铁体系催化丁二烯聚合的研究

本工作研究了以三氯化铁为主催化剂，三异丁基铝为助催化剂，吡啶、苯胺、丙烯腈、乙二胺、四甲基乙二胺、2,2'－联比啶和邻啡啰啉等含氮化合物为配位体的催化体系聚合丁二烯。发现邻啡啰啉做配位体时，该体系有很高的催化活性，Fe/BD为3.0 * 10~(-5)，Al/BD为2.0 * 10~(-3)时，聚合物收率可达90％以上。认为能与活性中心形成五圆或六圆螯合环的共轭含氮化合物做配位体，对聚合活性有非常显著的提高。而且共轭的程度愈高，活性愈高。故乙二胺、四甲基乙二胺、2,2'－联吡啶及邻啡啰啉虽然都能够与Fe形成五圆螯合物，但活性不一样：并用分子轨道理论进行了讨论。本文详细地研究了FeCl_3-Al(i-C_4H_9)_3-phen体系催化丁二烯聚合，考察了phen、Al(i-C_4H_9)_3的用量及聚合温度对催化活性、聚合物特性粘数及微观结构的影响。加入phen得到中乙烯基PBD(1,2-结构为40％－60％)，而不加入phen则得到顺式1,4－结构较高的PBD（顺式－1,4结构为74.4％）。该体系得到的PBD的特性粘数一般大于10，难以加工，故进行了分子量调节的尝试。体系中加入氯化正丁烷、溴代正丙烷、碘甲烷等卤代烷及三氯乙烯、氯代苯等卤代烃，均不能使PBD的分子量降低，而且用量较大时基本不影响聚合反应。卤代丙烯及氯代苄均可以降低PBD的分子量，其中氯丙烯的分子量调节效果最佳。若用量合适，可以使PBD的特性粘数从10以上降到4以下，而基本上不影响聚合物收率。PBD的分子量分布较窄，分布宽度指数为2.0左右，不随氯丙烯的用量而改变。从实验结果讨论了FeCl_3-AlCi-C_4H_9)_3-phen体系催化丁二烯聚合的机理及分子量调节剂的链传移机理。认为该体系催化丁二烯聚合的活性中心为：链转移是通过分子量调节剂对活性中心的氧化加成－还原消除反应进行的。在phen存在下，FeCl_3、Fe(acac)_3等与烷基铝作用，及(phen)_2FeCl_2与烷基铝作用，均可以生成烷基铁络合物：但只分离出(C_2H_5)_2Fe(phen)_2。(i_C_4H_9)_2(phen)_2及由氯化铁和(phen)_2FeCl_2合成的烷基铁络合物还未得到纯的产物，但从反应产物的易氧化性、水解产物的分析及红外光谱，证实产物中存在烷基铁。用元素分析、红外光谱、远红外光谱及气相色谱分析表征了(C_2H_5)_2Fe(phen)_2的结构。(C_2H_5)_2Fe(phen)_2单独使用不能使丁二烯聚合，需加少量的烷基铝，与其中一个配位体络合，使活性中心有供丁二烯配位的空轨道，聚合反应才能顺利进行：得到的PBD特性粘数为1.8～2.4左右，1,2－结构为40－60％，顺式－1,4结构为53～41％，反式－1,4结构很少。初步证明所提出的铁体系催化丁二烯聚合的机理基本上是正确的。初步表征了铁体系聚丁二烯硫化胶的性能，其抗张强度为203～205公斤／厘米~2，300％定伸强度为70～125公斤／厘米~2，伸长离为453～573％。

Heteroepitaxial Growth and Heterojunction Characteristics of Voids-Free n-3C-SiC on p-Si(100)

Highly oriented voids-free 3C-SiC heteroepitaxial layers are grown on φ50mm Si (100) substrates by low pressure chemical vapor deposition (LPCVD). The initial stage of carbonization and the surface morphology of carbonization layers of Si(100) are studied using reflection high energy electron diffraction (RHEED) and scanning electron microscopy (SEM). It is shown that the optimized carbonization temperature for the growth of voids-free 3S-SiC on Si (100) substrates is 1100 ℃. The electrical properties of SiC layers are characterized using Van der Pauw method. The I-V, C-V, and the temperature dependence of I-V characteristics in n-3C-SiC-p-Si heterojunctions with AuGeNi and Al electrical pads are investigated. It is shown that the maximum reverse breakdown voltage of the n-3C-SiC-p-Si heterojunction diodes reaches to 220V at room temperature. These results indicate that the SiC/Si heterojunction diode can be used to fabricate the wide bandgap emitter SiC/Si heterojunction bipolar transistors (HBT's).

GaAs/GaAlAs量子阱双色红外探测器的光电性质的研究

综述了有关新型的GaAs/AlGaAs体系双色量子阱红外探测器的结构特性和光电特性的研究工作，双色探测器工作在3～5μm及8～12μm大气窗口波段范围，是光伏响应模式和光导响应模式相结合的偏压控制型两端器件，研究内容包括探测器的器件结构特性、红外光吸收特性、红外光电流响应、暗电流、噪声特性和探测率测试分析等等。首次从理论和实验两方面探讨有关量子阱束缚子能带到扩展态中不同虚能级之间的光跃迁问题及光电子输运问题。

陕西秦岭翠华山泉水化学成分研究

IEECAS SKLLQG

200kV电子帘加速器的电子束轨迹的计算

采用法国的MAFIA程序计算电场 .编制了TRAJ程序 ,用逐点跟踪计算电子轨迹 ,得到了束流包络 .观察了在高压电场中栅压对束流光学传输的影响 ,并获得了在不同能量范围内的栅压聚焦作用 ,为栅压调节提供了理论依据 ,也为将来对其它规格的电子帘加速器的物理设计积累了十分宝贵的经验

基于双核模型对合成超重元素反应机制的研究

超重元素的合成是当前原子核物理研究的前沿领域之一。现有的兰州重离子加速器系统为我们提供了在实验上进行超重核研究的可能性。本论文就是为配合在兰州重离子加速器国家实验室开展这方面的物理工作而进行的理论研究。主要内容包括： （1） 我们分别采用数值和解析的办法计算了重离子碰撞过程中核作用势与库仑能，对双核模型中的粒子势能面进行了比较。 （2） 在模型的框架内，考虑了熔合与准裂变的竞争，对描述质量输运过程的主方程进行数值求解。求解是时间相关的，与径向动能、角动量以及形变的弛豫过程相耦合。 （3） 在双核模型基础上引入了Kramers 公式，计算了准裂变碎片的质量分布，得到了与实验符合的结果。提取出了碎片质量分布随时间的演化关系，为理解熔合与准裂变竞争过程提供了非常有用的信息。 （4）用统计模型对带有激发能的复合核的存活概率进行了研究。计算了合成超重元素的蒸发剩余截面，得到与实验符合很好的结果。 （5） 计算了核对称轴不同相对取向时的熔合位垒以及核对称轴不同相对取向对熔合概率的影响。结果表明不同的相对取向对熔合反应的影响较大，并发现弹靶碰撞为腰对腰时，更有利于发生熔合反应

Novel catalysis of TiO2 for the catalytic alcohols synthesis from CO and H2O

Direct synthesis of alcohols from CO and H2O was investigated using TiO2 catalyst. MeOH (about 24 mg g(-1) h(-1)) and EtOH (about 8 mg g(-1) h(-1)) could be produced under the reaction conditions of T= 573 K, P= 0.5 MPa, CO flow rate of 30 ml min(-1) and CO/H2O = 3/2 during the period of 12 to 44 h time-on-stream. Compared with PbO, TiO2 could preserve stable catalytic activity during a long time of reaction. For the same catalyst TiO2, the reaction performance of alkali carbonates increased with their solubility (K2CO3>Na2CO3>Li2CO3). The corresponding catalytic activity was found to increase with the alkalescence of solvent. The formation mechanism of alcohols was proposed as well. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

Catalytic alcohols synthesis from CO and H2O on TiO2 catalysts calcined at various temperatures

The reaction performance for CO hydration on a TiO2 catalyst under different calcination temperatures was investigated. Under reaction conditions of T = 573 K, P = 0.5 MPa, CO flow rate of 30 ml min(-1), TOS = 12 h, and CO/H2O (g) = 3/2 (mol), the TiO2 catalyst with a futile content of 18% shows a maximum alcohols STY of 1.81 Mg m(-2) h(-1). In addition, the catalyst deactivation and regeneration were discussed.