Rotational isomerism about the Ca-CO bond in proline derivatives. 1H and 13C NMR studies of benzyloxycarbonyl-Pro-N-methylamide and pivaloyl-Pro-N-methylamide

The 270 MHz 1H n.m.r. spectrum of benzyloxycarbonyl-Pro-N-methylamide in CDCl3 is exchange broadened at 293° K. Spectral lines due to two species are frozen out at 253° K and a dynamically averaged spectrum is obtained at 323° K. A selective broadening of the Cβ and Cγ resonances in the 13C n.m.r. spectrum is observed at 253° K, with a splitting of the Cβ and Cγ resonances into a pair of lines of unequal intensity. A similar broadening of Cβ and Cγ peaks is also detected in pivaloyl-Pro-N-methylamide where cis-trans interconversion about the imide bond is precluded by the bulky t-butyl group. The rate process is thus attributed to rotation about the Cα-CO bond (ψ) and a barrier (ΔG#) of 14kcal mol-1 is estimated. 13C n.m.r. data for pivaloyl-Pro-N-methylamide in a number of solvents is presented and the differences in the Cβ and Cγ chemical shifts are interpreted in terms of rotational isomerism about the Cα-CO bond.

X-Pro peptides: Synthesis and solution conformation of benzyloxycarbonyl-(Aib-Pro)4methyl ester. Evidence for a novel helical structure

The synthesis of the octapeptide, benzyloxycarbonyl-(-aminoisobutyryl-L-prolyl)4-methyl ester [Z-(Aib-Pro)4-OMe] and an analysis of its solution conformation is reported. The octapeptide is shown to possess three strong intramolecular hydrogen bonds on the basis of studies of the solvent and temperature dependence of NH chemical shifts and rates of hydrogen-deuterium exchange. 13C studies are consistent with a structure involving only trans Aib-Pro bonds, while ir experiments support a hydrogen-bonded conformation. The Aib 3, 5, and 7 NH groups are shown to participate in hydrogen bonding. A 310 helical conformation compatible with the spectroscopic data is suggested. The proposed conformation consists of three type III -turns with Aib and Pro at the corners and stabilized by 4 1 intramolecular hydrogen bonds.

La norme du corps hybride : Une éthique de la reconstruction et de l'amélioration du corps humain en chirurgie

Aujourd'hui, techniques et technologies interagissent avec le corps humain et donnent aux personnes la possibilité de reconstruire leur corps, mais aussi de l'améliorer et de l'augmenter. L'hybridation est un processus technologique visant à compenser les défaillances humaines. L'augmentation de la puissance d'être est exaltée (santé, sexualité, performance, jeunesse), pourtant son accès n'est pas pour tous. Ce livre propose de démêler les différentes représentations du corps hybride et les projets qui les sous-tendent.

Monoclinic polymorph of Boc-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe(anhydrous). Parallel packing of 3(10)-/alpha-helices and a transition of helix type

The structures of two crystal forms of Boc-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe have been determined. The triclinic form (P1, Z = 1) from DMSO/H2O crystallizes as a dihydrate (Karle, Sukumar & Balaram (1986) Proc, Natl, Acad. Sci. USA 83, 9284-9288). The monoclinic form (P2(1), Z = 2) crystallized from dioxane is anhydrous. The conformation of the peptide is essentially the same in both crystal system, but small changes in conformational angles are associated with a shift of the helix from a predominantly alpha-type to a predominantly 3(10)-type. The r.m.s. deviation of 33 atoms in the backbone and C beta positions of residues 2-8 is only 0.29 A between molecules in the two polymorphs. In both space groups, the helical molecules pack in a parallel fashion, rather than antiparallel. The only intermolecular hydrogen bonding is head-to-tail between helices. There are no lateral hydrogen bonds. In the P2(1) cell, a = 9.422(2) A, b = 36.392(11) A, c = 10.548(2) A, beta = 111.31(2) degrees and V = 3369.3 A for 2 molecules of C60H97N11O13 per cell.

Parallel and antiparallel aggregation of alpha-helices. Crystal structures of two apolar decapeptides X-Trp-Ile-Ala-Aib-Ile-Val-Aib-Leu-Aib-Pro-OMe (X = Boc, Ac)

An apolar helical decapeptide with different end groups, Boc- or Ac-, crystallizes in a completely parallel fashion for the Boc-analog and in an antiparallel fashion for the Ac-analog. In both crystals, the packing motif consists of rows of parallel molecules. In the Boc-crystals, adjacent rows assemble with the helix axes pointed in the same direction. In the Ac-crystals, adjacent rows assemble with the helix axes pointed in opposite directions. The conformations of the molecules in both crystals are quite similar, predominantly alpha-helical, except for the tryptophanyl side chain where chi 1 congruent to 60 degrees in the Boc- analog and congruent to 180 degrees in the Ac-analog. As a result, there is one lateral hydrogen bond between helices, N(1 epsilon)...O(7), in the Ac-analog. The structures do not provide a ready rationalization of packing preference in terms of side-chain interactions and do not support a major role for helix dipole interactions in determining helix orientation in crystals. The crystal parameters are as follow. Boc-analog: C60H97N11O13.C3H7OH, space group Pl with a = 10.250(3) A, b = 12.451(4) A, c = 15.077(6) A, alpha = 96.55(3) degrees, beta = 92.31(3) degrees, gamma = 106.37(3) degrees, Z = 1, R = 5.5% for 5581 data ([F] greater than 3.0 sigma(F)), resolution 0.89 A. Ac-analog: C57H91N11O12, space group P2(1) with a = 9.965(1) A, b = 19.707(3) A, c = 16.648(3) A, beta = 94.08(1), Z = 2, R = 7.2% for 2530 data ([F] greater than 3.0 sigma(F)), resolution 1.00 A.

Conformational restrictions of peptides via backbone modification: Solution and crystal-state analysis of Boc-L-Pro-DZPhe-Gly-NH2

An N-alpha-protected model tripeptide amide containing, in the central position, an alpha,beta-dehydrophenylalanine (Z-configurational isomer), Boc-L-Pro-DELTA-Z-Phe-Gly-NH2 (Boc, tert-butyloxycarbonyl), has been synthesized by solution methods and fully characterized. IR absorption and H-1 NMR studies provided evidence for the occurrence of a significant population of a conformer containing two consecutive, intramolecularly H-bonded (type II-III') beta-bends in solution. However, an X-ray diffraction analysis clearly indicates that only the type-II beta-bend structure survives in the crystal state.

Ihmeellisistä salaisuuksista opastit minua : Johdatus Hymnien kirjan (1QH) yhteisöllisiin hymneihin ja hymnien käännös

Tämä pro gradu -tutkielma tarjoaa sujuvan suomenkielinen käännöksen Hymnien kirjan (1QH) yhteisöllisistä hymneistä. Käännökseni perustuu uuteen 1QH:n tieteelliseen editioon (DJD 2009). Editiossa on hyödynnetty käsikirjoituksen materiaalisen rekonstruktion tuloksia, uusia lukutapoja ja tekstiä on täydennetty muiden Hymnien kirjan käsikirjoitusten avulla. Vertailen omaa käännöstäni García Martínezin ET Tigchelaarin (1997), Abeggin et al. (2005), sekä Newsomin (2009) käännöksiin. Käännän yhteensä 14 hymniä, jotka olen otsikoinut itsenäisesti. 1950-1960-luvuilla kehitetyt teoriat Hymnien kirjan hymnien luokittelusta, käytöstä ja kirjoittajasta ovat dominoineet Hymnien kirjan tutkimusta 2010-luvulle asti. Hyödynnän tässä tutkielmassa Hymnien kirjan tutkimuksessa vakiintunutta hymnien jaottelua opettajan hymneihin ja yhteisöllisiin hymneihin. Hymnien jaottelu on kyseenalaistettu viimeaikaisessa tutkimuksessa, mutta vallitsevan tutkimustilanteen valossa näyttää siltä, että jaottelu on edelleen käyttökelpoinen. Kuitenkin molempien ryhmien määritelmiä ja ryhmien suhdetta toisiinsa on tutkimuksessa tarkennettu. Hymnien luokittelua koskevan uuden teorian, samoin kuin eri Hymnien kirjan käsikirjoitusten suhdetta koskevan teorian puuttuminen, ovat tämän hetkisiä haasteita Hymnien kirjan tutkimuksessa. Luvussa neljä tarkastelen, voisiko Hymnien kirja olla osa laajempaa genreä, jonka nimesin Hodajot-kirjallisuudeksi. Tämän laajemman genren olemassaolo saattaisi selittää yhteisöllisten hymnien moninaisuuden sekä Hymnien kirjan käsikirjoitusten väliset erot hymnien määrässä ja järjestyksessä. Hodajot-kirjallisuuteen voidaan laskea kuuluvaksi Hymnien kirjan käsikirjoitukset (1QH, 1QHb, 4QHa f), Hymnien kirjan kaltaiset tekstit (4Q433,4Q433a, 4Q440, 4Q440a) ja 17 Hymnien kirjaa muistuttavaa käsikirjoitusta. Tähän genreen kuuluvista hymneistä aina osa valikoitui erilaisiin Hymnien kirjankin käsikirjoituksiin. Erityisesti käsikirjoitus 4QHa todistaa, että yhteisöllisistä hymneistä oli olemassa myös erilaisia kokoelmia kuin käsikirjoituksen 1QH kokoelma. Esitän luvussa 4.2. kritiikkiä aiempaa tutkimusta kohtaan, jossa käsikirjoituksen 4QHa hymnijärjestystä käytetään todisteena käsikirjoituksen 1QHa yhteisöllisten hymnien editoinnista. Lisäksi ehdotan, että yksittäisten yhteisöllisten hymnien redaktion tutkiminen saattaisi tuoda lisää valoa Hodajot-kirjallisuus -teoriaan. Luvussa kuusi tarkastelen erilaisia yhteisöllisiä hymnejä profetian näkökulmasta. Tutkimukseni perustuu uuteen kuvaan Toisen temppelin ajan profetiasta. Profetian ytimenä nähdään jumalallisen tiedon vastaanottaminen ilmestyksen avulla. Hymnien kirjassa profetia on nk. ilmoitettua viisautta. Koska kattavaa tutkimusta profetiasta Hymnien kirjassa ei ole, ei aikaisemmassa tutkimuksessa ole kiinnitetty huomiota moniin klassisiin profetiaan liittyviin termeihin, joita yhteisöllisissä hymneissä esiintyy. Klassisten profetiaan liittyvien termien ja ilmoitetun viisauden esiintyminen samassa tekstissä puhuu sen puolesta, että yhteisöllisissä hymneissä ilmoitettu viisaus todella nähtiin profetiana. Aikaisemmassa tutkimuksessa on keskusteltu Hymnien kirjan didaktisesta funktiosta. Tutkimukseni perusteella yksi yhteisöllisten hymnien didaktinen funktio on se, että ne opettavat yhteisön jäsenelle hänen identiteetistään suhteessa profetiaan.

Conspectus florae Fennicae vol. VII Dicotyledoneae: pars VI Compositae.

Kielet ruotsi, latina ja suomi. Typis impr. 1924-1926.

Bibliotheca zoologica Fenniae opera annorum 1901-1930

Suomessa vuosina 1901-1930 julkaistun eläintieteellisen kirjallisuuden bibliografia.

Search for WW and WZ Resonances Decaying to Electron, Missing ET, and Two Jets in pp̅ Collisions at √s=1.96 TeV.

Using data from 2.9  fb-1 of integrated luminosity collected with the CDF II detector at the Tevatron, we search for resonances decaying into a pair of on-shell gauge bosons, WW or WZ, where one W decays into an electron and a neutrino, and the other boson decays into two jets. We observed no statistically significant excess above the expected standard model background, and we set cross section limits at 95% confidence level on G* (Randall-Sundrum graviton), Z′, and W′ bosons. By comparing these limits to theoretical cross sections, mass exclusion regions for the three particles are derived. The mass exclusion regions for Z′ and W′ are further evaluated as a function of their gauge coupling strength.

Search for WW and WZ Resonances Decaying to Electron, Missing ET, and Two Jets in pp̅ Collisions at √s=1.96 TeV.

Using data from 2.9/fb of integrated luminosity collected with the CDF II detector at the Tevatron, we search for resonances decaying into a pair of on-shell gauge bosons, WW or WZ, where one W decays into an electron and a neutrino, and the other boson decays into two jets. We observed no statistically significant excess above the expected standard model background, and we set cross section limits at 95% confidence level on G*(Randall-Sundrum graviton), Z', and W' bosons. By comparing these limits to theoretical cross sections, mass exclusion regions for the three particles are derived. The mass exclusion regions for Z' and W' are further evaluated as a function of their gauge coupling strength.

Fra jungledyr og cykelmyg til frysepunkt og længsel efter kærlighed Et strejftog gennem dansk litteratur på finsk efter 1945

Abstract (A journey through Danish literature translated into Finnish after 1945): Nearly 80 per cent of all literary translations from Danish into Finnish are done after the Second World War. These translations are obviously only a small selection of the Danish national literature, but nevertheless capture important trends and currents in it. Based on a selection of translated works, the article allows a broad introduction to Danish literature available in Finnish. It focuses on children's and youth literature, feminist literature and realistic, magic and civilization critical novels.

Search for New Physics with a Dijet Plus Missing ET Signature in pp̅ Collisions at √s=1.96 TeV

We present results of a signature-based search for new physics using a dijet plus missing transverse energy data sample collected in 2 fb-1 of p-pbar collisions at sqrt(s) = 1.96 TeV with the CDF II detector at the Fermilab Tevatron. We observe no significant event excess with respect to the standard model prediction and extract a 95% C.L. upper limit on the cross section times acceptance for a potential contribution from a non-standard model process. Based on this limit the mass of a first or second generation scalar leptoquark is constrained to be above 187 GeV/c^2.