The interaction between atoms of Au and Cu with clean Si(111) surface: A study combining synchrotron radiation grazing incidence X-ray fluorescence analysis and theoretical calculations

In order to evaluate the interactions between Au/Cu atoms and clean Si(l 11) surface, we used synchrotron radiation grazing incidence X-ray fluorescence analysis and theoretical calculations. Optimized geometries and energies on different adsorption sites indicate that the binding energies at different adsorption sites are high, suggesting a strong interaction between metal atom and silicon surface. The Au atom showed higher interaction than Cu atom. The theoretical and experimental data showed good agreement. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier B.V. All rights reserved.

Complete assignment of (1)H and (13)C NMR spectra of alpha-phenylsulfinyl-N-methoxy-N-methylpropionamide and some p-substituted derivatives

The complete assignment of the (1)H and (13)C NMR spectra of the diastereomeric pairs of some alpha-arylsulfinyl-substituted N-methoxy-N-methylpropionamides with the substituents methoxy, methyl, chloro, nitro is reported. Copyright (C) 2008 John Wiley & Sons, Ltd.

Catalytic ethanolysis of soybean oil with immobilized lipase from Candida antarctica and (1)H NMR and GC quantification of the ethyl esters (biodiesel) produced

The catalytic ethanolysis of soybean oil with commercial immobilized lipase type B from Candida antarctica to yield ethyl esters (biodiesel) has been investigated. Transesterification was monitored with respect to the following parameters: quantity of biocatalyst, reaction time, amount of water added and turnover of lipase. The highest yields of biodiesel (87% by (1)H NMR; 82.9% by GC) were obtained after a reaction time of 24 h at 32 degrees C in the presence of lipase equivalent to 5.0% (w/w) of the amount of soybean oil present. The production of ethyl esters by enzymatic ethanolysis was not influenced by the addition of water up to 4.0% (v/v) of the alcohol indicating that it is possible to use hydrated ethanol in the production of biodiesel catalyzed by lipase. The immobilized enzyme showed high stability under moderate reaction conditions and retained its activity after five production cycles. The (1)H NMR methodology elaborated for the quantification of biodiesel in unpurified reaction mixtures showed good correlations between the signal areas of peaks associated with the alpha-methylene groups of the ethyl esters and those of the triacyl-glycerides in residual soybean oil. Monoacylglycerides, diacylglycerides and triglycerides could also be detected and quantified in the crude biodiesel using (1)H NMR spectroscopic and GC-FID chromatographic methods. The biodiesel production by enzymatic catalysis was promising. In this case, was produced a low concentration of glycerol (0.74%) and easily removed by water extraction. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Local Structure and Photochromic Response in Ormosils Containing Dodecatungstophosphoric Acid

Two hybrid materials based on dodecatungstophosphoric acid (HPW) dispersed in ormosils modified with 3-aminopropiltrietoxysilane (APTS) or with N-(3-(trimethoxysilyl)-propyl)-ethylene-diamine (TSPEN) show reversible photochromic response induced by irradiation in the 200-390 nm UV range. A set of solid-state nuclear magnetic resonance (NMR) techniques was used to analyze the structural properties of the main components of these hybrids (the HPW polyanion, the inorganic matrix, and the organic functionalities). For the ormosils, the use of (29)Si NMR, {(1)H}-(29)Si cross-polarization, and {(1)H}-(29)Si HETCOR revealed a homogeneous distribution of silicon species Q ``, T(2), and T(3) for the APTS hybrid, contrasting with the separation of T(3) species in the TSPEN hybrid. The combination of (31)P NMR, {(1)H}-(31)P cross-polarization and (31)P-{(1)H} spin-echo double resonance (SEDOR) revealed the dispersion of the HPW ions in the ormosil, occupying sites with a high number of close protons (>50). Differences in the molecular dynamics at room temperature, inferred from SEDOR experiments, indicate a state of restricted mobility of the HPW ion and the surrounding molecular groups in the TSPEN hybrid. This behavior is consistent with the presence of more amino groups in the TSPEN, acting as chelating groups to the HPW ion. This hybrid, with the strong chelate interaction of the diamine group, shows the most intense photochromic response, in agreement with the charge transfer models proposed to explain the photochromic effect. Electronic reflectance spectroscopy in irradiated samples revealed the presence of one-electron and two-electron reduced polyanions. The one-electron reduced species could be detected also by (31)P NMR spectroscopy immediately after UV irradiation.

Fast Acquisition of (13)C NMR Spectra using the Steady-state Free Precession Sequence

In this paper, we show that the steady-state free precession sequence can be used to acquire (13)C high-resolution nuclear magnetic resonance spectra and applied to qualitative analysis. The analysis of brucine sample using this sequence with 60 degrees flip angle and time interval between pulses equal to 300 ms (acquisition time, 299.7 ms; recycle delay, 300 ms) resulted in spectrum with twofold enhancement in signal-to-noise ratio, when compared to standard (13)C sequence. This gain was better when a much shorter time interval between pulses (100 ms) was applied. The result obtained was more than fivefold enhancement in signal-to-noise ratio, equivalent to more than 20-fold reduction in total data recording time. However, this short time interval between pulses produces a spectrum with severe phase and truncation anomalies. We demonstrated that these anomalies can be minimized by applying an appropriate apodization function and plotting the spectrum in the magnitude mode.

Cambios en el uso de la lengua meta en el aula tras la introducción de Lgy 11 : Una revisión sistemática de literatura con el objetivo de investigar si ha cambiado el uso de la lengua meta en la enseñanza de lenguas modernas tras la introducción de Lgy 11

Resumen: La tesina investiga si ha cambiado el uso de la lengua meta en la enseñanza de lenguas modernas en la escuela sueca tras el inicio de Lgy 11. El estudio se realiza a través de una revisión sistemática de literatura. Vemos que en nuestro campo de investigación faltan estudios profundos. Los estudios encontrados indican un aumento del uso de la lengua meta en el aula tras el inicio de Lgy 11. Sin embargo, en pocas situaciones parece cumplirse la norma que indica que todo lo esencial de la enseñanza debe realizarse en la lengua meta. Las unidades de gramática parecen ser el segmento de la enseñanza en el cual los profesores usan el sueco más extensamente. Según los estudios analizados solamente una profesora incorpora la lengua meta cuando enseña la gramática. No obstante, la mayoría de los profesores expresan que la gramática es una parte esencial de la enseñanza de lenguas modernas

Estudo do efeito inibidor do solicato de sódio na corrosão de uma liga de ali-mg-si, em meio de diferentes concentrações de cloreto

No presente trabalho, estudou-se o efeito inibidor do silicato de sódio na corrosão de uma liga de AI-Mg-Si em meio arejado e desarejado, contendo quantidades variadas de Ion cloreto no pW = 10,O . Nos diferentes tipos de ensaios realizados, tais como, traçado de curvas de polarização, ensaios galvanostáticos e com par galvânico, utilizou-se corpos de prova anodizados ou polidos. Os resultados experimentais mostraram que 1 g/l de silicato de sódio neutro de composição Na2O : 3.3 SiO2, demonstrou total efeito inibidor da corrosão da liga de A1-Mg-Si, em solução contendo até 60 p.p.m. de NaC1. Em concentrações de 1060 p.p,m. e maiores de NaC1, o silicato mostrou apenas efeito retardador da corrosão, com diminuição da incidência de pites. A análise dos produtos de corrosão, formadas sobre a superficie dos pites, feita usando-se raio-X e espectroscopia de infravermelho, mostrou que esses produtos têm estrutura amorfa e contêm silicato e grupos hidroxila. Finalmente, medidas de capacitância da dupla camada, confirmaram a existência de uma película que se forma sobre a superfície da liga de alumínio, quando em solução de silicato.

Clown, o avesso de si : uma análise do clownesco na pós-modernidade

A partir das novas configurações da sociedade contemporânea, esta dissertação tem como objetivo principal analisar como o clown (ou palhaço) habita a cultura pós-moderna, fazendo ver e reverberar o seu potencial de clínica e a inseparabilidade entre palco e vida. Tratamos o clown como caso-pensamento e como figura que foi apropriada pelo imaginário social, com uma história de transgressões, o que permite que se diga ser ele produtor dos "avessos" a partir da perspectiva do humorismo. Além disso, é considerado como um devir que se espalha no cotidiano da cidade. A sociedade pós-moderna (e a cultura) é percebida como dada pelas transformações do capitalismo mundial, onde há uma multiplicidade de escolhas e achatamento da experiência subjetiva. Baseados na experiência da pesquisadora, entrevistas com profissionais e análise de espetáculos clownescos, passamos a entender como pode estar atuando o clown hoje (que se faz na exposição dos ridículos de si mesmo) e sua importância clínica numa cultura onde o glamour de um espetáculo serve cada vez mais para vender sabonetes.

Estudo da estabilidade termodinâmica de filmes ultrafinos de HfO/sub 2/ sobre Si

O presente estudo relata a composição, transporte atômico, estabilidade termodinâmica e as reações químicas durante tratamentos térmicos em atmosfera de argônio e oxigênio, de filmes ultrafinos de HfO2 depositados pelo método de deposição química de organometálicos na fase vapor (MOCVD) sobre Si, contendo uma camada interfacial oxinitretada em NO (óxido nítrico). A caracterização foi realizada utilizando-se técnicas de análise por feixes de íons e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS). Também foram realizadas medidas elétricas sobre os filmes. Os estudos indicaram que esta estrutura é essencialmente estável aos tratamentos térmicos quando é feito um pré-tratamento térmico em atmosfera inerte de argônio, antes de tratamento em atmosfera reativa de oxigênio, exibindo uma maior resistência à incorporação de oxigênio do que quando foi diretamente exposta à atmosfera de oxigênio. Tal estabilidade é atribuída a um sinergismo entre as propriedades do sistema HfO2/Si e a barreira à difusão de oxigênio constituída pela camada interfacial oxinitretada. A composição química dos filmes após os tratamentos térmicos é bastante complexa, indicando que a interface entre o filme e o substrato tem uma composição do tipo HfSixOyNz. Foi observada a migração de Hf para dentro do substrato de Si, podendo esta ser a causa de degradação das características elétricas do filme.

Obtenção de material magnético macio de Fe-Si pelo processo de injeção de pós metálicos

O presente trabalho tem como objetivo estabelecer uma rota alternativa para obtenção de ímãs de Fe-Si pelo processo de injeção de pós metálicos. Utilizando uma matéria-prima de custo mais baixo do que a tradicional e o processo de Mecano Síntese, deseja-se obter um ímã de baixo custo e boas propriedades magnéticas.

Estudo de propriedades magnéticas de filmes finos de cobalto sobre Si(111)

O crescimento de lmes nos ferromagnéticos sobre uma superfícies vicinal induz uma anisotropia uniaxial que atua juntamente com a anisotropia magnetocrislanina. Neste estudo, lmes nos de Co foram depositados sobre Si(111) para investigar o papel dessa anisotropia nas propriedades magnéticas do lme. Os substratos foram preparados quimicamente via uma solução de NH4F e caracterizados via microscopia de força atômica. Os lmes, depositados via desbaste iônico, foram caracterizados estruturalmente via difratometria de raio-x e microscopia de tunelamento. As propriedades magnéticas foram determinadas via magnetometria a efeito Kerr magnetoóptico, onde observou-se a presen ça de uma anisotropia uniaxial dominante. Um modelo fenomelógico de reversão da magnetização via rotação coerente foi aplicado para ajustar as curvas de histerese, e as constantes de anisotropia uniaxial para cada espessura foram determinadas.

Transporte atômico e incorporação de oxigênio em filmes de HfSiO e HfSiON depositados sobre Si

Esse trabalho estuda a estabilidade térmica e o transporte atômico em filmes dielétricos de HfSiO e HfSiON depositados por sputtering reativo sobre c-Si. Esses materiais possuem alta constante dielétrica (high- ) e são candidatos a substituir o óxido de silício como dielétrico de porta em dispositivos do tipo transistor de efeito de campo metal-óxido-semicondutor (MOSFETs). Esses filmes foram submetidos a diferentes seqüências de tratamentos térmicos em atmosferas inerte e de O2, e foram caracterizados através de análises de feixe de íons e espectroscopia de fotoelétrons induzidos por raios-X (XPS). Nesse estudo foi observado que a incorporação de oxigênio se dá através da troca com N ou O previamente existente nos filmes. Em filmes de aproximadamente 50 nm de espessura foi observado que a presença do N limita a difusão de oxigênio de forma que a frente de incorporação avança em direção ao interior do filme com o aumento do tempo de tratamento, enquanto nos filmes de HfSiO/Si o oxigênio é incorporado ao longo de todo o filme, mesmo para o tempo mais curto de tratamento. Diferentemente de outros materiais high- estudados, não foi possível observar migração de Si do substrato em direção a superfície dos filmes de HfSiON/Si com aproximadamente 2,5 nm de espessura. Os resultados obtidos nesse trabalho mostram que filmes de HfSiON/Si são mais estáveis termicamente quando comparados com outros filmes dielétricos depositados sobre Si anteriormente estudados, mas antes que ele se torne o dielético de porta é ainda necessário que se controle a difusão de N em direção ao substrato como observado nesse trabalho.

Reinventando a si mesmo no fio da carreira: uma reflexão sobre as metamorfoses nas segundas escolhas profissionais

O trabalho propõe uma reflexão sobre as trajetórias profissionais do ponto de vista subjetivo, abordando as "histórias de vida", os relatos daqueles que, por vontade própria, fizeram deslocamentos em suas carreiras ou se encontram em meio a tal processo. O universo pesquisado é constituído por pessoas das camadas médias urbanas, moradoras do município do Rio de Janeiro. A análise tomou como base vinte entrevistas pessoais gravadas, realizadas entre julho de 2004 e junho de 2005. As principais questões discutidas são a relativização da categoria "mudança" quando aplicada à carreira; os sentidos e os significados dos deslocamentos e o modo como a reinvenção profissional se integra a um projeto pessoal de autoconhecimento e autotransformação, nos quais as práticas psicológicas e alternativas contribuem para seu desenvolvimento e fortalecimento. A dimensão analisada é a do sujeito psicológico que possui um projeto individualizador e se reinventa a partir das condições que detém. Para contextualizar o significado que o indivíduo possui na cultura ocidental moderna, a discussão destes temas é precedida por um histórico sobre o indivíduo-valor e sobre o trabalho-valor.

A não espacialidade das coisas em si mesmas à luz da interpretação de Henry Allison

A presente dissertação consiste em um exame do argumento que Kant apresenta na ‘Estética Transcendental’ (Crítica da Razão Pura, A26/B42) em defesa da não espacialidade das coisas em si mesmas. Esse exame está amplamente baseado na interpretação de Henry Allison, seja por assimilar algumas de suas teses interpretativas centrais, seja por insistir no diálogo com os textos do intérprete nos momentos em que deles se distancia ou diverge. São dois os eixos principais da leitura desenvolvida na dissertação. O primeiro é a compreensão da distinção transcendental entre coisas em si mesmas e aparições [Erscheinungen] conforme a assim chamada “teoria dos dois aspectos”. Fruto dos trabalhos de Gerold Prauss e de Allison, essa tese de interpretação reza que a distinção transcendental deve ser entendida não como uma oposição entre reinos disjuntos de entidades, mas como uma distinção de aspectos. O segundo pilar da leitura proposta é a defesa de uma concepção moderada da tese da não espacialidade. Nessa versão moderada, diversamente da formulação mais forte à qual a maioria dos intérpretes costuma aderir, a tese kantiana não estabeleceria que as coisas em si mesmas seriam não-espacias em todo e qualquer sentido que se pudesse conferir ao adjetivo ‘espacial’. Os primeiros capítulos da dissertação concentram-se em averiguar a solidez da teoria dos dois aspectos, em especial, em demonstrar sua compatibilidade com duas importantes teses kantianas, a afirmação que as aparições do sentido externo são espaciais e a referida tese da não espacialidade. O trabalho de conciliação resume-se a esclarecer como é possível afirmar, sem contradição, que aparições e coisas em si mesmas são as mesmas coisas (conquanto consideradas sob aspectos distintos) e que aparições possuem certas propriedades (determinações espaciais) que as coisas em si mesmas não possuem.A solução dessa dificuldade resultou na identificação de duas premissas fundamentais que uma caridosa interpretação baseada na teoria dos aspectos deveria reconhecer no argumento kantiano: de um lado, o princípio do caráter constitutivo da relação cognitiva, de outro, a admissão de uma estrutura judicativa peculiar: o juízo reduplicativo. O terceiro capítulo trata, por fim, do sentido da tese da não espacialidade. Em primeiro lugar, procurou-se desqualificar aquelas interpretações que pretendem fortalecer o peso lógico da tese. Essencial para essa fase crítica da argumentação foi a discussão de dois paradoxos recorrentes na literatura secundária: a célebre objeção suscitada por A. Trendelenburg (a alternativa negligenciada) e a dificuldade de conciliação entre as afirmações da não espacialidade e da incognoscibilidade das coisas em si mesmas. Em um segundo momento, buscou-se apresentar os fundamentos conceituais e exegéticos em favor de uma versão mais fraca da tese kantiana. Em síntese, a investigação pretendeu confirmar a proposição segundo a qual a não espacialidade das coisas em si mesmas, ainda que baseada nas condições ontológicas do representado, estaria prioritariamente fundada nas condições de representação, i.e., nas condições de atribuição dos conteúdos de uma representação consciente objetiva (cognição) ao representado.