889 resultados para Ácido sórbico
Resumo:
Graas aos desenvolvimentos na rea da sntese de nanomaterais e s potentes tcnicas de caracterizao nanoescala conseguimos hoje visualizar uma nanopartcula (NP) como um dispositivo de elevado potencial teraputico. A melhoria da sua efectividade teraputica requer no entanto o aprofundamento e sistematizao de conhecimentos, ainda muito incipientes, sobre toxicidade, selectividade, efeitos colaterais e sua dependncia das prprias caractersticas fsico-qumicas da NP em anlise. O presente trabalho, elegendo como alvo de estudo uma substncia considerada biocompatvel e no txica, a hidroxiapatite (Hap), pretende dar um contributo para esta rea do conhecimento. Definiram-se como metas orientadoras deste trabalho (i) estudar a sntese de nanoparticulas de Hap (Hap NP), e a modificao das caractersticas fsico-qumicas e morfolgicas das mesmas atravs da manipulao das condies de sntese; (ii) estudar a funcionalizao das Hap NP com nanoestruturas de ouro e com cido flico, para lhes conferir capacidades acrescidas de imagiologia e teraputicas, particularmente interessantes em aplicaes como o tratamento do cancro (iii) estudar a resposta celular a materiais nanomtricos, com propriedades fsico-qumicas diversificadas. No que se refere sntese de Hap NP, comparam-se dois mtodos de sntese qumica distintos, a precipitao qumica a temperatura fisiolgica (WCS) e a sntese hidrotrmica (HS), em meios aditivados com io citrato. A sntese WCS originou partculas de tamanho nanomtrico, com uma morfologia de agulha, pouco cristalinas e elevada rea superficial especifica. A sntese HS temperatura de 180C permitiu obter partculas de dimenses tambm nanomtricas mas com rea especfica inferior, com morfologia de bastonete prismtico com seco recta hexagonal e elevada cristalinidade. Com o objectivo de aprofundar o papel de algumas variveis experimentais na definio das caractersticas finais das partculas de hidroxiapatite, designadamente o papel do io citrato (Cit), variou-se a razo molar [Cit/Ca] da soluo reagente e o tempo de sntese. Demonstrou-se que o io citrato e outras espcies qumicas resultantes da sua decomposio nas condies trmicas (180C) de sntese tem um papel preponderante na velocidade de nucleao e de crescimento dessas mesmas partculas e por conseguinte nas caractersticas fsico-qumicas das mesmas. Elevadas razes [Cit/Ca] originam partculas de dimenso micromtrica cuja morfologia discutida no contexto do crescimento com agregao. Com o objectivo de avaliar a citotoxicidade in vitro das nanopartculas sintetizadas procedeu-se esterilizao das mesmas. O mtodo de esterilizao escolhido foi a autoclavagem a 121 C. Avaliou-se o impacto do processo de esterilizao nas caractersticas das partculas, verificando-se contrariamente s partculas WCS, que as partculas HS no sofrem alteraes significativas de morfologia, o que se coaduna com as condies de sntese das mesmas, que so mais severas do que as de esterilizao. As partculas WCS sofrem processos de dissoluo e recristalizao que se reflectem em alteraes significativas de morfologia. Este estudo demonstrou que a etapa de esterilizao de nanopartculas para aplicaes biomdicas, por autoclavagem, pode alterar substancialmente as propriedades das mesmas, sendo pois criticamente importante caracterizar os materiais aps esterilizao. Os estudos citotoxicolgicos para dois tipos de partculas esterilizadas (HSster e WCSster) revelaram que ambas apresentam baixa toxicidade e possuem potencial para a modelao do comportamento de clulas osteoblsticas. Tendo em vista a funcionalizao da superfcie das Hap NP para multifunes de diagnstico e terapia exploraram-se condies experimentais que viabilizassem o acoplamento de nanopartculas de ouro superfcie das nanopartculas de Hidroxiapatite (Hap-AuNP). Tirando partido da presena de grupos carboxlicos adsorvidos na superfcie das nanopartculas de Hap foi possvel precipitar partculas nanomtricas de ouro (1,5 a 2,5 nm) na superfcie das mesmas adaptando o mtodo descrito por Turkevich. No presente trabalho as nanopartculas de Hap funcionaram assim como um template redutor do ouro inico de soluo, propiciando localmente, na superfcie das prprias nanopartculas de Hap, a sua reduo a ouro metlico. A nucleao do ouro assim contextualizada pelo papel redutor das espcies qumicas adsorvidas, designadamente os grupos carboxlicos derivados de grupos citratos que presidiram sntese das prprias nanopartculas de Hap. Estudou-se tambm a funcionalizao das Hap NP com cido flico (FA), uma molcula biologicamente interessante por ser de fcil reconhecimento pelos receptores existentes em clulas cancergenas. Os resultados confirmaram a ligao do cido flico superfcie das diferentes partculas produzidas HS e Hap-AuNPs. Graas s propriedades pticas do ouro nanomtrico (efeito plasmo) avaliadas por espectroscopia vis-UV e s potencialidades de hipertermia local por converso fototrmica, as nanoestruturas Hap-AuNPs produzidas apresentam-se com elevado interesse enquanto nanodispositivos capazes de integrar funes de quimio e terapia trmica do cancro e imagiologia. O estudo da resposta celular aos diversos materiais sintetizados no presente trabalho foi alvo de anlise na tentativa de se caracterizar a toxicidade dos mesmos bem como avaliar o seu desempenho em aplicaes teraputicas. Demonstrou-se que as Hap NP no afectam a proliferao das clulas para concentraes at 500 g/ml, observando-se um aumento na expresso gentica da BMP-2 e da fosfatase alcalina. Verificou-se tambm que as Hap NP so susceptveis de internalizao por clulas osteoblsticas MG63, apresentando uma velocidade de dissoluo intracelular relativamente reduzida. A resposta celular s Hap-AuNP confirmou a no citotoxicidade destas partculas e revelou que a presena do ouro na superfcie das Hap NP aumenta a taxa proliferao celular, bem como a expresso de parmetros osteognicos. No seu conjunto os resultados sugerem que os vrios tipos de partculas sintetizadas no presente estudo apresentam tambm comportamentos interessantes para aplicaes em engenharia de tecido sseo.
Resumo:
A qualidade da gua degradou-se de forma relevante nas ltimas dcadas e os processos de soro tm vindo a ser investigados como mtodos promissores para o tratamento de guas contaminadas. Neste trabalho avaliou-se a capacidade de dois tipos de cortia para a remoo de diversos contaminantes, em reatores de vaso fechado e de leito fixo. Os ensaios realizados em reatores de vaso fechado permitiram (i) avaliar o efeito do pH e da granulometria na eficincia dos sorventes na remoo de mercrio e (ii) avaliar a afinidade dos sorventes para outros contaminantes, nomeadamente arsnio, cdmio, nquel e chumbo. Estruturalmente as duas cortias estudadas aparentam ser semelhantes, com uma pequena diferena de comportamento cido-base e no apresentam diferenas estatisticamente significativas na remoo de mercrio. Os resultados obtidos permitiram constatar que o processo de remoo independente do pH, tendo-se obtido percentagens de remoo da ordem dos 80% e de concentraes de mercrio na cortia na ordem dos 117 g/g. As cortias estudadas revelaram-se menos eficazes no tratamento de gua com os restantes contaminantes, atingindo percentagens de remoo mximas de 0% para As, 11% para Cd, 35% para Ni e 69% para Pb. Os ensaios em leito fixo, mesmo sem terem sido otimizados, revelam que possvel obter uma eficcia de remoo de mercrio superior a 90% nas primeiras 40 horas de trabalho, sendo a concentrao de mercrio no leito de 680 g/g. Relativamente aos mecanismos de soro, os resultados experimentais indicam que estes so possivelmente de natureza qumica e que as interaes eletrostticas tm pouca importncia.
Resumo:
Neste trabalho foram produzidos nanocompsitos de AlSiC misturando alumnio puro com nano partculas de SiC com dimetro de 45 55 nm, usando, de forma sequencial, a tcnica da metalurgia do p e a compactao por Spark Plasma Sintering. O compsito obtido apresentava gros com 100 nm de dimetro, encontrandose as partculas de SiC localizadas, principalmente, nas fronteiras de gro. O nanocompsito sob a forma de provetes cilndricos foi submetido a testes de compresso uniaxial e a testes de nanoindentao para analisar a influncia das nanopartculas de SiC, da frao volmica de cido esterico e do tempo de moagem, nas propriedades mecnicas do material. Para efeitos de comparao, utilizouse o comportamento mecnico do Al puro processado em condies similares e da liga de alumnio AA1050O. A tenso limite de elasticidade do nanocompsito com 1% Vol./Vol. de SiC dez vezes superior do AA1050. O refinamento de gro escala nano constitui o principal mecanismo de aumento de resistncia mecnica. Na realidade, o Al nanocristalino sem reforo de partculas de SiC, apresenta uma tenso limite de elasticidade sete vezes superior da liga AA1050O. A adio de 0,5 % Vol./Vol. e de 1 % Vol./Vol. de SiC conduzem, respetivamente, ao aumento da tenso limite de elasticidade em 47 % e 50%. O aumento do tempo de moagem e a adio de cido esterico ao p durante a moagem conduzem apenas a um pequeno aumento da tenso de escoamento. A dureza do material medida atravs de testes de nanoindentao confirmaram os dados anteriores. A estabilidade das microestruturas do alumnio puro e do nanocompsito AlSiC, foi testada atravs de recozimento de restaurao realizado s temperaturas de 150 C e 250 C durante 2 horas. Aparentemente, o tratamento trmico no influenciou as propriedades mecnicas dos materiais, excepto do nanocompsito com 1 % Vol./Vol. de SiC restaurado temperatura de 250 C, para o qual se observou uma reduo da tenso limite de elasticidade na ordem dos 13 %. No alumnio nanocristalino, a tenso de escoamento controlada pelo efeito de HallPetch. As partculas de SiC, so segregadas pelas fronteiras do gro e no contribuem para o aumento de resistncia mecnica segundo o mecanismo de Orowan. Alternativamente, as nanopartculas de SiC constituem um reforo das fronteiras do gro, impedindo o seu escorregamento e estabilizando a nanoestrutura. Deste modo, as propriedades mecnicas do alumnio nanocristalino e do nanocompsito de AlSiC podero estar relacionadas com a facilidade ou dificuldade do escorregamento das fronteiras de gro, embora no seja apresentada prova explcita deste mecanismo temperatura ambiente.
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The introduction of chemicals into the environment by human activities may represent a serious risk to environmental and human health. Environmental risk assessment requires the use of efficient and sensitive tools to determine the impact of contaminants on the ecosystems. The use of zebrafish for the toxicity assessment of pharmaceuticals, drugs, and pollutants, is becoming well accepted due to zebrafish unique advantages for the screening of compounds for hazard identification. The aim of the present work is to apply toxicogenomic approaches to identify novel biomarkers and uncovered potential modes of action of classic and emergent contaminants able to disrupt endocrine systems, such as the Retinoic Acid Receptor, Retinoid X Receptor and the Aryl Hydrocarbon Receptor. This study relies on different nuclear and cytosolic protein receptors and other conditional (ligand- or stress- activated) transcriptional factors that are intimately involved in the regulation of defensome genes and in mechanisms of chemical toxicity. The transcriptomic effects of organic compounds, endogenous compounds, and nanoparticles were analysed during the early stages of zebrafish development. Studying the gene expression profiles of exposed and unexposed organisms to pollutants using microarrays allowed the identification of specific gene markers and to establish a "genetic code" for the tested compounds. Changes in gene expression were observed at toxicant concentrations that did not cause morphological effects. Even at low toxicant concentrations, the observed changes in transcript levels were robust for some target genes. Microarray responses of selected genes were further complemented by the real time quantitative polymerase chain reaction (qRT-PCR) methodology. The combination of bio-informatic, toxicological analyses of differential gene expression profiles, and biochemical and phenotypic responses across the treatments allowed the identification of uncovered potential mechanisms of action. In addition, this work provides an integrated set of tools that can be used to aid management-decision making by improving the predictive capability to measure environmental stress of contaminants in freshwater ecosystems. This study also illustrates the potential of zebrafish embryos for the systematic, large-scale analysis of chemical effects on developing vertebrates.
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A reao entre o xido de magnsio (MgO) e o fosfato de monoamnio (MAP), temperatura ambiente, origina os cimentos de fosfato de magnsio, materiais caracterizados pela sua presa rpida e pelas excelentes propriedades mecnicas adquiridas precocemente. As propriedades finais so dependentes, essencialmente, da composio do cimento (razo molar magnsia:fosfato e utilizao de retardantes de presa) mas tambm so influenciadas pela reatividade da magnsia utilizada. Neste trabalho, a reao foi caracterizada atravs do estudo da influncia da razo molar MgO:MAP (variando de 1:1 at 8:1), da presena e teor de aditivos retardantes (cido brico, cido ctrico e tripolifosfato de sdio) e da variao da rea superficial especfica da magnsia (conseguida por calcinao do xido), no tempo de presa, na temperatura mxima atingida e nas fases cristalinas finais formadas. A reao de presa pode ser comparada hidratao do cimento Portland, com a existncia de 4 estgios (reao inicial, induo, acelerao e desacelerao), com a diferena que estes estgios ocorrem a velocidade muito mais alta nos cimentos de fosfato de magnsio. Este estudo foi realizado utilizando a espetroscopia de impedncias, acompanhada pela monitorizao da evoluo de temperatura ao longo do tempo de reao e, por paragem de reao, identificando as fases cristalinas formadas. A investigao do mecanismo de reao foi complementada com a observao da microestrutura dos cimentos formados e permitiu concluir que a origem da magnsia usada no afeta a reao nem as propriedades do cimento final. A metodologia de superfcie de resposta foi utilizada para o estudo e otimizao das caractersticas finais do produto, tendo-se mostrado um mtodo muito eficaz. Para o estudo da variao da rea superficial especfica da magnsia com as condies de calcinao (temperatura e tempo de patamar) usou-se o planeamento fatorial de experincias tendo sido obtido um modelo matemtico que relaciona a resposta da rea superficial especfica da magnsia com as condies de calcinao. As propriedades finais dos cimentos (resistncia mecnica compresso e absoro de gua) foram estudadas utilizando o planeamento simplex de experincias, que permitiu encontrar modelos que relacionam a propriedade em estudo com os valores das variveis (razo molar MgO:MAP, rea superficial especfica da magnsia e quantidade de cido brico). Estes modelos podem ser usados para formular composies e produzir cimentos com propriedades finais especficas.
Resumo:
Esta tese descreve diversas estratgias preparativas assim como estudos de caracterizao de nanocompsitos e outras nanoestruturas, para a anlise em espectroscopia de Raman com intensificao por superfcie (SERS). Em particular foi estudada a incorporao de nanopartculas (NPs) metlicas de Ag e Au em matrizes polimricas visando avaliar o potencial destes materiais como novos substratos para SERS na deteo de molculas. O primeiro captulo consiste numa reviso bibliogrfica, onde destacado o desenvolvimento de novos substratos para SERS utilizando nomeadamente nanopartculas de Ag, Au e Cu. Numa primeira fase, esta seco apresenta uma breve descrio sobre as propriedades plasmnicas dos metais utilizados e alguns conceitos bsicos de espectroscopia de difuso de Raman. Posteriormente, descreve-se em mais detalhe o efeito de SERS, revendo-se sobretudo a qumica de materiais descrita em trabalhos recentes tendo em conta a sua utilizao como novas plataformas para anlise qumica por SERS. O captulo 2 descreve a sntese e caracterizao de nanocompsitos de poli(acrilato de butilo) obtidos atravs de polimerizao in situ por miniemulso na presena de nanopartculas de Ag. Os nanocompsitos Ag/PtBA foram investigados como novos substratos de SERS visando o desenvolvimento de novas plataformas versteis para deteo molecular. Estudos como o efeito da temperatura, pH e presso foram investigados, visando a compreenso do efeito da matriz polimrica na difuso/adsoro do analito (cido tiossaliclico) na superfcie metlica. No captulo 3, os nanocompsitos de Ag/PtBA descritos anteriormente foram investigados detalhadamente como substratos para bio-deteo em SERS, usando a adenina como analito modelo. Os nanocompsitos foram submetidos a vrios tratamentos pr-analticos para a bio-deteo da adenina. Foram realizadas experincias nos sistemas Ag/PtBA de modo a obter informao sobre o efeito do pH na deteo deste analito em solues aquosas diludas. Os nanocompsitos polimricos obtidos apresentam a vantagem de poderem ser processados utilizando tecnologia disponvel. Pelo que o estudo das suas propriedades trmicas especialmente relevante. Assim, a influncia da incorporao de NPs inorgnicas na temperatura de transio vtrea (Tg) do polmero PtBA foi investigada por meio de calorimetria diferencial de varrimento (DSC) e os resultados so apresentados no captulo 4. Estes estudos descrevem efeitos na Tg do PtBA quando analisado em nanocompsitos obtidos por diferentes mtodos (mtodos ex situ e in situ), contendo nanopartculas metlicas com diferentes distribuies de tamanho e presentes em quantidade varivel na matriz polimrica. Estes estudos possibilitaram relacionar a influncia das NPs metlicas na mobilidade das cadeias polimricas com as propriedades trmicas observadas. O captulo 5 descreve a preparao e caracterizao de materiais compsitos de base polimrica (PtBA) e NPs de Au com morfologia de bastonetes (NRs). Estes materiais foram investigados como substratos para SERS tendo originado um bom sinal de SERS na anlise de 2-2-ditiodipiridina. Investigouse igualmente o efeito da variao da morfologia das NPs metlicas (esferas e bastonetes), a razo de aspecto (R.A.) dos bastonetes e o tipo de matriz polimrica (PtBA e PnBA) no sinal de SERS. No captulo 6 descrita a utilizao da tcnica de SERS como mtodo alternativo para a monitorizao de alteraes morfolgicas de coloides de NRs de Au. Os NRs de Au foram recolhidos em diferentes fases de oxidao promovida pela presena de K2S2O8 e a sua sensibilidade como substratos de SERS foi avaliada utilizando o anio dietilditiocarbamato (DTC) como analito modelo. Os estudos foram realizados utilizando as linhas de excitao a 1064 nm e 633 nm. Este estudo demonstrou que a sensibilidade dos NRs de Au como substratos de SERS diminui medida que a sua R.A. diminui devido competitividade do CTAB (estabilizante) e o DTC pela superfcie dos NRs. de salientar que este processo acompanhado por um diferente comportamento em termos de adsoro dos dois tautmeros do DTC superfcie do metal. O captulo 7 introduz um novo tipo de compsitos para SERS, utilizando matrizes biopolimricas. Assim, descreve-se a preparao e caracterizao de nanocompsitos de carragenano e NPs de Ag. Nesta seco avaliada a utilizao destes materiais como novos substratos para a anlise em SERS, utilizando a 2-2-ditiodipiridina como molcula modelo. Descrevem-se estudos pioneiros que procuram relacionar a dependncia do sinal de SERS com a fora do gel. Para tal, realizou-se um estudo sistemtico aos nanobiocompsitos usados como substratos de SERS em diferentes condies analticas e investigaram-se as suas propriedades reolgicas. No capitulo 8 descrita a investigao de nanocompsitos de Ag/Gelatina como substratos para SERS, utilizando o anio dietilditiocarbamato como analito modelo. Realizaram-se vrias experincias para correlacionar a variao da fora do gel com o aumento do sinal de SERS bem como a diferente adsoro dos dois tautmeros do DTC superfcie do metal. Ao longo desta dissertao so apresentados metodologias distintas para a preparao e obteno de nanocompsitos com base em polmeros (sintticos ou naturais) e NPs metlicas (Ag e Au). Esta investigao no s permitiu a sntese e estudo de novos substratos para SERS mas tambm a compreenso do efeito matriz/NPs metlicas no sinal de SERS e na formao de hot spots. Este trabalho contribui para o enriquecimento na rea da Nanocincia e Nanotecnologia demonstrando a eficcia e reprodutibilidade de nanocompsitos com base em polmeros como novos substratos para SERS. Embora as propriedades ticas apresentadas por estes materiais serem aqui direcionadas para a deteo molecular pela tcnica de SERS, estes materiais podem ser investigados em outras rea tecnolgicas.
Resumo:
A vida da sociedade atual dependente dos recursos fsseis, tanto a nvel de energia como de materiais. No entanto, tem-se verificado uma reduo das reservas destes recursos, ao mesmo tempo que as necessidades da sociedade continuam a aumentar, tornando cada vez mais necessrias, a produo de biocombustveis e produtos qumicos. Atualmente o etanol produzido industrialmente a partir da cana-de-acar e milho, matrias-primas usadas na alimentao humana e animal. Este fato desencadeou o aumento de preos dos alimentos em todo o mundo e, como consequncia, provocou uma srie de distrbios sociais. Os subprodutos industriais, recursos independentes das cadeias alimentares, tm-se posicionado como fonte de matrias-primas potenciais para bioprocessamento. Neste sentido, surgem os subprodutos gerados em grande quantidade pela indstria papeleira. Os licores de cozimento da madeira ao sulfito cido (SSLs) so uma matriaprima promissora, uma vez que durante este processo os polissacardeos da madeira so hidrolisados originando acares fermentveis. A composio dos SSLs varia consoante o tipo de madeira usada no processo de cozimento (de rvores resinosas, folhosas ou a mistura de ambas). O bioprocessamento do SSL proveniente de folhosas (HSSL) uma metodologia ainda pouco explorada. O HSSL contm elevadas concentraes de acares (35-45 g.L-1), na sua maioria pentoses. A fermentao destes acares a bioetanol ainda um desafio, uma vez que nem todos os microrganismos so capazes de fermentar as pentoses a etanol. De entre as leveduras capazes de fermentar naturalmente as pentoses, destaca-se a Scheffersomyces stipitis, que apresenta uma elevada eficincia de fermentao. No entanto, o HSSL contm tambm compostos conhecidos por inibirem o crescimento de microrganismos, dificultando assim o seu bioprocessamento. Neste sentido, o principal objetivo deste trabalho foi a produo de bioetanol pela levedura S. stipitis a partir de HSSL, resultante do cozimento ao sulfito cido da madeira de Eucalyptus globulus. Para alcanar este objetivo, estudaram-se duas estratgias de operao diferentes. Em primeiro lugar estudou-se a bio-desintoxicao do HSSL com o fungo filamentoso Paecilomyces variotii, conhecido por crescer em resduos industriais. Estudaram-se duas tecnologias fermentativas diferentes para a biodesintoxicao do HSSL: um reator descontnuo e um reator descontnuo sequencial (SBR). A remoo biolgica de inibidores do HSSL foi mais eficaz quando se usou o SBR. P. variotii assimilou alguns inibidores microbianos como o cido actico, o cido glico e o pirogalol, entre outros. Aps esta desintoxicao, o HSSL foi submetido fermentao com S. stipitis, na qual foi atingida a concentrao mxima de etanol de 2.36 g.L-1 com um rendimento de 0.17 g.g-1. P. variotti, alm de desintoxicar o HSSL, tambm til na produo de protena microbiana (SCP) para a alimentao animal pois, a sua biomassa rica em protena. O estudo da produo de SCP por P. variotii foi efetuado num SBR com HSSL sem suplementos e suplementado com sais. A melhor produo de biomassa foi obtida no HSSL sem adio de sais, tendo-se obtido um teor de protena elevado (82,8%), com uma baixa concentrao de DNA (1,1%). A protena continha 6 aminocidos essenciais, mostrando potencial para o uso desta SCP na alimentao animal e, eventualmente, em nutrio humana. Assim, a indstria papeleira poder integrar a produo de bioetanol aps a produo SCP e melhorar a sustentabilidade da indstria de pastas. A segunda estratgia consistiu em adaptar a levedura S. stipitis ao HSSL de modo a que esta levedura conseguisse crescer e fermentar o HSSL sem remoo de inibidores. Operou-se um reator contnuo (CSTR) com concentraes crescentes de HSSL, entre 20 % e 60 % (v/v) durante 382 geraes em HSSL, com uma taxa de diluio de 0.20 h-1. A populao adaptada, recolhida no final do CSTR (POP), apresentou uma melhoria na fermentao do HSSL (60 %), quando comparada com a estirpe original (PAR). Aps esta adaptao, a concentrao mxima de etanol obtida foi de 6.93 g.L-1, com um rendimento de 0.26 g.g-1. POP possua tambm a capacidade de metabolizar, possivelmente por ativao de vias oxidativas, compostos derivados da lenhina e taninos dissolvidos no HSSL, conhecidos inibidores microbianos. Por fim, verificou-se tambm que a pr-cultura da levedura em 60 % de HSSL fez com que a estirpe PAR melhorasse o processo fermentativo em HSSL, em comparao com o ensaio sem pr-cultura em HSSL. No entanto, no caso da estirpe POP, o seu metabolismo foi redirecionado para a metabolizao dos inibidores sendo que a produo de etanol decresceu.
Resumo:
A fidelidade da sntese proteica fundamental para a estabilidade do proteoma e para a homeostasia celular. Em condies fisiolgicas normais as clulas tm uma taxa de erro basal associada e esta muitas vezes aumenta com o envelhecimento e doena. Problemas na sntese das protenas esto associados a vrias doenas humanas e aos processos de envelhecimento. De facto, a incorporao de erros nas protenas devido a tRNAs carregados pelas aminoacil-tRNA sintetases com o amino cido errado causa doenas neurodegenerativas em humanos e ratos. Ainda no claro como que estas doenas se desenvolvem e se so uma consequncia directa da disrupo do proteoma ou se so o resultado da toxicidade produzida pela acmulao de protenas mal traduzidas ao nvel do ribossoma. Para elucidar como que as clulas eucariticas lidam com protenas aberrantes e agregados proteicos (stress proteotxico) desenvolvemos uma estratgia para destabilizar o proteoma. Para isso estabelecemos um sistema de erros de traduo em embries de peixe zebra que assenta em tRNAs mutantes capazes de incorporar erradamente serina nas protenas. As protenas produzidas neste sistema despoletam as vias de resposta ao stress, nomeadamente a via da ubiquitina-proteassoma (UPP ubiquitin protesome pathway) e a via do retculo endoplasmtico (UPR unfolded protein response). O stress proteotxico gerado pelos erros de traduo altera a expresso gnica e perfis de expresso de miRNAs, o desenvolvimento embrionrio e viabilidade, aumenta a produo de espcies reactivas de oxignio (ROS), leva ainda acumulao de agregados proteicos e disfuno mitocondrial. As malformaes embrionrias e fentipos de viabilidade que observmos foram revertidos por antioxidantes, o que sugere que os ROS desempenham papis importantes nos fentipos degenerativos celulares induzidos pela produo de protenas aberrantes e agregao proteica. Estabelecemos ainda uma linha de peixe zebra transgnica para o estudo do stress proteotxico. Este trabalho mostra que a destabilizao do proteoma em embries de peixe zebra com tRNAs mutantes uma boa metodologia para estudar a biologia do stress proteotxico visto que permite a agregao controlada do proteoma, mimetizando os processos de agregao de protenas que ocorrem naturalmente durante o envelhecimento e em doenas conformacionais humanas.
Resumo:
In this thesis, 2,2-bipyridine (bipy), di-tert-butyl-2,2-bipyridine (di-t-Bubipy), 2,2-bipyridine-5,5-dicarboxylic acid (H2bpdc), 2-[3(5)-pyrazolyl]pyridine (pzpy) and 2-(1-pentyl-3-pyrazolyl)pyridine (pent-pp) ligands were used as the N,N-chelate ligands in the formation of discrete [MoO2Cl2L]-type complexes. These complexes were employed as precursors for the preparation in aqueous media of oxomolybdenum(VI) products with a wide range of structural diversity. Three distinct heating methods were studied: hydrothermal, reflux or microwave-assisted synthesis. An alternative reaction with the inorganic molybdenum(VI) trioxide (MoO3) and the ligands di-t-Bu-bipy, H2bpdc and pzpy was also investigated under hydrothermal conditions. The distinct nature of the N,N-chelate ligands and/or the heating method employed promoted the isolation of a series of new oxomolybdenum(VI) hybrid materials that clearly reflected the strong structure-directing influence of these ligands. Thus, this thesis describes the synthesis and characterization of the discrete mononuclear [MoO2Cl2(pent-pp)], the dinuclear [Mo2O6(di-t-Bu-bipy)2] and the octanuclear [Mo8O22(OH)4(di-t-Bu-bipy)4] complexes as well as the highly unique polymeric materials {[MoO3(bipy)][MoO3(H2O)]}n, (DMA)[MoO3(Hbpdc)]nH2O, [Mo3O9(pzpy)]n and [Mo2O6(pent-pp)]n (fine structural details of compound [Mo2O6(pent-pp)]n are presently unknown; however, characterization data strongly pointed toward a polymeric oxide hybrid compound). The catalytic behaviour of the discrete complexes and the polymeric compounds was tested in olefin epoxidation reactions. Compounds [Mo3O9(pzpy)]n and [Mo2O6(pent-pp)]n acted as sources of soluble active species that where identified as the oxodiperoxido complexes [MoO(O2)2(pzpy)] and [MoO(O2)2(pent-pp)], respectively. The majority of the compounds here presented were fully characterized by using solid-state techniques, namely elemental analyses, thermogravimetry, FT-IR, solid-state NMR, electron microscopy and powder X-ray diffraction (both from laboratory and/or synchrotron sources).
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The development of mining activities over thousands of years in the region of Aljustrel is nowadays visible as a vast area of ore tailings, slag and host rocks of sulphides mineralization. The generation of acidic waters by the alteration of pyritic minerals - Acid Mine Drainage (AMD) - causes a significant impact on the river system both in the south of the village (Rib . gua Forte) and in the north of it (Rib . gua Azeda and Barranco do Farrobo), which is reflected in extremely low pH values (< 3) and high concentrations of As, Cd, Cu, Fe, Mn, Pb, Zn and sulphates. This study aimed to assess the environmental impacts extent, integrating geochemical (surface waters and stream sediments) and biological (diatoms) parameters. Three groups of sites were defined, based on sediments and water analysis, which integration with diatom data showed the same association of groups: Group 1- impacted, with acidic pH (1.9-5.1), high metal contents (0.4-1975 mg L-1) and Fe-Mg-sulphate waters, being metals more bioavailable in waters in cationic form (Me2+); mineralogically the sediments were characterized by phyllosilicates and sulphates/oxy-hydroxysulphate phases, easily solubilized, retaining a high amount of metals when precipitated; dominant taxon was Pinnularia aljustrelica (a new species); Group 2- slightly impacted, weak acid to neutral pH (5.0-6.8), metal contents not so high (0.2-25 mg L-1) and Fe-Mg-sulphate to Mg-chloride waters; dominant taxa were Brachysira neglectissima and Achnanthidium minutissimum; Group 3- unimpacted, alkaline pH (7.0-8.4), low metal contents (0-7 mg L-1) with Mg-chloride waters. In this group, metals were associated to the primary phases (e.g. sulphides), not so easily available; the existence of high chloride contents explained the presence of typical taxa of brackish/marine (e.g. Entomoneis paludosa) waters. Taxonomical aspects of the diatoms were studied (discovery of a new species: Pinnularia aljustrelica Luis, Almeida et Ector sp. nov.), as well as morphometric (size decrease of diatoms valves, as well as the appearance of deformed valves of Eunotia exigua in Group 1 and A. minutissimum in Group 2) and physiological (effective to assess the effects of metals/acidity in the photosynthetic efficiency through PAM Fluorometry) aspects. A study was carried out in an artificial river system (microcosm) that aimed to mimic Aljustrels extreme conditions in controlled laboratory conditions. The chronic effects of Fe, SO42- and acidity in field biofilms, inoculated in the artificial rivers, were evaluated as well as their contribution to the communities tolerance to metal toxicity, through acute tests with two metals (Cu and Zn). In general, the effects caused by low pH values and high concentrations of Fe and SO42- were reflected at the community level by the decrease in diversity, the predominance of acidophilic species, the decrease in photosynthetic efficiency and the increase of enzymatic (e.g. catalase, superoxide dismutase) and non-enzymatic activities (e.g. total glutathione and total phytochelatins). However, it was possible to verify that acidity performed a protective effect in the communities, upon Cu and Zn addition. A comparative study between Aljustrel mining area and New Brunswick mining area was carried out, both with similar mining and geological conditions, reflected in similar diatom communities in both mines, but in very different geographic and climatic areas.
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Nesta tese, desenvolvida no mbito do Programa Doutoral em Qumica da Universidade de Aveiro, foram desenvolvidos novos receptores sintticos construdos a partir da plataforma macrocclica tetraazacalix[2]areno[2]triazina ou do fragmento de isoftalamida. Ambas as unidades estruturais foram decora-das com grupos de reconhecimento molecular baseados em grupos amida e/ou ureia com o objectivo de actuarem como receptores selectivos de anies com importncia biolgica ou farmacolgica, incluindo acetato, oxalato, malo-nato, succinato, glutarato, diglicolato, L- e D-NHBoc-alanina, (S)- e (R)-fenilpro-panoato, (S,S)- e (R,R)-tartarato, fumarato, maleato, Cl-, HCO3-, H2PO4-, HSO4- e SO42-. No Captulo 1 efectuada uma reviso bibliogrfica dos desenvolvimentos recentes na sntese, caracterizao estrutural e aplicaes de receptores fun-cionais relacionados com os desenvolvidos no mbito desta tese, com especial incidncia para aqueles que foram estudados como receptores de anies. Neste domnio, enquanto que receptores derivados da isoftalamida tm sido bastante estudados ao longo das ltimas dcadas, o desenvolvimento de receptores de anies inspirados em heteracalix[2]areno[2]triazinas ainda se encontra a dar os primeiros passos. No Captulo 2 apresentada a sntese de quatro novos macrociclos derivados de tetraazacalix[2]areno[2]triazina incorporando um ou dois braos de L-alanina (A1, A2) ou de L-leucina (L1, L2) nos anis benznicos, e derivados com grupos amida como unidades de reconhecimento. Adicionalmente, so tambm apresentados dois novos azacalix[2]areno[2]triazinas contendo um (U1) ou dois (U2) braos com grupos ureia substitudos com um grupo (S)-metilbenzlico. Foram ainda preparados os macrociclos A2Me4 e U2Me4 por metilao dos tomos de azoto em ponte de A2 e U2, os quais foram posterior-mente utilizados em estudos de associao. Os compostos sintetizados foram caracterizados atravs de tcnicas espectroscpicas, complementadas por difraco de raios X de cristal nico no caso de U2Me4. O Captulo 3 contempla os estudos de reconhecimento molecular entre os macrociclos A2Me4 e U2Me4 e os anies derivados de cidos mono- e dicarbo-xlicos alifticos, cidos carboxlicos isomricos (enantimeros e ismeros geomtricos), aminocidos e polioxanies acima referidos, excepto HCO3-. Os estudos de associao foram realizados atravs de tcnicas de titulao por RMN 1H com determinao das respectivas constantes de afinidade. Todas as associaes estudadas apresentaram uma estequiometria receptor-substrato 1:1 com excepo das associaes formadas entre A2Me4 e U2Me4 com H2PO4- (1:2). Os complexos A2Me4SO42- e U2Me4(H2PO4-)2 so os mais estveis com constantes de associao de 7,4 104 M-1 e superior a 105 M-2, respectivamente. O reconhecimento dos dicarboxilatos ocorreu atravs dos dois braos do macrociclo, com os anies com grupos carboxilato separados por cadeias alifticas mais compridas (glutarato e diglicolato) apresentando um melhor ajuste aos braos de A2Me4 e U2Me4. No foi observado reconheci-mento enantiosselectivo de anies. Em contraste, as constantes de afinidade para as associaes com os anies dos ismeros cis (maleato) e trans (fumarato) do cido but-2-enodiico, de 89 e 4920 M-1 para A2Me4 e 481 e 4007 M-1 para U2Me4, respectivamente, sugerem selectividade de ambos os receptores para o fumarato. No Captulo 4 descrita a sntese de nove receptores acclicos incorporando a unidade de isoftalamida (Iso-1 a Iso-9) e braos laterais com grupos de reconhecimento de anies. Enquanto que o receptor Iso-1 possui como unida-des de reconhecimento apenas grupos amida, os receptores Iso-2, Iso-3, Iso-5, Iso-6, Iso-7 e Iso-9 possuem grupos amida e ureia, e os derivados Iso-4 e Iso-8 grupos amida e sulfonilureia. Em cada um destes compostos, os grupos de reconhecimento esto separados por uma cadeia etilnica cuja flexibilidade confere um melhor ajuste com os anies. Os derivados de isoftalamida preparados foram caracterizados atravs de tcnicas espectroscpicas. No Captulo 5 so apresentados os estudos de associao realizados por tcnicas de titulao por RMN 1H entre Iso-1, Iso-2, Iso-4, Iso-6 e Iso-8 com os anies H2PO4-, HCO3-, Cl- e oxalato. Os receptores Iso-1, Iso-2 e Iso-6 apresentaram maior afinidade para o dianio, com valores de Kass de 6100, 7800 e 9800 M-1 respectivamente, e menor para Cl- (17 < Kass < 19 M-1). Foram sempre formadas associaes mais estveis com H2PO4- (294 < Kass < 427 M-1) comparativamente a HCO3-, sendo que a associao mais forte com este lti-mo foi determinada com Iso-2 (Kass = 95 M-1). As molculas de Iso-4 e Iso-8 sofreram desprotonao dos grupos sulfonilureia na presena de todos os anies excepto de Cl-. No Captulo 6 apresentam-se as concluses gerais e no Captulo 7 descrevem-se os procedimentos experimentais e tambm os dados espectroscpicos dos produtos obtidos.
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Sea salt is a natural product obtained from the evaporation of seawater in saltpans due to the combined effect of wind and sunlight. Nowadays, there is a growing interest for protection and re-valorisation of saltpans intrinsically associated to the quality of sea salt that can be evaluated by its physico-chemical properties. These man-made systems can be located in different geographical areas presenting different environmental surroundings. During the crystallization process, organic compounds coming from these surroundings can be incorporated into sea salt crystals, influencing their final composition. The organic matter associated to sea salt arises from three main sources: algae, surrounding bacterial community, and anthropogenic activity. Based on the hypothesis that sea salt contains associated organic compounds that can be used as markers of the product, including saltpans surrounding environment, the aim of this PhD thesis was to identify these compounds. With this purpose, this work comprised: 1) a deep characterisation of the volatile composition of sea salt by headspace solid phase microextraction combined with comprehensive two-dimensional gas chromatography time-of-flight mass spectrometry (HS-SPME/GCGCToFMS) methodology, in search of potential sea salt volatile markers; 2) the development of a methodology to isolate the polymeric material potentially present in sea salt, in amounts that allow its characterisation in terms of polysaccharides and protein; and 3) to explore the possible presence of triacylglycerides. The high chromatographic resolution and sensitivity of GCGCToFMS enabled the separation and identification of a higher number of volatile compounds from sea salt, about three folds, compared to unidimentional chromatography (GCqMS). The chromatographic contour plots obtained revealed the complexity of marine salt volatile composition and confirmed the relevance of GCGCToFMS for this type of analysis. The structured bidimentional chromatographic profile arising from 1D volatility and 2D polarity was demonstrated, allowing more reliable identifications. Results obtained for analysis of salt from two locations in Aveiro and harvested over three years suggest the loss of volatile compounds along the time of storage of the salt. From Atlantic Ocean salts of seven different geographical origins, all produced in 2007, it was possible to identify a sub-set of ten compounds present in all salts, namely 6-methyl-5-hepten-2-one, 2,2,6-trimethylcyclohexanone, isophorone, ketoisophorone, -ionone-5,6-epoxide, dihydroactinidiolide, 6,10,14-trimethyl-2-pentadecanone, 3-hydroxy-2,4,4-trimethylpentyl 2-methylpropanoate, 2,4,4-trimethylpentane-1,3-diyl bis(2-methylpropanoate), and 2-ethyl-1-hexanol. These ten compounds were considered potential volatile markers of sea salt. Seven of these compounds are carotenoid-derived compounds, and the other three may result from the integration of compounds from anthropogenic activity as metabolites of marine organisms. The present PhD work also allowed the isolation and characterisation, for the first time, of polymeric material from sea salt, using 16 Atlantic Ocean salts. A dialysis-based methodology was developed to isolate the polymeric material from sea salt in amounts that allowed its characterisation. The median content of polymeric material isolated from the 16 salts was 144 mg per kg of salt, e.g. 0.014% (w/w). Mid-infrared spectroscopy and thermogravimetry revealed the main occurrence of sulfated polysaccharides, as well as the presence of protein in the polymeric material from sea salt. Sea salt polysaccharides were found to be rich in uronic acid residues (21 mol%), glucose (18), galactose (16), and fucose (13). Sulfate content represented a median of 45 mol%, being the median content of sulfated polysaccharides 461 mg/g of polymeric material, which accounted for 66 mg/kg of dry salt. Glycosidic linkage composition indicates that the main sugar residues that could carry one or more sulfate groups were identified as fucose and galactose. This fact allowed to infer that the polysaccharides from sea salt arise mainly from algae, due to their abundance and composition. The amino acid profile of the polymeric material from the 16 Atlantic Ocean salts showed as main residues, as medians, alanine (25 mol%), leucine (14), and valine (14), which are hydrophobic, being the median protein content 35 mg/g, i.e. 4,9 mg per kg of dry salt. Beside the occurrence of hydrophobic volatile compounds in sea salt, hydrophobic non-volatile compounds were also detected. Triacylglycerides were obtained from sea salt by soxhlet extraction with n-hexane. Fatty acid composition revealed palmitic acid as the major residue (43 mol%), followed by stearic (13), linolenic (13), oleic (12), and linoleic (9). Sea salt triacylglycerides median content was 1.5 mg per kg of dry salt. Both protein and triacylglycerides seem to arise from macro and microalgae, phytoplankton and cyanobacteria, due to their abundance and composition. Despite the variability resulting from saltpans surrounding environment, this PhD thesis allowed the identification of a sea salt characteristic organic compounds profile based on volatile compounds, polysaccharides, protein, and triacylglycerides.
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The main purpose of this thesis is to investigate the potential of ionic liquids (ILs) as a new class of extractive solvents for added-value products from biomass. These include phenolic compounds (vanillin, gallic, syringic and vanillic acids), alkaloids (caffeine) and aminoacids (L-tryptophan). The interest on these natural compounds relies on the wide variety of relevant properties shown by those families and further application in the food, cosmetic and pharmaceutical industries. Aiming at developping more benign and effective extraction/purification techniques than those used, a comprehensive study was conducted using aqueous biphasic systems (ABS) composed of ILs and inorganic/organic salts. In addition, ILs were characterized by a polarity scale, using solvatochromic probes, aiming at providing prior indications on the ILs affinity for particular added-value products. Solid-liquid (S-L) extractions from biomass and using aqueous solution of ILs were also investigated. In particular, and applying and experimental factorial design to optimize the operational conditions, caffeine was extracted from guaran seeds and spent coffee. With both types of extractions it was found that it is possible to recover the high-value compounds and to recycle the IL and salt solutions. Finally, aiming at exploring the recovery of added-value compounds from biomass using a simpler and more suistainable technique, the solubility of gallic acid, vanillin and caffeine was studied in aqueous solutions of several ILs and common salts. With the gathered results it was possible to demonstrate that ILs act as hydrotropes and that water can be used as an adequate antisolvent. This thesis describes the use of ILs towards the development of more effective and sustainable processes.
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The use of plants with medicinal purposes is an ancient practice still very common in developing regions, and is rapidly spreading in industrialized countries. This fact is evidenced by the large number of ethnobotanical studies found in the literature referring that these plants are often used as decoctions and infusions. In most studies the reported biological activities are attributed to the presence of phenolic compounds, due to their antioxidant properties, and to polysaccharides, with its anti-tumoral properties. In Trs-os-Montes region, some of the most popular infusions used by the popular medicine are prepared with the dried leaves of Fraxinus angustifolia, the dried shoots of Mentha suaveolens, and the dried inflorescences of Pterospartum tridentatum. However, there are no studies about the polysaccharides present in these infusions. Thus, through the structural characterization of the polysaccharides present in the infusions of F. angustifolia, M. suaveolens, and P. tridentatum, the present PhD thesis intends to evaluate the possible relation between polysaccharides and the immunostimulatory activity that these infusions might present. In a preliminary phase, infusions of F. angustifolia were prepared according to the popular tradition, and it was observed that the obtained water soluble material contained approximately 85% of material non-retained in C18 cartridges, with hydrophilic characteristics, with the remaining 15% comprising retained-material with hydrophobic characteristics. It was also shown that the infusions only contained between 2 and 4% of high molecular weight material (HMWM), which comprised approximately 30% of carbohydrate material. Sugar and methylation analysis of the HMWM suggested the presence of pectic polysaccharides, together with type II arabinogalactans, mannans, and xyloglucans. However, the amount of material obtained is to low for the fractionation, and structural analysis of the polysaccharides present. The 4 h decoction, divided in two periods of 2 h, with water renewal, allowed to increase the HMWM yield, relatively to the infusions traditional infusions. It was also observed that the decoction also allowed to increase the HMWM proportion of carbohydrate material, due to an increase in the proportion of uronic acid present, although the neutral sugar residues seemed to be detected in similar proportions. Therefore, in all the experiments subsequently performed, the HMWM used was obtained through the decoction of F. angustifolia dried leaves, M. suaveolens dried shoots, and P. tridentatum dried inflorescences. x After the fractionation, through ethanol precipitation, and anion exchange chromatography, of the polysaccharides from the HMWM obtained by the decoction of the vegetable material of the distinct studied plants, it was observed the presence of high proportions of pectic polysaccharides, containing type I arabinogalactans, together with minor proportions of type II arabinogalactans, mannans, and xyloglucans. The presence of pectic polysaccharides in the extracts from F. angustifolia was also evidenced through endo-polygalacturonase treatment, and ESI-MS and ESI-MS/MS experiments. The detection of linked pentose and uronic acid residues, also seemed to suggest the presence of xylogalacturonan domains in the pectic polysaccharides from F. angustifolia. The extracts from F. angustifolia dried leaves also contained type II arabinogalactans that exhibited a higher structural diversity than those detected in the M. suaveolens, and P. tridentatum extracts, particularly in the substitution degree of the galactan backbone, and in the extension of the (15)-Araf side chains. Moreover, for all the plants studied, it was also observed that the type II arabinogalactans, extracted during the 2nd 2h of the extraction process, exhibited a substitution degree of the galactan backbone higher than those extracted during the 1st 2h. The extracts from P. tridentatum dried inflorescences contained higher proportions of mannans, and also of xyloglucans, both presenting a substitution degree higher than those, which were detected in lower proportion in the extracts of F. angustifolia and M. suaveolens. Through ESI-MS and ESI-MS/MS it was possible to evidence that the mannans present in the extracts of P. tridentatum presented acetyl groups on the O-2 of the mannosyl residues. It was also evidenced that the P. tridentatum mannans were more extensively acetylated than the mannans detected in the coffee infusion, LBG, and other non-conventional mannan sources. Moreover, it was detected the presence of oligosaccharides comprising hexose residues linked to non acetylated pentose residues, suggesting the possible presence of arabinose residues in the mannans from P. tridentatum extracts. The immunostimulatory activity of three fractions isolated from the extracts of F. angustifolia, M. suaveolens, and P. tridentatum, was tested and an increase in the NO production by macrophages, without compromising their cellular viability, was observed. The type I, and type II arabinogalactans detected in the extracts from F. angustifolia, and M. suaveolens seem to have contributed for the observed immunostimulatory activity. For the fraction from P. tridentatum, the mannans acetylation, and the presence of type I, and type II arabinogalactans seemed to contribute for the macrophage immunostimulatory activity observed. The possible presence of storage xyloglucans from the inflorescences seeds, also seems to have contributed for the immunostimulatory activity registered when the macrophages were stimulated with higher extract concentrations. The results obtained allow to conclude that the extracts of F. angustifolia dried leaves, M. suaveolens dried shoots, and P. tridentatum dried inflorescences contained high proportions of pectic polysaccharides, exhibiting type I arabinogalactans, together with other polysaccharides, such as type II arabinogalactans, mannans, and xyloglucans. This polysaccharide mixture seems to have contributed to the immunostimulatory activity of fractions isolated from the extracts of the studied plants. Therefore, as the same type of polysaccharides seem to be present in the decoctions and in the infusions, it seems possible that the polysaccharides might contribute for the therapeutic properties frequently associated by the popular tradition to the infusions of these plants.
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In recent years, the search for a environmentally friendly products has increased. One of the major challenges has been the demand for biodegradable materials that can replace plastic. If a few decades ago, plastic replaced, for example, the ivory in billiard balls, and in other products, saving the lives of thousands elephants, nowadays a replacement for that plastic is being searched, to prevent the change of the environmental conditions, essential to life in harmonly with the fauna and flora that the human specie has, in recent years, destroyed. Plastic is a petroleum derivate, whose price has been growing exponentially, mainly due to the fact of beind a cheap material and also to enable the production of products that are essential to modern life. Therefore, the petrochemical era is going to come to an end and a new environmentally sustainable era, based on biodegradable materials from renewable sources, will follow. The change to green routes only will be possible with the support of the major companies, and the implementation of drastic governmental law. Poly(lactic acid), PLA, is produced from the lactose present in the corn or sugarcane and has been intensively studied in recent years because if some limitants properties required its extrusion are overcome, it has the potential to replace the traditional polymers. PLA have high brittleness, low toughness and low tensile elongation. In this work, natural antioxidant (alpha-tocopherol) and synthetics antioxidants (BHT ant TBHQ) were added to the PLA with the aim not only to improve their flexibility, but also to create an active packaging to extend the shelf life of the foods and improve the organoleptic properties by preventing food losses. The impact of the addition of antioxidants into the PLA films, in its mechanical, thermal and barrier properties were studied by FTIR, DSC, SEM, AFM, DMA, TGA, QCM and time-lag techniques.
