法,这种合成方法具有反应时间短,所得环状低聚物的环尺寸较小,环张力较大,易于进行开环聚合的特点。PEEK环状预聚体成功地进行了阴离子开环聚合得到高分子量的线性聚合物,这一新方法的开拓将把PEEK在先进复合材料领域的实际应用向前推进一步。建立了一套先进的分析芳香环状低聚物的方法,结合质谱、核磁、GPC、单晶X.射线衍射和DSC等手段表征了各种环状低聚物并揭示了环状低聚物的组成。本文着重研究了激光质谱(MALDI-TOF MS)和电喷雾质谱(ESI MS)在芳香环状低聚物分析中的应用,特别在基质的选择上,经对比研究表明1,8,9-葸三酚是分析芳香环状低聚物的最为有效的基质,并已广泛地应用在我们的研究工作中,同时还发现了一种适用于芳香环状聚酯分析的新型基质,α-氰基-4-羟基肉桂酸。用软硬酸碱理论解释了芳香环状低聚物与不同阳离子的亲合选择性。本文首次运用电喷雾质谱来分析芳香环状低聚物,证明电喷雾质谱与激光质谱有明显的互补性,是继激光质谱之后新发现的表征芳香大环化合物的有效手段,特别适用于含极性基团的芳香大环化合物的表征,进一步完善了芳香大环化合物的表征体系。自从美国G.E.公司利用环状聚碳酸酯的开环聚合制备线性聚碳酸酯以来,大多数芳香环状低聚物的开环聚合是经阴离子途径进行的,聚合后部分引发剂的端基残存于聚合产物中,常用的阴离子引发剂含有无机盐和酚氧碱金属离子,这些基团的存在将对聚合物的加工和性能带来一定的影响,因而探索其它的开环聚合途径具有重要意义。本文在“假高稀”条件下,高选择性地合成CSA、CSK和CSS三种含硫醚键的芳香环状低聚物,通过四圆衍射首次对含硫醚键芳香环状二聚体的晶体结构进行了研究,结果表明这些含硫醚键的芳香环状低聚物为缺乏环张力的大环。自由基聚合反应是重要的聚合方法之一,本文通过CSA和CSK环状低聚物的开环聚合深入、细致地研究了通过硫醚交换反应进行的自由基开环聚合,并利用顺磁共振波谱证实了其自由基开环聚合的性质。本文合成了一系列含溴、硝基、羧基及磺酸钠基团的芳香环状低聚物,以期开拓非开环聚合用的芳香大环化合物的研究领域。另外在芳香环状聚醚的合成新方法上做出了创新性的工作,首次通过界面缩聚方法高产率地合成了含硝基的芳香环状聚醚砜,并对芳香大环化合物的化学反应,修饰改性及功能化研究进行了探索。

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本文利用辐照产生的过氧化物作为引发剂,以丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)和马来酸酐(MAH)为接枝单体,研制了官能化线性低密度聚乙烯(LLDPE)。利用红外光谱(FT-IR)对接枝物进行了表征。线性低密度聚乙烯接枝丙烯酸在 1712 cm~(-1) 处的羰基吸收峰;线性低密度聚乙烯接枝甲基丙烯酸环氧丙酯在 1720 cm~(-1)和840、910cm~(-1) 处的羰基与环氧吸收峰;线性低密度聚乙烯接枝马来酸酐在 1788和 1712cm~(-1)处的酸酐和羰基吸收峰均证明单体已经接枝到线性低密度聚乙烯分子链上。采用化学滴定法测定了官能化线性低密度聚乙烯的接枝率,并提出了其接枝反应的机理。系统研究了单体浓度、预辐照剂量、反应时间、反应温度等对接枝率和熔体流动速率的影响。研究结果表明,在一定工艺条件下,可以得到高接枝率,无凝胶的官能化线性低密度聚乙烯。通过以接枝单体特征基团的吸收峰(AA 1712 cm~(-1)、GMA 1720 cm~(-1))与内标峰(1738 cm~(-1))的强度比为纵坐标,以化学滴定法测得的相应单体接枝率为横坐标,得到了用红外光谱法测定接枝率的标准曲线。利用它可以方便、快速、准确地得到某一未知官能化产物的接枝率。用DSC研究了LLDPE及LLDPE-g-AA的热学性能。发现LLDPE-g-AA的ΔH_m下降,结晶温度升高大约4 ℃。这是由于在非极性的线性低密度聚乙烯分了链中引入了极性基团,使聚乙烯分子链的规整性下降,结晶缺陷增多,晶体的完善下降,从而使接枝物的ΔH_m下降,结晶度变小。等温结晶的结果表明,接枝物结晶速率大于纯 LLDPE的结晶速率,并且随接枝率的增加结晶速率加快。说明接枝到 LLDPE 分了链上的AA分子起到了成核剂的作用,从而使接枝物结晶速度加快。利用SEM观察LLDPE-g-AA 的球晶大小,发现 LLDPE-g-AA 的球晶尺寸明显减小,这进一步证实了前面的结论。测定了极性液体在不同接枝率的 LLDPE-g-AA 膜表面的接触角。发现随着接枝率的增加,接触角显著下降。采用 Zisman 作图法和接触角与表面张力的相关关系式得到了不同接枝率LLDPE-g-AA 的临界表面张力。并利用测接触角的方法计算了 LLDPE/LLDPE-g-AA 共混物的表面能。结果表明,共混物表面能随LLDPE-g-AA含量的增加而增加。用毛细管流变仪研究了官能化线性低密度聚乙烯的流变性能。结果表明,在剪切应力大于2.5×10~4 Pa时,其表现粘度比纯 LLDPE的小,流动性明显提高,加工成型性能得到了改善,且其表观粘度随AA含量的增加而减小,这说明接枝到 LLDPE分子链上的 AA 分子起到了内润滑剂的作用。官能化线性低密度聚乙烯的力学性能测试结果表明,其拉伸强度、模量和断裂伸长率没有显著的变化,这对于实际应用有着非常重要的意义。将官能化线性低密度聚乙烯与金属铝进行复合,测定了其剥离强度。结果表明:由于引入了极性基团,其与铝复合的剥离强度大大提高。接枝率、粘合时间、粘合温度和压力等均会对剥离强度产生较大影响。利用SEM 和 XPS对剥离表面进行了研究,发现剥离的铝表面有一个新的Al_(2p)峰,并且其谱图变宽。剥离铝表面O_(1S)结合能与纯铝表面及剥离 LLDPE-g-AA 表面的O_(1S)结合能不同,说明其处于不同的环境中。上述结果证明 LLDPE-g-AA 与铝在界面处可能发生了反应,从而使其剥离强度大大提高。