Spectroscopic and theoretical studies of some N,N-diethyl-2-[(4 `-substituted)phenylsulfonyl]acetamides

The analysis of the IR carbonyl band of the N,N-diethyl-2-[(4`-substituted)phenylsulfonyl]acetamides Et(2)NC(O)CH(2)S(O)(2)-C(6)H(4)-Y (Y = OMe 1, Me 2,1-13, Cl 4, Br 5, NO(2) 6) supported by B3LYP/6-31G(d,p) calculations for 3, indicated the existence of three pairs (anti and syn) of cis (c) and gauche (g(1) and g(2)) conformers in the gas phase, being the gauche conformers significantly more stable than the cis ones. The anti geometry is more stable than the syn one, for each pair of cis and gauche conformers. The summing up of the orbital (NBO analysis) and electrostatic interactions justifies quite well the populations and the v(CO) frequencies of the anti and syn pairs of c, g(1) and g(2) conformers. The IR higher carbonyl frequency component whose population is ca. 10%, in CCl(4), may be ascribed to the least stable and most polar cis conformer pair (in the gas phase) and the lower frequency component whose population is ca. 90%, to the summing up of the populations of the two most stable and least polar gauche conformer pairs (g(1) and g(2)) (in the gas phase). The reversal of the cis(c)/gauche (g(1) + g(2)) population ratio observed in chloroform ca. 60% (cis)/40% (gauche) and the occurrence of the most polar cis(c) conformer only, in acetonitrile, strongly suggests the coalescence of the two gauche components in a unique carbonyl band in solution. A further support to this rationalization is given by the single point PCM solvation model performed by HF/6-31G(d,p) method, which showed a progressive increase of the c/(g(1) + g(2)) ratio going from gas to CCl(4), to CHCl(3) and to CH(3)CN. X-ray single crystal analysis of 4 indicates that this compound assumes, in the solid state, the syn-clinal (gauche) conformation with respect to the [O=C-CH(2)-S] moiety, and the most stable anti geometry relative to the [C(O)N(CH(2)CH(3))(2)] fragment. In order to obtain larger energy gain from the crystal packing the molecules of 4 are linked in centrosymmetric dimers through two C-H center dot center dot center dot O interactions (C-H([O-Ph])center dot center dot center dot O([SO2])) forming a step ladder. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Desenvolvimento do saltar à horizontal : uma análise topológica

O objetivo deste estudo foi investigar a organização espaço-temporal dos segmentos da perna e da coxa no saltar à horizontal, verificando as infiuências do organismo e do ambiente (dois tipos de piso: concreto e areia). Participaram do estudo 21 sujeitos, 3 de cada faixa etária: 4, 5, 7, 9, 11, 13 e adulta (X = 19 anos de idade). Os sujeitos foram filmados realizando o saltar à horizontal com marcas desenhadas no centro das articulações do tornozelo, joelho e quadril. Estes pontos foram digitalizados e processados obtendo a posição e velocidade angular dos segmentos da perna e da coxa. A partir da posição e velocidade angular foi possível delinear os gráficos dos atratores (retratos de fase) e calcular os valores dos ângulos de fase para cada segmento, durante a realização da tarefa. Duas reversões para cada segmento, na posição angular, foram identificadas e nestes momentos os valores dos ângulos de fase foram capturados. Analisando as trajetórias dos retratos de fase verificou-se que os segmentos da perna e da coxa apresentaram um conjunto específico de características topológicas, na realização do saltar à horizontal. A análise dos valores dos ângulos de fase, nas duas reversões, indicou que ao longo das faixas etárias e nos dois tipos de piso os segmentos da perna e da coxa apresentaram organização espaço-temporal semelhante, indicando coordenação invariante.

A tecnologia de informação e o indivíduo: propondo um modelo de adoção de tecnologia para a inclusão digital

A presente pesquisa sugeriu um novo modelo de Adoção de Tecnologia com o foco na inclusão digital, levando em consideração três dimensões: o acesso à tecnologia, a capacitação para utilizá-la e a atitude do usuário em relação a ela. Foi proposto um modelo cúbico, onde o volume do cubo representaria a tendência à adoção de tecnologia de um determinado sujeito ou grupo. Foram criados, para tanto, um conjunto de quatro instrumentos de pesquisa, a saber, um questionário, duas lâminas relacionadas à capacitação e uma lâmina projetiva para o estudo da atitude. Como resultado, foi possível observar que o volume do cubo de adoção realmente aumenta quanto mais freqüente é a utilização de tecnologia. Apesar disso, houve uma inversão interessante em relação à atitude. Viu-se que ela tende a diminuir quando o usuário está sendo inserido numa determinada tecnologia, nova para ele.

The evolution of international output differences (1960-2000): From factors to productivity

This article presents a group of exercises of level and growth decomposition of output per worker using cross-country data from 1960 to 2000. It is shown that at least until 1975 factors of production (capital and education) were the main source of output dispersion across economies and that productivity variance was considerably smaller than in late years. Only after this date the prominence of productivity started to show up in the data, as the majority of the literature has found. The growth decomposition exercises showed that the reversal of relative importance of productivity vis-a-vis factors is explained by the very good (bad) performance of productivity of fast (slow) growing economies. Although growth in the period, on average, is mostly due to factors accumulation, its variance is explained by productivity.

Acumulação de competências tecnológicas e suas implicações para o aprimoramento da performance técnico-econômica em operadoras e telecomunicações fixas: a experiência da Telemar Norte Leste S.A.

Esta dissertação examina as implicações do processo de acumulação de competências tecnológicas para a melhoria da performance técnico-econômica. Este relacionamento foi examinado na Telemar Norte Leste, empresa prestadora de serviços de telefonia fixa, durante o período de 1998 a 2002. O exame da acumulação de competências é feito tendo como base uma estrutura descritiva existente na literatura e adaptada especificamente para o setor de telefonia fixa. A aplicação de estruturas descritivas para examinar as implicações da acumulação de competências tecnológicas sobre o aprimoramento da performance técnico-econômica, em empresas do setor de telecomunicações no Brasil, ainda é escassa. Esta dissertação realiza essa análise, baseada num estudo de caso individual e fundamenta-se em evidências empíricas qualitativas e quantitativas, obtidas através de entrevistas, observação direta e documentação interna. A acumulação de competências tecnológicas foi estudada em duas funções: "desenvolvimento de processos comerciais, produtos e serviços" e "desenvolvimento de sistemas de telecomunicações e processos operacionais". O exame do aprimoramento de performance está baseado num conjunto de indicadores técnico-econômicos, típicos desse setor. A análise realizada na Telemar identificou que esta desenvolveu esforços que lhe possibilitaram acumular competências inovadoras nestas funções, considerando a estrutura analítica adaptada nesta dissertação, alcançando o Nível 5 ou Intermediário, numa escala de sete níveis. Foram ainda encontradas evidências de influencias positivas para o aprimoramento da performance de vinte e nove indicadores de desempenho analisados, representativos das funções analisadas. Alinhando-se a outros estudos recentes na literatura de empresas localizadas em países em desenvolvimento, as evidências encontradas nesta dissertação sugerem que a acumulação de competências para adaptar, modificar ou criar novas tecnologias é essencial para a sobrevivência e o desempenho competitivo das firmas, exercendo papel fundamental no aprimoramento de seus indicadores de performance. Outros fatores, internos e externos, podem também influenciar a evolução das empresas. Esta dissertação comenta somente a crise mundial do setor de telecomunicações. Provocada pela drástica reversão dos investimentos vinculados à nova economia, desde 2001 tem provocado uma revisão no processo de gestão dos prestadores de serviços de telecomunicações, afetando o desempenho organizacional. Este contexto, no entanto, dada a complexidade de suas implicações, não foram aqui examinados.

Da emigração à diáspora galega: positivação de uma identidade

Este trabalho analisa as transformações ocorridas nas últimas décadas em relação à imagem dos emigrantes galegos e seus descendentes. Por razões políticas inerentes à redemocratização espanhola, mas também em decorrência de novas análises conceituais acerca de minorias, identidades e nacionalidades, a imagem estereotipada do galego como emigrante pobre e ignorante foi revista, principalmente por parte do governo espanhol. Houve um reconhecimento positivado da galeguidade. Assim, o grupo desvalorizado, no início do século XX, passou a integrar uma “diáspora”, que representaria a Galícia no mundo global do século XXI. Essa transformação obedece a movimentos nacionais da Espanha, como a implantação da política das autonomias, que reconheceu a Galícia como uma nacionalidade histórica, e a um contexto internacional marcado pela valorização das identidades e pela ampliação e flexibilidade do conceito de diáspora. Essa mudança acontece, também, tendo como base a grande rede de entidades associativas formada pelos galegos nos países para os quais emigraram. O objetivo do trabalho é apreender essa transformação que positiva um grupo antes considerado de segunda grandeza. Para tanto a tese percorre vasta bibliografia sobre a emigração galega e recorre a vários autores que tentam explicar as razões e os resultados dessa emigração. Nosso ponto, contudo, é entender a reversão de expectativas ocorrida recentemente em relação “ao ser galego” buscando explicar de que forma contribuíram para tanto três atores fundamentais: o governo espanhol (e da Galícia), os emigrantes mundo afora em suas rede associativas e as transformações culturais e conceituais recentes acerca de identidades, nacionalismos, diáspora e direitos, entre outros.

EDF and the Brazilian Power Sector

Electricité de France (EDF) is a leading player in the European energy market by being both the first electricity producer in Europe and the world’s leading nuclear plant operator. EDF is also the first electricity producer and supplier in France. However, Europe, EDF’s core market, is currently underperforming: the European sovereign debt crisis is lowering significantly the growth perspective of an energy market that has already reached its maturity. As a consequence, European energy companies are now looking at international markets and especially BRIC economies where economic growth potential remains high. Among them, Brazil is expected to keep its strong economic and electricity demand growth perspectives for the coming decades. Though Brazil has not been considered as a strategic priority for EDF after the Light reversal in 2006, the current economic situation has led the Group to reconsider its position toward the country. EDF’s current presence in Brazil is limited to its stake in UTE Norte Fluminense, a thermal plant, located in the state of Rio de Janeiro. This report investigates the possibility and the feasibility of EDF’s activities expansion in Brazil and what added value it could bring for the Brazilian power market. Considering that the status quo would not allow EDF to take full advantage of Brazil’s future growth, this work is identifying the various options that are currently opened to EDF: market exit, status quo, EDF alone, local partner. For that purpose, this study collects and analyses the latest energy market data as well as generation companies’ information which are necessary to give a relevant overview of the current brazilian power sector and to present EDF strategic options for the country.

Direito probatório e ativismo judicial: a transformação do ônus probatório em um direito à prova

O objetivo do trabalho de conclusão de curso é analisar a matéria da prova, no que toca as regras do ônus da prova e à inversão do ônus da prova na defesa do consumidor. Relacionando-as com o tema do ativismo judicial, para isso realizaremos uma pesquisa de princípios processuais e jurisprudência.

O impacto das intervenções do Banco Central Brasileiro no mercado cambial: uma análise de efetividade sobre a volatilidade

Desde a adoção do sistema de câmbio flutuante pelo Banco Central do Brasil, tanto a autoridade monetária quanto o governo brasileiro têm instituído medidas convencionais e não convencionais de intervenção no mercado de câmbio. Dentre essas medidas, salientam-se as compras e vendas de dólares no mercado de spot e derivativos, cujas finalidades precípuas seriam a tentativa de estabilizar os mercados em situação de “stress” e suavizar uma determinada tendência de valorização ou desvalorização da moeda brasileira. O presente trabalho analisa os efeitos de referidas intervenções sobre a volatilidade na moeda brasileira. Utilizamos modelos econométricos da família ARCH (Autoregressive Conditional Heteroskedasticity) com o intuito de se averiguar o efeito sobre a volatilidade de curto e longo prazo, inclusive com metodologias semelhantes às empregadas em trabalhos direcionados a outras economias emergentes. Com o propósito de se estudar o efeito sinalizador das intervenções, foram utilizadas regressões simples com dados de volatilidade implícita e risk reversal do mercado de opções do dólar/real. Concluiu-se pela não relevância dos efeitos das intervenções sobre o nível da taxa de câmbio. No que concerne às volatilidades de curto e longo prazo, verificou-se que as vendas de dólares aumentam ambas as volatilidades, porém, quanto às compras, estas não apresentaram significância. No que se refere aos efeitos sinalizadores, via volatilidade implícita e risk reversal, estes também não expuseram relevância. Enfim, o que talvez possa consistir em fundamento para a não relevância dessas intervenções é o fato de o Brasil se consubstanciar em uma economia emergente e com menor credibilidade na condução de suas políticas monetárias.

Partial economic reforrns and financial crises: an emerging markets perspective

The recent emerging market experiences have posed a challenge to the conventional wisdom that unsustainable fiscal deficits are the key to understanding financial crises in these countries. The health of the domestic banking system has emerged as the main driving force behind the perverse dynamics of partial reforms. The current paper shares this view and uses a model of contractual inefliciencies in the banking sector to understand the dynamics of these reforms. We find that the threat of a large exchange rate devaluation depends on the stock of international reserves relative to the stock of domestic credit that must be extended by the Central Bank in response to a large capital outflow. Moreover, if a country has a weak banking sector but high net reserve ratios, the capital flow reversal might only increase the vulnerability to a currency crisis without necessarily causing it. The results are in accordance with much of the empiricalliterature on the determinants of financiaI crises in emerging markets. Some aspectsof the recent policy debate on the introduction of capital controls are also analysed.

Does monetary policy stabilize the exchange rate following a currency crisis?

This paper provides evidence on the relationship between rnonetary policy and the exchange rate in the aftermath of currency crises. It ana1yzes a large data set of currency crises in 80 countries in the period 1980 to 1998. The rnain question addressed is: can rnonetary policy significantly alter the probability of reversing the post-crisis undervaluation through nominal appreciation rather than higher int1ation? We find that tight rnonetary policy facilitates the reversal of currency undervaluation through nominal appreciation rather than inflation. When the econorny is also facing a banking crisis, depending on the specification, tight rnonetary policy rnay not have the same effect.

The evolution of international output differences (1960-2000) : from factor to productivity

This article presents a group of exercises of leveI and growth decomposition of output per worker using cross-collntry data from 1960 to :2000. It is shown that at least llntil 197.5 factors of production (capital anel education) ",ere the main source of output dispersion across ecoIlomies and that productivity variance was considerably srnaller than in late years. Qnly after this date the prominence of productivity started to sho\\' up in the data. as the majority of the litcrature has found. The gro\\'th decomposition exercises showecl that t he reversal of relative irnportance of proeluctivity vis-a-\'is factors is explainecl by the very good (bad) performance of procluctivity of fast (slow) growing cconomies. Although growth in the pcriod, on avcragc. is mostly clue to factors accumulation. its variance is explained by productivity.

Quality of polyunsaturated fatty acids in Nile tilapias (Oreochromis niloticus) fed with vitamin E supplementation

Freshwater fish are an important source of protein, but they also contain other highly nutritive components such as fats. Polyunsaturated fatty acids (PUFAs) are essential for normal growth, development and reproduction of vertebrates. The antioxidant role of vitamin E in cell membranes prevents fatty acid and cholesterol oxidation, thereby promoting PUFA and subcellular particle stabilization. The effects of vitamin E supplementation on the quality of Nile tilapia (Oreochromis niloticus) carcass were investigated. The experiments were carried out in an experimental laboratory over 106 d. After sex reversal, 400 early juvenile O. niloticus were tested in a completely randomized experiment with 5 treatments (4 repetitions each), consisting of vitamin E monophosphate supplementation at 0, 50, 100, 150 or 200 mg/kg of a base diet. Treatment diets contained equal amounts of protein and energy. Tilapias supplemented with vitamin E contained arachidonic acid (20:4 omega-6; AA) which participates in inflammatory response. Nile tilapia carcasses that received vitamin E at 100 and 150 mg/kg diet had improved carcass quality by increasing the PUFA:SFA ratio and had the highest levels of polyunsaturated fatty acids from the omega-3 (linolenic acid; 18:3 omega-3) and omega-6 (linoleic acid; 18:2 omega-6) series. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Efetividade de métodos de identificação sexual em tilápias-do-nilo (oreochromis niloticus) revertidas sexualmente com hormônio em ração com diferentes granulometrias

Three methods of sexual identification were evaluated in Nile tilapia (Oreochromis niloticus) at ages of 30, 60 and 90 days that were submitted to sexual reversion under administration of androgen hormone 17 alpha-methyltestosterone added to crumble diets with different granules sizes (0.25, 0.35 and 0.50 mm) in dosage of 60mg/kg. The techniques of sexual identification employed were: a) Macroscopic examination of urogenital papilla; b) Microscopic examination of gonads through stain with carmine-acetate and c) Microscopic examination of gonads through histological routine. In the presence of three methods of sexual identification evaluated, histology of gonads has shown the most confident diagnosis. The grain diameters of rations did not interfere in morphological characteristics of gonads, neither in secondary sexual characters of fish.

A contribuição de Diké na formação do Emílio ou o papel da jurisdição constitucional na concretização do direito social à educação

The fundamental social right to education has a lengthy constitutional argument, having been declared as a right to everyone in the Title dedicated to the fundamental rights and warrants and, later, scrutinized in the Social Order Chapter exclusively devoted to this theme, where specific rights are guaranteed and fundamental duties are imposed to family, society, and state. In that which concerns education, the 1988 Constitution is the result of a historical-normative process which, since the days of the Lusitanian Empire wavering between distinct levels of protection warrants in some way the educational process. Nevertheless, not even the State s oldest commitment to education has been fully achieved, namely, the annihilation of illiteracy. Even as other fundamental social rights, education is inflicted with the lack of effective political will to reach its fulfillment, and this is reflected in the production of doctrine and jurisprudence which reduce the efficacy of these rights. The objective of this work is to analyze what part is to be played by the constitutional jurisdiction in the reversal of this picture in regards to the fulfillment of the fundamental social right to education. Therefore it is indispensable to present a proper conception of constitutional jurisdiction its objectives, boundaries and procedures and that of the social rights in the Brazilian context so as to establish its relationship from the prism of the right to education. The main existing obstacles to the effective action of constitutional jurisdiction on the ground of social rights are identified and then proposals so as to overcome them are presented. The contemplative and constructive importance of education in the shaping of the individual as well as its instrumental relevance to the achievement of the democratic ideal through the means of the shaping of the citizen is taken into account. The historical context which leads to the current Brazilian educational system is analyzed, tracing the normative area and the essential content of the fundamental right to education aiming to delineate parameters for the adequate development of the constitutional jurisdiction in the field. This jurisdiction must be neither larger nor narrower than that which has been determined by the Constitution itself. Its activity has been in turns based on a demagogic rhetoric of those fundamental rights which present a doubtful applicability, or falling short of that which has been established showing an excessive reverence to the constituent powers. It is necessary to establish dogmatic parameters for a good action of this important tool of constitutional democracy, notably in regards to the fundamental social right to education, for the sake of its instrumental role in the achievement of the democratic ideals of liberty and equality